食盐中碘的离子色谱法检测
摘要：采用离子色谱对食盐中的碘进行分离，采用电感耦合等离子体质谱仪和安培检测器两种检测器进行检测，解决了食盐中碘难以测定的问题。两种检测器检出结果相吻合。利用加标回收、精密度等各种指标检验方法的准确性，加标回收率在100.3%-106.4%之间，均满足实验的要求，也验证了市场上加碘食盐基本添加的是碘酸根。
关键词：食盐、碘、抗坏血酸、电感耦合等离子体质谱仪、离子色谱仪安培检测
碘摄入量不足或过量摄入碘，对人体健康同样都存在负面影响。因此,准确测量加碘盐中碘的含量保证加碘盐的质量非常重要。对加碘盐中的碘进行检测时，由于主含量氯化钠的存在，容易在检测中造成干扰，所以碘盐中碘的分析一直是分析化学中的热门课题之一。 分析法较多，当前盐碘的测定主要有容量法和催化动力学法、气相色谱法等[1-5]。目前市场上出售的加碘食盐主要是添加碘酸钾或碘化钾，后者因易氧化成碘单质升华而逸失，我国已逐渐停止使用，但在实际检验工作中也应考虑。因此对当前市售的加碘盐中的碘进行形态的分析并找到相应的检测方法尤为重要。
本实验室利用离子色谱仪和电感耦合等离子质谱仪联机对加碘盐中碘的形态进行分析， 同时对照了离子色谱安培检测法，检测结果均相吻合，完全能满足实验的要求。且方法简单 快捷，检出限低，回收率好。
1.实验部分
1.1仪器与试剂
ICS3000型离子色谱仪(美国 Dionex)，配有 EGC淋洗液自动发生器和。 Agilent 7500ce 电感耦合等离子体质谱仪。
碘酸钾，标准物质，购至国家标准物质研究中心。 碘化钾，进口高纯试剂（纯度大于 99.5%）。抗坏血酸,分析纯,购至北京化学试剂公司。
1.2 实验方法
1.2.1 样品处理
形态分析前处理方式：称取食盐样品1.0g于100ml容量瓶中，充分溶解后，过0.45um的水系滤膜，待测。
离子色谱安培检测前处理方法：称取食盐样品1.0g和0.10g抗坏血酸于100ml容量瓶中，充分溶解后，过0.45um的水系滤膜，待测。
1.2.2 仪器工作条件
形态分析仪器工作条件
色谱条件：阴离子保护柱 IonPac AG 19 (50 mm×4 mm，11μm)；阴离子分析柱IonPac AS 19 (250 mm×4 mm，7.5μm)。流动相: 等度80mmol/L氢氧化钾，须通过抑制器去除钾离子。进样量：25 μL
ICP-MS 工作条件：功率：1550 W；雾化器：同心雾化器；柱后在线加入内标，内标溶 液提升速率：0.25 rps；载气流量：0.7 L/min；辅助气流量：0.32 L/min；采样深度：9.5 mm； 采集质量数：碘127，铟115。
离子色谱安培检测工作条件
色谱条件：阴离子保护柱 IonPac AG 16 (50 mm×4 mm)；阴离子分析柱IonPac AS 16 (250 mm×4 mm)；淋洗液：45 mmol/L溶液等度洗脱；流速：1.0 mL/min；电化学检测器：银电极；进样量：100 μL
碘的检测波形见表1：
表1 电化学检测波形
2. 结果与讨论
2.1 样品前处理方法
碘酸盐和碘离子均溶于水，食盐也极易溶于水，使用水作为提取溶剂就能完全满足实验的要求。进行形态分析的样品用水直接溶解稀释适当的倍数即可上机。如果采用离子色谱安培检测时，检测器只对碘的形态中的碘离子有响应，所以前处理要尽量转化食盐中的碘酸根为碘离子，才能正确检测到食盐的含碘量。实验室选择了多种还原剂对食盐中的碘酸根进行还原条件的摸索。采用的还原剂有水合肼、硫代硫酸钠、抗坏血酸。其中水合肼不能满足还原的要求，硫代硫酸钠和抗坏血酸的还原效果很好，但是硫代硫酸钠在阴离子分析柱中的保留较强，会延长分析时间降低工作效率。抗坏血酸能完全满足实验的要求。实验室考察了抗坏血酸的用量分别为0.1%、0.5%、1.0%、5.0%、10%时对实验的影响。当抗坏血酸的用量为0.1%时就完全还原样品中的碘酸根为碘离子，基于尽量降低样品中基体含量的原则，所以最终选择抗坏血酸的用量为0.1%。
