苯乙烯的氧化

苯乙烯有多种氧化方式:

1.在KMnO4、K2S2O8、K2Cr2O7等强氧化剂的作用下生成苯甲酸 2.生成环氧化苯乙烯 3.生成苯甲醛

4.苯甲酸叔丁酯(氧化苯甲酸与叔丁醇发生反应所得)

结论:

1.TBHP的浓度对苯乙烯的转化率及其氧化产物的选择性有一定的影响。

苯乙烯的转化率随着TBHP浓度的降低而降低,但是,产物中环氧化苯乙烯的选择性随着TBHP的降低而升高,苯甲酸和苯甲醛的选择性会降低。 原因:苯乙烯分子中乙烯基的碳碳双键是由π键和σ键组成。要将其氧化成苯甲酸或苯甲醛,π键和σ键必须都断裂,高浓度的TBHP的氧化性较强,可以将苯乙烯分子中乙烯基的双键断裂,有利于生成苯甲醛和苯甲酸;而氧化生成环氧化苯乙烯则只需要断裂苯乙烯分子中乙烯基双键中的π键,所以在TBHP浓度较低的条件下,容易生成环氧化苯乙烯。

2.反应温度对苯乙烯转化率和产物选择性的影响

温度较高的情况下,苯乙烯的转化率较高,但是环氧化苯乙烯产物的选择性不是很高;温度低于40℃时,可以完全抑制苯甲酸的生成,但是苯甲醛的含量在产物中比较高。 说明:体系中苯乙烯氧化生成苯甲酸的途径可能是先生成苯甲醛,苯甲醛再被氧化生成生成苯甲酸。

苯乙烯环氧化反应

实验以苯乙烯氧化考察催化剂活性,反应在带冷凝器的100ml三口烧瓶中进行,以高纯O2为氧化剂,苯乙烯0.8ml(6.96mmol),DMF为溶剂20ml,催化剂0.1g~0.2g,以鼓泡方式通入O2,流量为20ml/min,100℃下恒温搅拌。

采用浙江福立GC-9790型气相色谱分析,载气为氮气,氢火焰检测。气相色谱分析条件:柱温90℃保持2min,以15℃/min程序升温到210℃,检测器260℃,汽化室260℃。主要产物分析:A:苯甲醛(179℃);B:环氧苯乙烷(192-195℃) { 估计}

Cat

m (g)

无催化剂 SBA-15 Ti10-SBA-15t Ti20-SBA-15t

0.1g

t (h) 4 6

Con. (%) 3.06 11.3

A.苯甲醛

B环氧苯乙烷

Sel.(%) Y.(%) Sel.(%) Y.(%) 72.9 43.9

2.23 4.96

27.1 22.9

0.83 2.59

7

Ti30-SBA-15t Ti10-SBA-15y Ti20-SBA-15y Ti30-SBA-15y Ti50-SBA-15y Co-SBA-15 Co-Ce-SBA-15

Co-SBA-15 (pH8)

0.1g

3 6 8 2 3.5 4.5

Fe-SBA-15 Co/SBA-15 (NaOH调pH=8)

0.2g

4 6 8

CoMg/SBA-15 (NaOH调pH=8)

0.2g

4 6 8

14.1 6.45 14.5 26.6 17.5 25.0 34.9 38.3 44.8 57.3 39.6 48.7 59.1

57.8 25.9 42.8 41.0 42.2 45.2 40.4 35.5 37.3 35.6 32.6 37.4 38.6

8.15 1.67 6.21 10.9 7.38 11.3 14.1 13.6 16.7 20.4 12.9 18.2 22.8

8.79 6.88 36.6 33.4 52.1 50.0 51.9 49.1 48.2 45.5 45.7 51.3 50.9

1.24 0.444 5.31 8.89 9.12 12.5 18.1 18.8 21.6 26.1 18.1 25.0 30.1

实验以苯乙烯氧化考察催化剂活性,反应在装有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中进行,以H2O2为氧化剂,苯乙烯10mmol,乙腈为溶剂10ml,催化剂0.1g,磁力加热搅拌到70℃。

苯乙烯有多种氧化方式:

1.在KMnO4、K2S2O8、K2Cr2O7等强氧化剂的作用下生成苯甲酸 2.生成环氧化苯乙烯 3.生成苯甲醛

4.苯甲酸叔丁酯(氧化苯甲酸与叔丁醇发生反应所得)

结论:

1.TBHP的浓度对苯乙烯的转化率及其氧化产物的选择性有一定的影响。

苯乙烯的转化率随着TBHP浓度的降低而降低,但是,产物中环氧化苯乙烯的选择性随着TBHP的降低而升高,苯甲酸和苯甲醛的选择性会降低。 原因:苯乙烯分子中乙烯基的碳碳双键是由π键和σ键组成。要将其氧化成苯甲酸或苯甲醛,π键和σ键必须都断裂,高浓度的TBHP的氧化性较强,可以将苯乙烯分子中乙烯基的双键断裂,有利于生成苯甲醛和苯甲酸;而氧化生成环氧化苯乙烯则只需要断裂苯乙烯分子中乙烯基双键中的π键,所以在TBHP浓度较低的条件下,容易生成环氧化苯乙烯。

