专题 电解质溶液中离子浓度大小比较归类
【必备相关知识】
一、电离平衡理论和水解平衡理论
1. 电离理论：
⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH 3·H 2O 溶液中微粒浓度大小关系。c(NH 3·H 2O ) ＞c(OH -) ＞c(NH 4+) ＞c(H +) 。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H 2S 溶液中微粒浓度大小关系。 c(H 2S ) ＞c(H +) ＞c(HS -) ＞c(OH -) 。 2. 水解理论：
⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO 3溶液中有：c(Na +) ＞c(HCO 3-) 。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H +的（或OH -）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液
+-中c(H) （或碱性溶液中的c(OH) ）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH 4）2SO 4溶液中微粒浓度关系。c(NH 4+) ＞c(SO 42-) ＞c(H +) ＞c(NH 3·H 2O ) ＞c(OH -) 。
⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+) ＞c(OH-) ，水解呈碱性的溶液中c(OH-) ＞c(H+) ；
⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na 2CO 3溶液中微粒浓度关系。c(CO 32-) ＞c(HCO 3-) 。
二、电荷守恒和物料守恒
1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
如NaHCO 3溶液中： c(Na+) ＋c(H+) ＝c(HCO3-) ＋2c(CO32-) ＋c(OH-)
2．物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离
子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO 3溶液中n(Na+) ：n(c)＝1：1，推出：c(Na+) ＝c(HCO3-) ＋c(CO32-) ＋c(H2CO 3)
【注意】书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
3．导出式——质子守恒：
如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na +离子消掉可得c(OH -)=c(H +)+c(HCO 3-)+2c(H 2CO 3) 。 又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得：c(OH -)=c(H +)+c(CH 3COOH ) 。 或根据水的电离中电离出的c(OH -)=c(H +) 来推导。
［规律总结］
1、必须有正确的思路：
2、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒
3、分清他们的主要地位和次要地位
【常见题型】
一、溶质单一型
1. 弱酸溶液：
【例1】在0.1mol/L的H 2S 溶液中，下列关系错误的是（ ）
—A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B. c (H+) ＞c (HS) ＞c (S2－) ＞c (OH－)
C.c(H+) ＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)] D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
2. 弱碱溶液：
【例2】室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）
A. c(OH-) ＞c(H+) B.c(NH3·H 2O)+c(NH4+)=0.1mol/L
C.c(NH4+) ＞c(NH3·H 2O) ＞c(OH-) ＞c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
3. 强酸弱碱盐溶液：
【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（ ）
A.c(Cl-) ＞c(NH4+) ＞c(H+) ＞c(OH-) B.c(NH4+) ＞c(Cl-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
C.c(NH4+) ＝c(Cl-) ＞c(H+) ＝c(OH-) D.c(Cl-) ＝c(NH4+) ＞c(H+) ＞c(OH-)
4. 强碱弱酸盐溶液：
【例4】在Na 2S 溶液中下列关系不正确的是（双选）
A. c(Na+) =2c(HS－) +2c(S2－) +c(H2S)
B ．c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)
－－－C ．c(Na+) ＞c(S2) ＞c(OH) ＞c(HS)
－－ D ．c(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)
5. 强碱弱酸的酸式盐溶液：
【例5】草酸是二元弱酸草酸氢钾溶液呈酸性在0.1mol/LKHC2O 4溶液中，下列关系正确的是（双选）
++--2-A ．c (K)+c (H)=c (HC2O 4)+c (OH)+ c(C2O 4)
-2-B ．c (HC2O 4)+ c(C2O 4)=0.1mol/L
2-C ．c (C2O 4) ＞c (H2C 2O 4)
+-2-D ．c (K)= c(H2C 2O 4)+ c(HC2O 4)+ c(C2O 4)