2.2 两种检测器回收率的测定
选取几种食盐，准确称取多份平行样品，分别添加不同浓度水平的碘酸根（以碘离子计） 和碘离子的标准溶液，使最终定容溶液中碘酸根（以碘离子计）和碘离子的浓度含有5.0以及50.0 μg/L，按1.2.1处理后立刻上机测定。计算样品中碘酸根（以碘离子计）和碘离子的回收率，详见表1。由表可知，各加标水平的回收率在88.1%-106.4%（n=3）。
表1 食盐样品安培检测的碘加标回收率测定结果（n=3）
2.3 实际样品分析
对市售几种食盐，按所建立的方法，两种不同的检测器进行检测。结果显示，市售食盐中碘的含量大约在20-40mg/kg的范围内。使用两种方法测得的总碘结果与碘量法进行比较均非常吻合（见表2），均能满足实验的要求。
表2 市售食盐的检测结果 (单位：
mg/kg, n=3)
图1 食盐样品直接溶解和加入抗坏血酸还原的电感耦合等离子体质谱检测色谱图
从图1中可以清楚的看到，由食盐直接稀释测得的碘的形态主要为碘酸根，也含有少量 的碘离子。当加入抗坏血酸进行还原后，所有的碘的形态均转化为碘离子，同时适合于安培 检测器的检测。
3 结论
根据所建立的方法，分析了市售食盐中碘的含量。食盐中碘的形态主要为碘酸根和碘离 子，抗坏血酸能还原食盐样品中的碘酸根为碘离子使其适合于安培检测器的检测。由于电感 耦合等离子体质谱仪和安培检测器的选择性和超强的灵敏度，所以使用本文介绍的方法抗干 扰能力强、检出限低，并且快速、准确，是食盐中碘的检测极为理想的方法，也验证了市场 上加碘食盐基本添加的是碘酸根。
参考文献
[1].莫国荣，中国自然医学杂志，2007,4(2)：149-150
[2]. 黄会秋，食品科学，2002,23(1)：122-123
[3].傅厚暾，分析化学，2003,31(3)：376
[4].朱岚， 中国卫生检验杂志，2005，15（11）：1334
[5].墨淑敏，梁立娜，分析测试学报，2006，25（1）：105-108
食盐中碘的离子色谱法检测
摘要：采用离子色谱对食盐中的碘进行分离，采用电感耦合等离子体质谱仪和安培检测器两种检测器进行检测，解决了食盐中碘难以测定的问题。两种检测器检出结果相吻合。利用加标回收、精密度等各种指标检验方法的准确性，加标回收率在100.3%-106.4%之间，均满足实验的要求，也验证了市场上加碘食盐基本添加的是碘酸根。
关键词：食盐、碘、抗坏血酸、电感耦合等离子体质谱仪、离子色谱仪安培检测
碘摄入量不足或过量摄入碘，对人体健康同样都存在负面影响。因此,准确测量加碘盐中碘的含量保证加碘盐的质量非常重要。对加碘盐中的碘进行检测时，由于主含量氯化钠的存在，容易在检测中造成干扰，所以碘盐中碘的分析一直是分析化学中的热门课题之一。 分析法较多，当前盐碘的测定主要有容量法和催化动力学法、气相色谱法等[1-5]。目前市场上出售的加碘食盐主要是添加碘酸钾或碘化钾，后者因易氧化成碘单质升华而逸失，我国已逐渐停止使用，但在实际检验工作中也应考虑。因此对当前市售的加碘盐中的碘进行形态的分析并找到相应的检测方法尤为重要。
本实验室利用离子色谱仪和电感耦合等离子质谱仪联机对加碘盐中碘的形态进行分析， 同时对照了离子色谱安培检测法，检测结果均相吻合，完全能满足实验的要求。且方法简单 快捷，检出限低，回收率好。
1.实验部分
1.1仪器与试剂
ICS3000型离子色谱仪(美国 Dionex)，配有 EGC淋洗液自动发生器和。 Agilent 7500ce 电感耦合等离子体质谱仪。
碘酸钾，标准物质，购至国家标准物质研究中心。 碘化钾，进口高纯试剂（纯度大于 99.5%）。抗坏血酸,分析纯,购至北京化学试剂公司。
1.2 实验方法
1.2.1 样品处理
形态分析前处理方式：称取食盐样品1.0g于100ml容量瓶中，充分溶解后，过0.45um的水系滤膜，待测。
离子色谱安培检测前处理方法：称取食盐样品1.0g和0.10g抗坏血酸于100ml容量瓶中，充分溶解后，过0.45um的水系滤膜，待测。