二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较 －－－
关注混合后溶液的酸碱性
混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。
1、两种物质混合不反应：
-【例】：用物质的量都是0.1 mol的CH 3COOH 和CH 3COONa 配制成1L 混合溶液，已知其中C(CH3COO )
+＞C(Na) ，对该混合溶液的下列判断正确的是( )
+-- A.C(H) ＞C(OH) B.C(CH3COOH) ＋C(CH3COO ) ＝0.2 mol/L
--- C.C(CH3COOH) ＞C(CH3COO ) D.C(CH3COO ) ＋C(OH) ＝0.2 mol/L
2、两种物质恰好完全反应
-1【例】在10ml 0.1mol ·L NaOH 溶液中加入同体积、同浓度HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度
关系错误的是( )。
+-+-A ．c (Na) ＞c (Ac) ＞c (H) ＞c (OH)
+--+B ．c (Na) ＞c (Ac) ＞c (OH) ＞c (H)
+-C ．c (Na) ＝c (Ac) ＋c (HAC)
++--D ．c (Na) ＋c (H) ＝c (Ac) ＋c (OH)
3、两种物质反应，其中一种有剩余：
（1）酸与碱反应型 关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH
（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）
【例1】： 将0.2mol·L 1HCN 溶液和0.1mol·L －－1的NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关
系式中正确的是 （双选）
A. c(HCN)c(CN)
C. c(HCN)－c(CN) ＝c(OH) D. c(HCN)＋c(CN) ＝0.1mol·L 1 －－－－－＋－
【例2】 设氨水的pH ＝x ，某盐酸的pH ＝y ，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积
充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是
A. c(Cl)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH) B. c(NH4+)>c(Cl)>c(H+)>c(OH) －－－－
C. c(NH4+)>c(Cl)>c(OH)>c(H+) D. c(Cl)>c(NH4+)>c(OH)>c(H+) －－－－
【例3】等体积等浓度的MOH 强碱溶液和HA 弱酸溶液混合后, 混合溶液中有关离子浓度的关系正确
的是( 双选 )
A.c(M+) ＞c(OH-) ＞c(A-) ＞c(H+) B. c(M+) ＞c(A-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
C.c(M+) ＞c(A-) ＞c(OH-) ＞c(H+) D. c(M+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-)
【例4】将标准状况下的2.24LCO 2通入150ml1mol/LnaOH溶液中，下列说法正确的是
-2--2-A ．c (HCO3) 略大于c (CO3) B．c (HCO3) 等于c (CO3)
+2---2-C ．c (Na) 等于c (CO3) 与c (HCO3) 之和 D．c (HCO3) 略小于c (CO3)
【例5】. 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH ＝7，则此溶液中( )。
-+-+A ．c (HCOO) ＞c (Na) B．c (HCOO) ＜c (Na)
-+-+C ．c (HCOO) ＝c (Na) D．无法确定c (HCOO) 与c (Na) 的关系
例：一元酸HA 溶液中，加入一定量强碱MOH 溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判
断正确的是( 双选 )
A ．[A-]≥[M+] B ．[A-]≤[M+]
C ．若MA 不水解, 则[OH-][A-]
（2）盐与碱(酸) 反应型
（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。）
-1-1【例1】. 将0.1mol ·L 醋酸钠溶液20mL 与0.1mol ·L 盐酸10mL 混合后，溶液显酸性，则溶液
中有关粒子浓度关系正确的是( 双选 )。
--+A ．c (CH3COO ) ＞c (Cl) ＞c (H) ＞c (CH3COOH)
--+B ．c (CH3COO ) ＞c (Cl) ＞c (CH3COOH) ＞c (H)
--+C ．c (CH3COO ) ＝c (Cl) ＞c (H) ＞c (CH3COOH)
++---D ．c (Na) ＋c (H) ＝c (CH3COO ) ＋c (Cl) ＋c (OH)
【例2】 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是
A 10mL0.1mol·L －1－1氨水与10mL0.1mol·L 盐酸混合：c(Cl)>c(NH4+)>c(OH)>c(H+) －－
－B ．10mL0.1mol·L 1NH 4Cl 与5mL0.2mol·L 1NaOH 溶液混合：c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) －
C ．10mL0.1mol·L 1CH 3COOH 溶液与5mL0.2mol·L 1NaOH 溶液混合： －－
c(Na+)=c(CH3COO -)>c(OH-)>c(H+)
D ．10mL0.5mol·L 1CH 3COONa 溶液与6mL1mol·L －－1盐酸混合：
c(Cl-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
【例3】 物质的量浓度相同的200mL Ba(OH)2溶液和150mL NaHCO3混合后，最终溶液中离子的
物质的量浓度关系正确的是
A c(OH)>c(Ba2+)>c(Na+)>c(CO32) B. c(OH)>c(Na+)>c(Ba2+)>C(H+) －－－
C. c(OH)=c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+) D. c(H+)+c(Na+)+2c(Ba2+)=c(OH) －－
4、不同物质同种离子浓度比较型：
+【例题】物质的量浓度相同的下列溶液中，NH 4浓度最大的是（ ）。
A ．NH 4Cl B．NH 4HSO 4 C．CH 3COONH 4 D．NH 4HCO 3
5、其他类型
利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶质的可能情况
有些题目给定了盐溶液中的阴阳离子种类，可以假设该溶液是相应酸与碱反应后的产物，因此存在酸碱过量问题。
【例1】已知某无色透明的溶液中所含的离子仅有Na +、CH 3COO -、H +和OH -四种离子，试回答下
列问题：
⑴该溶液所含的四种离子的物质的量浓度大小之间的关系是否只有一种可能 （填“是”或“否”），其原因是： 。
⑵某学生将该溶液中的四种离子的物质的量浓度按从大到小的顺序排列了若干种可能，其中合理的是：
A. c(Na+)>c(CH3COO )>c(OH)>c(H+) B. c(CH3COO )=c(Na+)>c(OH)=c(H+) －－－－
C. c(H+)>c(OH)>c(Na+)>c(CH3COO ) D. c(Na+)>c(CH3COO )>c(H+)>c(OH) －－－－
例. 已知某溶液中存在Cl -、NH 4+、H +、OH - 四种离子经过四位同学测定其浓度大小关系如下, 其中
不可能的是 ( )
A.C(Cl-)＞C(NH4) ＞C(H) ＞C(OH) B. C(Cl-)＞C(H) ＞C(NH4) ＞C(OH)
C.C(Cl-)＞C(NH4) ＞C(OH) ＞C(H) D. C(OH) ＞C(H) ＞C(Cl-)＞C(NH4)
未知二元酸的电离情况
对所给的二元酸的电离要关注电离的程度：是否完全电离。
【例2】某二元酸（化学式用H 2A 表示）在水中的电离方程式是：
H 2A==H++HA；HA －+-+-++++-++-H ++A2－ 回答下列问题：
⑴Na 2A 溶液显 “酸性”，“中性”，或“碱性”）。
理由是： （用离子方程式表示）
⑵在0.1mol·L
－－1的Na 2A 溶液中，下列微粒浓度关系式正确的是： 。 －－－A. c(A2) +c( HA)+c( H2A) =0.1mol·L -1 B. c(OH)=c(H+) +c( HA)
C. c(Na+ )+ c(H+) =c(OH)+ c( HA)+2c(A2) D. c(Na+ )= 2c(A2) +2c( HA) －－－－－
⑶已知0.1mol·L 1NaHA 溶液的pH=2，则0.1mol·L -1 H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是 0.11 －
mol·L 1（填“”，或“=”），理由是： －
⑷0.1mol·L －1 NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是：
－【例3】今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K +、NH 4+、Cl 、Mg 2+、Fe 3+、
CO 32—、SO 42—，现每次取100.00ml 进行实验。
①第一份加入AgNO 3溶液有沉淀产生。②第二份加足量NaOH 后加热，收集到气体0.896L （标准状态下）。③第三份加足量BaCl 2后，得干燥沉淀6.27g ，沉淀经足量盐酸洗涤干燥后，剩2.33g 。 试回答有关问题：
⑴判断K +、Cl －是否存在？K + Cl － （填下列序号）。
A ．一定存在 B ．可能存在 C ．一定不存在
⑵肯定存在的离子的原溶液中的物质的量浓度分别为： 。
练习题
1、室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）
A. c(OH-) ＞c(H+) B.c(NH3·H 2O)+c(NH4+)=0.1mol/L
C.c(NH4+) ＞c(NH3·H 2O) ＞c(OH-) ＞c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
2、在Na 2S 溶液中下列关系不正确的是（ ）
A 、c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +c(H2S) B 、．c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)
－－－－－C ．c(Na+) ＞c(S2) ＞c(OH) ＞c(HS) D ．c(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)
-13、在0.1mol ·L Na2CO 3溶液中，下列关系正确的是（ ）
+2--+A ．c (Na) ＝2c (CO3) B．c (OH) ＝2c (H)
-+2--C ．c (HCO3) ＞c (H2CO 3) D．c (Na) ＜c (CO3) ＋c (HCO3)
4、在甲酸溶液中加入一定量NaOH 溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是( )
A ．c(HCOO-) ＜c(Na+) B ．c(HCOO-) ＞c(Na+)
C ．c(OH-) ＞c(HCOO-) D ．c c(H+) ＞c(HCOO-)
－5、在含CH 3COOH 和CH 3COONa 均为0. 1mol/L的溶液中，测得c (CH3COO )>c (Na+) ，则
下列关系式中正确的是（ ）
－－A ．c (H+) > c(OH) B ．c (H+)
－－C ．c (CH3COOH) > c (CH3COO ) D ．c (CH3COOH) + c (CH3COO ) =0. 2mol/L －－－－－