1.2.2 仪器工作条件
形态分析仪器工作条件
色谱条件：阴离子保护柱 IonPac AG 19 (50 mm×4 mm，11μm)；阴离子分析柱IonPac AS 19 (250 mm×4 mm，7.5μm)。流动相: 等度80mmol/L氢氧化钾，须通过抑制器去除钾离子。进样量：25 μL
ICP-MS 工作条件：功率：1550 W；雾化器：同心雾化器；柱后在线加入内标，内标溶 液提升速率：0.25 rps；载气流量：0.7 L/min；辅助气流量：0.32 L/min；采样深度：9.5 mm； 采集质量数：碘127，铟115。
离子色谱安培检测工作条件
色谱条件：阴离子保护柱 IonPac AG 16 (50 mm×4 mm)；阴离子分析柱IonPac AS 16 (250 mm×4 mm)；淋洗液：45 mmol/L溶液等度洗脱；流速：1.0 mL/min；电化学检测器：银电极；进样量：100 μL
碘的检测波形见表1：
表1 电化学检测波形
2. 结果与讨论
2.1 样品前处理方法
碘酸盐和碘离子均溶于水，食盐也极易溶于水，使用水作为提取溶剂就能完全满足实验的要求。进行形态分析的样品用水直接溶解稀释适当的倍数即可上机。如果采用离子色谱安培检测时，检测器只对碘的形态中的碘离子有响应，所以前处理要尽量转化食盐中的碘酸根为碘离子，才能正确检测到食盐的含碘量。实验室选择了多种还原剂对食盐中的碘酸根进行还原条件的摸索。采用的还原剂有水合肼、硫代硫酸钠、抗坏血酸。其中水合肼不能满足还原的要求，硫代硫酸钠和抗坏血酸的还原效果很好，但是硫代硫酸钠在阴离子分析柱中的保留较强，会延长分析时间降低工作效率。抗坏血酸能完全满足实验的要求。实验室考察了抗坏血酸的用量分别为0.1%、0.5%、1.0%、5.0%、10%时对实验的影响。当抗坏血酸的用量为0.1%时就完全还原样品中的碘酸根为碘离子，基于尽量降低样品中基体含量的原则，所以最终选择抗坏血酸的用量为0.1%。
2.2 两种检测器回收率的测定
选取几种食盐，准确称取多份平行样品，分别添加不同浓度水平的碘酸根（以碘离子计） 和碘离子的标准溶液，使最终定容溶液中碘酸根（以碘离子计）和碘离子的浓度含有5.0以及50.0 μg/L，按1.2.1处理后立刻上机测定。计算样品中碘酸根（以碘离子计）和碘离子的回收率，详见表1。由表可知，各加标水平的回收率在88.1%-106.4%（n=3）。
表1 食盐样品安培检测的碘加标回收率测定结果（n=3）
2.3 实际样品分析
对市售几种食盐，按所建立的方法，两种不同的检测器进行检测。结果显示，市售食盐中碘的含量大约在20-40mg/kg的范围内。使用两种方法测得的总碘结果与碘量法进行比较均非常吻合（见表2），均能满足实验的要求。
表2 市售食盐的检测结果 (单位：
mg/kg, n=3)
图1 食盐样品直接溶解和加入抗坏血酸还原的电感耦合等离子体质谱检测色谱图
从图1中可以清楚的看到，由食盐直接稀释测得的碘的形态主要为碘酸根，也含有少量 的碘离子。当加入抗坏血酸进行还原后，所有的碘的形态均转化为碘离子，同时适合于安培 检测器的检测。
3 结论
根据所建立的方法，分析了市售食盐中碘的含量。食盐中碘的形态主要为碘酸根和碘离 子，抗坏血酸能还原食盐样品中的碘酸根为碘离子使其适合于安培检测器的检测。由于电感 耦合等离子体质谱仪和安培检测器的选择性和超强的灵敏度，所以使用本文介绍的方法抗干 扰能力强、检出限低，并且快速、准确，是食盐中碘的检测极为理想的方法，也验证了市场 上加碘食盐基本添加的是碘酸根。
参考文献
[1].莫国荣，中国自然医学杂志，2007,4(2)：149-150
[2]. 黄会秋，食品科学，2002,23(1)：122-123
[3].傅厚暾，分析化学，2003,31(3)：376
[4].朱岚， 中国卫生检验杂志，2005，15（11）：1334
[5].墨淑敏，梁立娜，分析测试学报，2006，25（1）：105-108