6、.0.1mol •L 1CH 3COOH 溶液和0.1mol •L 1NaOH 等体积混合后离子浓度的关系正确的是――
（ ）
A.c(CH3COO )>c(Na+)>c(OH)>c(H+) B.c(Na+)>c(CH3COO )>c(OH)>c(H+) ――――
C.c(Na+)>c(CH3COO )>c(H+)>c(OH) D.c(Na+)=c(CH3COO )>c(OH)=c(H+) ――――
7、常温下，关于下列溶液的叙述错误的是 ．．
A．pH=3的弱酸溶液和pH=11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性
B．pH=5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后溶液中c(SO4) 与c(H) 之比约为1:10
C．向1L0.3mol/L的NaOH 溶液缓缓通入CO 2气体至溶液增重8.8g ，则
2c (Na)=3[ c(HCO3)+ c(CO3)+ c(H2CO 3)]
D．c (NH4) 相等的(NH4) 2SO 4、(NH4) 2CO 3、(NH4) 2Fe(SO4) 2溶液，则 ++−2−2—+
c[(NH4) 2SO 4]＞c [(NH4) 2CO 3] ＞c [(NH4) 2Fe(SO4) 2]
8、等体积等浓度的MOH 强碱溶液和HA 弱酸溶液混合后, 混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是（ ）
A.c(M+) ＞c(OH-) ＞c(A-) ＞c(H+) B. c(M+) ＞c(A-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
C.c(M+) ＞c(A-) ＞c(OH-) ＞c(H+) D. c(M+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-)
9、将PH=2的盐酸与PH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ ）
A ．c(Cl-) ＞c(NH4+) ＞c(OH-) ＞c(H+) B ．c(NH4+) ＞c(Cl-) ＞ c(OH-) ＞c(H+)
C ．c(Cl-) ＝c(NH4+) ＞c(H+) ＝c(OH-) D ．c(NH4+) ＞c(Cl-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
10、下列溶液中微粒浓度关系表示正确的是
++—2— —+（ ） —A ．NaHCO 3溶液中：c （H ）+ c（Na ）= c（OH ）+ c（CO 3）+ c（HCO 3） B ．pH=3的CH 3COOH 与pH=11的NaOH 溶液等体积混合后的溶液中：c (H) ＜c (OH)
C ．0.1mol/L的NH 4Cl 溶液中：c （Cl ）＞c （H ）＞c （NH 4）＞c （OH ） D ．物质的量浓度相等的CH 3COOH 和CH 3COONa 溶液等体积混合后的溶液中：
+——++— 2 c（Na ）= c（CH 3COOH ）+ c（CH 3COO ）
11、将标准状况下的2.24LCO 2通入150ml1mol/LnaOH溶液中，下列说法正确的是（ ）
-2--2-A ．c (HCO3) 略大于c (CO3) B．c (HCO3) 等于c (CO3)
+2---2-C ．c (Na) 等于c (CO3) 与c (HCO3) 之和 D．c (HCO3) 略小于c (CO3)
12、常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH ＝7，则此溶液中（ ）
-+-+A ．c (HCOO) ＞c (Na) B．c (HCOO) ＜c (Na)
-+-+C ．c (HCOO) ＝c (Na) D．无法确定c (HCOO) 与c (Na) 的关系
13、25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO 3和Na 2CO 3溶液中, 下列判断不正确的是 ．．．
A ．均存在电离平衡和水解平衡 B ．存在的粒子种类相同
C ．c (OH-) 前者大于后者 D ．分别加入NaOH 固体，恢复到原温度，c (CO32-) 均增大
14、向体积为0.05 mol·L -1CH 3COOH 溶液中加入体积为V b 的0.05 mol·L -1KOH 溶液，下列关
系错误的是（ ） ．．
A ．V a >Vb 时：c(CH3COOH) +c(CH3COO )>c (K+）
－B ．V a =Vb 时：c(CH3COOH) +c(H+)>c(OH)
－－C ．V a c(K+）> c(OH)>c(H+）
－－D ．V a 与V b 任意比时：c(K+)+c(H+) ＝c(OH)+ c(CH3COO )
—+—+15、已知某溶液中只存在OH 、H 、Cl 、NH 4四种离子，其离子浓度可能有如下关系：
—++—① c (Cl) ＞c (NH4) ＞c (H) ＞c (OH)
—+—+② c (Cl) ＞c (NH4) ＞c (OH) ＞c (H)
+——+③ c (NH4) ＞c (Cl) ＞c (OH) ＞c (H)
+——+④ c (NH4) ＝c (Cl) ＞c (OH) ＝c (H)
下列说法正确的是（ ）
A ．若①正确，则溶液中溶质一定为NH 4Cl
+—B ．若③正确，则溶液中c (NH3·H2O) + c (NH4) ＞c (Cl)
+—C ．若④正确，且盐酸和氨水体积相等，则盐酸中c (H) 等于氨水中c (OH)
D ．溶质不同时，上述四种关系式均可能成立 －
16、物质的量浓度相同的下列溶液①(NH4) 2CO 3 ②(NH4) 2SO 4 ③NH 4HCO 3 ④NH 4HSO 4 ⑤NH 4Cl ⑥NH 3·H 2O ；按c (NH 4+) 由小到大的排列顺序正确的是（ ）
A . ③⑤④⑥①③ B.⑥③⑤④①② C.⑥⑤③④①② D.⑥③⑤④②①
1、C 2、AD 3、C 4、AD 5、AD 6、B 7、D 8、CD 9、B 10、D 11、A
12、C 13、C 14、C 15、B16、B
专题 电解质溶液中离子浓度大小比较归类
【必备相关知识】
一、电离平衡理论和水解平衡理论
1. 电离理论：
⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH 3·H 2O 溶液中微粒浓度大小关系。c(NH 3·H 2O ) ＞c(OH -) ＞c(NH 4+) ＞c(H +) 。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H 2S 溶液中微粒浓度大小关系。 c(H 2S ) ＞c(H +) ＞c(HS -) ＞c(OH -) 。 2. 水解理论：
⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO 3溶液中有：c(Na +) ＞c(HCO 3-) 。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H +的（或OH -）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液
+-中c(H) （或碱性溶液中的c(OH) ）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH 4）2SO 4溶液中微粒浓度关系。c(NH 4+) ＞c(SO 42-) ＞c(H +) ＞c(NH 3·H 2O ) ＞c(OH -) 。
⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+) ＞c(OH-) ，水解呈碱性的溶液中c(OH-) ＞c(H+) ；
⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na 2CO 3溶液中微粒浓度关系。c(CO 32-) ＞c(HCO 3-) 。
二、电荷守恒和物料守恒
1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
如NaHCO 3溶液中： c(Na+) ＋c(H+) ＝c(HCO3-) ＋2c(CO32-) ＋c(OH-)
2．物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离
子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO 3溶液中n(Na+) ：n(c)＝1：1，推出：c(Na+) ＝c(HCO3-) ＋c(CO32-) ＋c(H2CO 3)
【注意】书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
3．导出式——质子守恒：
如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na +离子消掉可得c(OH -)=c(H +)+c(HCO 3-)+2c(H 2CO 3) 。 又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得：c(OH -)=c(H +)+c(CH 3COOH ) 。 或根据水的电离中电离出的c(OH -)=c(H +) 来推导。
［规律总结］
1、必须有正确的思路：
2、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒
3、分清他们的主要地位和次要地位
【常见题型】
一、溶质单一型
1. 弱酸溶液：
【例1】在0.1mol/L的H 2S 溶液中，下列关系错误的是（ ）
—A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B. c (H+) ＞c (HS) ＞c (S2－) ＞c (OH－)
C.c(H+) ＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)] D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L
2. 弱碱溶液：
【例2】室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）
A. c(OH-) ＞c(H+) B.c(NH3·H 2O)+c(NH4+)=0.1mol/L
C.c(NH4+) ＞c(NH3·H 2O) ＞c(OH-) ＞c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
3. 强酸弱碱盐溶液：
【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（ ）
A.c(Cl-) ＞c(NH4+) ＞c(H+) ＞c(OH-) B.c(NH4+) ＞c(Cl-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
C.c(NH4+) ＝c(Cl-) ＞c(H+) ＝c(OH-) D.c(Cl-) ＝c(NH4+) ＞c(H+) ＞c(OH-)
4. 强碱弱酸盐溶液：
【例4】在Na 2S 溶液中下列关系不正确的是（双选）
A. c(Na+) =2c(HS－) +2c(S2－) +c(H2S)
B ．c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)
－－－C ．c(Na+) ＞c(S2) ＞c(OH) ＞c(HS)
－－ D ．c(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)
5. 强碱弱酸的酸式盐溶液：
【例5】草酸是二元弱酸草酸氢钾溶液呈酸性在0.1mol/LKHC2O 4溶液中，下列关系正确的是（双选）
++--2-A ．c (K)+c (H)=c (HC2O 4)+c (OH)+ c(C2O 4)
-2-B ．c (HC2O 4)+ c(C2O 4)=0.1mol/L
2-C ．c (C2O 4) ＞c (H2C 2O 4)
+-2-D ．c (K)= c(H2C 2O 4)+ c(HC2O 4)+ c(C2O 4)
二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较 －－－
关注混合后溶液的酸碱性
混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。
1、两种物质混合不反应：
-【例】：用物质的量都是0.1 mol的CH 3COOH 和CH 3COONa 配制成1L 混合溶液，已知其中C(CH3COO )
+＞C(Na) ，对该混合溶液的下列判断正确的是( )
+-- A.C(H) ＞C(OH) B.C(CH3COOH) ＋C(CH3COO ) ＝0.2 mol/L
--- C.C(CH3COOH) ＞C(CH3COO ) D.C(CH3COO ) ＋C(OH) ＝0.2 mol/L
2、两种物质恰好完全反应
-1【例】在10ml 0.1mol ·L NaOH 溶液中加入同体积、同浓度HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度
关系错误的是( )。
+-+-A ．c (Na) ＞c (Ac) ＞c (H) ＞c (OH)
+--+B ．c (Na) ＞c (Ac) ＞c (OH) ＞c (H)
+-C ．c (Na) ＝c (Ac) ＋c (HAC)
++--D ．c (Na) ＋c (H) ＝c (Ac) ＋c (OH)
3、两种物质反应，其中一种有剩余：
（1）酸与碱反应型 关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH
（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）
【例1】： 将0.2mol·L 1HCN 溶液和0.1mol·L －－1的NaOH 溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关
系式中正确的是 （双选）
A. c(HCN)c(CN)
C. c(HCN)－c(CN) ＝c(OH) D. c(HCN)＋c(CN) ＝0.1mol·L 1 －－－－－＋－
【例2】 设氨水的pH ＝x ，某盐酸的pH ＝y ，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积
充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是
A. c(Cl)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH) B. c(NH4+)>c(Cl)>c(H+)>c(OH) －－－－
C. c(NH4+)>c(Cl)>c(OH)>c(H+) D. c(Cl)>c(NH4+)>c(OH)>c(H+) －－－－
【例3】等体积等浓度的MOH 强碱溶液和HA 弱酸溶液混合后, 混合溶液中有关离子浓度的关系正确
的是( 双选 )
A.c(M+) ＞c(OH-) ＞c(A-) ＞c(H+) B. c(M+) ＞c(A-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
C.c(M+) ＞c(A-) ＞c(OH-) ＞c(H+) D. c(M+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-)
【例4】将标准状况下的2.24LCO 2通入150ml1mol/LnaOH溶液中，下列说法正确的是
-2--2-A ．c (HCO3) 略大于c (CO3) B．c (HCO3) 等于c (CO3)
+2---2-C ．c (Na) 等于c (CO3) 与c (HCO3) 之和 D．c (HCO3) 略小于c (CO3)
【例5】. 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH ＝7，则此溶液中( )。
-+-+A ．c (HCOO) ＞c (Na) B．c (HCOO) ＜c (Na)
-+-+C ．c (HCOO) ＝c (Na) D．无法确定c (HCOO) 与c (Na) 的关系
例：一元酸HA 溶液中，加入一定量强碱MOH 溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判
断正确的是( 双选 )
A ．[A-]≥[M+] B ．[A-]≤[M+]
C ．若MA 不水解, 则[OH-][A-]
（2）盐与碱(酸) 反应型
（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。）
-1-1【例1】. 将0.1mol ·L 醋酸钠溶液20mL 与0.1mol ·L 盐酸10mL 混合后，溶液显酸性，则溶液
中有关粒子浓度关系正确的是( 双选 )。
--+A ．c (CH3COO ) ＞c (Cl) ＞c (H) ＞c (CH3COOH)
--+B ．c (CH3COO ) ＞c (Cl) ＞c (CH3COOH) ＞c (H)
--+C ．c (CH3COO ) ＝c (Cl) ＞c (H) ＞c (CH3COOH)
++---D ．c (Na) ＋c (H) ＝c (CH3COO ) ＋c (Cl) ＋c (OH)
【例2】 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是
A 10mL0.1mol·L －1－1氨水与10mL0.1mol·L 盐酸混合：c(Cl)>c(NH4+)>c(OH)>c(H+) －－
－B ．10mL0.1mol·L 1NH 4Cl 与5mL0.2mol·L 1NaOH 溶液混合：c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) －
C ．10mL0.1mol·L 1CH 3COOH 溶液与5mL0.2mol·L 1NaOH 溶液混合： －－
c(Na+)=c(CH3COO -)>c(OH-)>c(H+)
D ．10mL0.5mol·L 1CH 3COONa 溶液与6mL1mol·L －－1盐酸混合：
c(Cl-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
【例3】 物质的量浓度相同的200mL Ba(OH)2溶液和150mL NaHCO3混合后，最终溶液中离子的
物质的量浓度关系正确的是
A c(OH)>c(Ba2+)>c(Na+)>c(CO32) B. c(OH)>c(Na+)>c(Ba2+)>C(H+) －－－
C. c(OH)=c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+) D. c(H+)+c(Na+)+2c(Ba2+)=c(OH) －－
4、不同物质同种离子浓度比较型：
+【例题】物质的量浓度相同的下列溶液中，NH 4浓度最大的是（ ）。
A ．NH 4Cl B．NH 4HSO 4 C．CH 3COONH 4 D．NH 4HCO 3
5、其他类型
利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶质的可能情况
有些题目给定了盐溶液中的阴阳离子种类，可以假设该溶液是相应酸与碱反应后的产物，因此存在酸碱过量问题。
【例1】已知某无色透明的溶液中所含的离子仅有Na +、CH 3COO -、H +和OH -四种离子，试回答下
列问题：
⑴该溶液所含的四种离子的物质的量浓度大小之间的关系是否只有一种可能 （填“是”或“否”），其原因是： 。
⑵某学生将该溶液中的四种离子的物质的量浓度按从大到小的顺序排列了若干种可能，其中合理的是：
A. c(Na+)>c(CH3COO )>c(OH)>c(H+) B. c(CH3COO )=c(Na+)>c(OH)=c(H+) －－－－
C. c(H+)>c(OH)>c(Na+)>c(CH3COO ) D. c(Na+)>c(CH3COO )>c(H+)>c(OH) －－－－
例. 已知某溶液中存在Cl -、NH 4+、H +、OH - 四种离子经过四位同学测定其浓度大小关系如下, 其中
不可能的是 ( )
A.C(Cl-)＞C(NH4) ＞C(H) ＞C(OH) B. C(Cl-)＞C(H) ＞C(NH4) ＞C(OH)
C.C(Cl-)＞C(NH4) ＞C(OH) ＞C(H) D. C(OH) ＞C(H) ＞C(Cl-)＞C(NH4)
未知二元酸的电离情况
对所给的二元酸的电离要关注电离的程度：是否完全电离。
【例2】某二元酸（化学式用H 2A 表示）在水中的电离方程式是：
H 2A==H++HA；HA －+-+-++++-++-H ++A2－ 回答下列问题：
⑴Na 2A 溶液显 “酸性”，“中性”，或“碱性”）。
理由是： （用离子方程式表示）
⑵在0.1mol·L
－－1的Na 2A 溶液中，下列微粒浓度关系式正确的是： 。 －－－A. c(A2) +c( HA)+c( H2A) =0.1mol·L -1 B. c(OH)=c(H+) +c( HA)
C. c(Na+ )+ c(H+) =c(OH)+ c( HA)+2c(A2) D. c(Na+ )= 2c(A2) +2c( HA) －－－－－
⑶已知0.1mol·L 1NaHA 溶液的pH=2，则0.1mol·L -1 H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是 0.11 －
mol·L 1（填“”，或“=”），理由是： －
⑷0.1mol·L －1 NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是：
－【例3】今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K +、NH 4+、Cl 、Mg 2+、Fe 3+、
CO 32—、SO 42—，现每次取100.00ml 进行实验。
①第一份加入AgNO 3溶液有沉淀产生。②第二份加足量NaOH 后加热，收集到气体0.896L （标准状态下）。③第三份加足量BaCl 2后，得干燥沉淀6.27g ，沉淀经足量盐酸洗涤干燥后，剩2.33g 。 试回答有关问题：
⑴判断K +、Cl －是否存在？K + Cl － （填下列序号）。
A ．一定存在 B ．可能存在 C ．一定不存在
⑵肯定存在的离子的原溶液中的物质的量浓度分别为： 。
练习题
1、室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（ ）
A. c(OH-) ＞c(H+) B.c(NH3·H 2O)+c(NH4+)=0.1mol/L
C.c(NH4+) ＞c(NH3·H 2O) ＞c(OH-) ＞c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
2、在Na 2S 溶液中下列关系不正确的是（ ）
A 、c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +c(H2S) B 、．c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)
－－－－－C ．c(Na+) ＞c(S2) ＞c(OH) ＞c(HS) D ．c(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)
-13、在0.1mol ·L Na2CO 3溶液中，下列关系正确的是（ ）
+2--+A ．c (Na) ＝2c (CO3) B．c (OH) ＝2c (H)
-+2--C ．c (HCO3) ＞c (H2CO 3) D．c (Na) ＜c (CO3) ＋c (HCO3)
4、在甲酸溶液中加入一定量NaOH 溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是( )
A ．c(HCOO-) ＜c(Na+) B ．c(HCOO-) ＞c(Na+)
C ．c(OH-) ＞c(HCOO-) D ．c c(H+) ＞c(HCOO-)
－5、在含CH 3COOH 和CH 3COONa 均为0. 1mol/L的溶液中，测得c (CH3COO )>c (Na+) ，则
下列关系式中正确的是（ ）
－－A ．c (H+) > c(OH) B ．c (H+)
－－C ．c (CH3COOH) > c (CH3COO ) D ．c (CH3COOH) + c (CH3COO ) =0. 2mol/L －－－－－
6、.0.1mol •L 1CH 3COOH 溶液和0.1mol •L 1NaOH 等体积混合后离子浓度的关系正确的是――
（ ）
A.c(CH3COO )>c(Na+)>c(OH)>c(H+) B.c(Na+)>c(CH3COO )>c(OH)>c(H+) ――――
C.c(Na+)>c(CH3COO )>c(H+)>c(OH) D.c(Na+)=c(CH3COO )>c(OH)=c(H+) ――――
7、常温下，关于下列溶液的叙述错误的是 ．．
A．pH=3的弱酸溶液和pH=11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性
B．pH=5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后溶液中c(SO4) 与c(H) 之比约为1:10
C．向1L0.3mol/L的NaOH 溶液缓缓通入CO 2气体至溶液增重8.8g ，则
2c (Na)=3[ c(HCO3)+ c(CO3)+ c(H2CO 3)]
D．c (NH4) 相等的(NH4) 2SO 4、(NH4) 2CO 3、(NH4) 2Fe(SO4) 2溶液，则 ++−2−2—+
c[(NH4) 2SO 4]＞c [(NH4) 2CO 3] ＞c [(NH4) 2Fe(SO4) 2]
8、等体积等浓度的MOH 强碱溶液和HA 弱酸溶液混合后, 混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是（ ）
A.c(M+) ＞c(OH-) ＞c(A-) ＞c(H+) B. c(M+) ＞c(A-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
C.c(M+) ＞c(A-) ＞c(OH-) ＞c(H+) D. c(M+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-)
9、将PH=2的盐酸与PH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ ）
A ．c(Cl-) ＞c(NH4+) ＞c(OH-) ＞c(H+) B ．c(NH4+) ＞c(Cl-) ＞ c(OH-) ＞c(H+)
C ．c(Cl-) ＝c(NH4+) ＞c(H+) ＝c(OH-) D ．c(NH4+) ＞c(Cl-) ＞c(H+) ＞c(OH-)
10、下列溶液中微粒浓度关系表示正确的是
++—2— —+（ ） —A ．NaHCO 3溶液中：c （H ）+ c（Na ）= c（OH ）+ c（CO 3）+ c（HCO 3） B ．pH=3的CH 3COOH 与pH=11的NaOH 溶液等体积混合后的溶液中：c (H) ＜c (OH)
C ．0.1mol/L的NH 4Cl 溶液中：c （Cl ）＞c （H ）＞c （NH 4）＞c （OH ） D ．物质的量浓度相等的CH 3COOH 和CH 3COONa 溶液等体积混合后的溶液中：
+——++— 2 c（Na ）= c（CH 3COOH ）+ c（CH 3COO ）
11、将标准状况下的2.24LCO 2通入150ml1mol/LnaOH溶液中，下列说法正确的是（ ）
-2--2-A ．c (HCO3) 略大于c (CO3) B．c (HCO3) 等于c (CO3)
+2---2-C ．c (Na) 等于c (CO3) 与c (HCO3) 之和 D．c (HCO3) 略小于c (CO3)
12、常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH ＝7，则此溶液中（ ）
-+-+A ．c (HCOO) ＞c (Na) B．c (HCOO) ＜c (Na)
-+-+C ．c (HCOO) ＝c (Na) D．无法确定c (HCOO) 与c (Na) 的关系
13、25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO 3和Na 2CO 3溶液中, 下列判断不正确的是 ．．．
A ．均存在电离平衡和水解平衡 B ．存在的粒子种类相同
C ．c (OH-) 前者大于后者 D ．分别加入NaOH 固体，恢复到原温度，c (CO32-) 均增大
14、向体积为0.05 mol·L -1CH 3COOH 溶液中加入体积为V b 的0.05 mol·L -1KOH 溶液，下列关
系错误的是（ ） ．．
A ．V a >Vb 时：c(CH3COOH) +c(CH3COO )>c (K+）
－B ．V a =Vb 时：c(CH3COOH) +c(H+)>c(OH)
－－C ．V a c(K+）> c(OH)>c(H+）
－－D ．V a 与V b 任意比时：c(K+)+c(H+) ＝c(OH)+ c(CH3COO )
—+—+15、已知某溶液中只存在OH 、H 、Cl 、NH 4四种离子，其离子浓度可能有如下关系：
—++—① c (Cl) ＞c (NH4) ＞c (H) ＞c (OH)
—+—+② c (Cl) ＞c (NH4) ＞c (OH) ＞c (H)
+——+③ c (NH4) ＞c (Cl) ＞c (OH) ＞c (H)
+——+④ c (NH4) ＝c (Cl) ＞c (OH) ＝c (H)
下列说法正确的是（ ）
A ．若①正确，则溶液中溶质一定为NH 4Cl
+—B ．若③正确，则溶液中c (NH3·H2O) + c (NH4) ＞c (Cl)
+—C ．若④正确，且盐酸和氨水体积相等，则盐酸中c (H) 等于氨水中c (OH)
D ．溶质不同时，上述四种关系式均可能成立 －
16、物质的量浓度相同的下列溶液①(NH4) 2CO 3 ②(NH4) 2SO 4 ③NH 4HCO 3 ④NH 4HSO 4 ⑤NH 4Cl ⑥NH 3·H 2O ；按c (NH 4+) 由小到大的排列顺序正确的是（ ）
A . ③⑤④⑥①③ B.⑥③⑤④①② C.⑥⑤③④①② D.⑥③⑤④②①
1、C 2、AD 3、C 4、AD 5、AD 6、B 7、D 8、CD 9、B 10、D 11、A
12、C 13、C 14、C 15、B16、B