2.反应温度对苯乙烯转化率和产物选择性的影响

温度较高的情况下,苯乙烯的转化率较高,但是环氧化苯乙烯产物的选择性不是很高;温度低于40℃时,可以完全抑制苯甲酸的生成,但是苯甲醛的含量在产物中比较高。 说明:体系中苯乙烯氧化生成苯甲酸的途径可能是先生成苯甲醛,苯甲醛再被氧化生成生成苯甲酸。

苯乙烯环氧化反应

实验以苯乙烯氧化考察催化剂活性,反应在带冷凝器的100ml三口烧瓶中进行,以高纯O2为氧化剂,苯乙烯0.8ml(6.96mmol),DMF为溶剂20ml,催化剂0.1g~0.2g,以鼓泡方式通入O2,流量为20ml/min,100℃下恒温搅拌。

采用浙江福立GC-9790型气相色谱分析,载气为氮气,氢火焰检测。气相色谱分析条件:柱温90℃保持2min,以15℃/min程序升温到210℃,检测器260℃,汽化室260℃。主要产物分析:A:苯甲醛(179℃);B:环氧苯乙烷(192-195℃) { 估计}

Cat

m (g)

无催化剂 SBA-15 Ti10-SBA-15t Ti20-SBA-15t

0.1g

t (h) 4 6

Con. (%) 3.06 11.3

A.苯甲醛

B环氧苯乙烷

Sel.(%) Y.(%) Sel.(%) Y.(%) 72.9 43.9

2.23 4.96

27.1 22.9

0.83 2.59

7

Ti30-SBA-15t Ti10-SBA-15y Ti20-SBA-15y Ti30-SBA-15y Ti50-SBA-15y Co-SBA-15 Co-Ce-SBA-15

Co-SBA-15 (pH8)

0.1g

3 6 8 2 3.5 4.5

Fe-SBA-15 Co/SBA-15 (NaOH调pH=8)

0.2g

4 6 8

CoMg/SBA-15 (NaOH调pH=8)

0.2g

4 6 8

14.1 6.45 14.5 26.6 17.5 25.0 34.9 38.3 44.8 57.3 39.6 48.7 59.1

57.8 25.9 42.8 41.0 42.2 45.2 40.4 35.5 37.3 35.6 32.6 37.4 38.6

8.15 1.67 6.21 10.9 7.38 11.3 14.1 13.6 16.7 20.4 12.9 18.2 22.8

8.79 6.88 36.6 33.4 52.1 50.0 51.9 49.1 48.2 45.5 45.7 51.3 50.9

1.24 0.444 5.31 8.89 9.12 12.5 18.1 18.8 21.6 26.1 18.1 25.0 30.1

实验以苯乙烯氧化考察催化剂活性,反应在装有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中进行,以H2O2为氧化剂,苯乙烯10mmol,乙腈为溶剂10ml,催化剂0.1g,磁力加热搅拌到70℃。


相关文章

  • 氧化聚乙烯蜡
  • 第43卷第4期2014年4月 应用化工 AppliedChemicalIndustry V01.43No.4Apr.2014 氧化聚乙烯蜡乳液的组成研究 付雪1,郜金平2,何柏1,朱蠡庆1 (1.重庆科技学院化学化工学院,重庆401331: ...查看


  • 苯乙烯简介及主要生产方法
  • 苯乙烯是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS).丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂.苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂.丁苯橡胶和丁苯胶乳(SBR/SBR胶乳).离子交换树脂.不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体(如S ...查看


  • 乙烯氧氯化制氯乙烯 1
  • 乙烯氧氯化制氯乙烯 氯乙烯是最重要的单体之一, 主要用于生产聚氯乙烯.就产量而言, 在乙烯系列高聚物中聚氯乙烯仅次于聚乙烯居第2位.氯乙烯也能与1-1-二氯乙烯.醋酸乙烯.丙烯酸甲酯.丁二烯和丙烯腈等共聚.此外, 氯乙烯还用作冷冻剂. 1. ...查看


  • HPPO环氧丙烷直接氧化法调研报告
  • 1 [行业动态] 巴斯夫.陶氏化学等公司已经完成环氧丙烷直接氧化法工业化规模生产试验,于2009年在比利时安特卫普建成产能为300kt/a的第一套装置并运营:于2011年陶氏化学和泰国SCG 集团将在泰国建成年产390kt/a规模的直接氧化 ...查看


  • 20000t环氧乙烷固定床反应器设计
  • 河北工业大学大学本科毕业设计(论文) 河北工业大学 2011级毕业设计(论文) 20000t/a环氧乙烷 固定床反应器设计 年 级: 河工大2011级 学 号: hgdhx11007 姓 名: 赫攀 专 业: 化学工程与工艺 指导老师: 程 ...查看


  • 乙烯的详细资料
  • 乙烯的详细资料 乙烯 乙烯 yǐxī 乙烯是由两个碳原子和四个氢原子组成的化合物.两个碳原子之间以双键连接. 乙烯是合成纤维.合成橡胶.合成塑料(聚乙烯及聚氯乙烯).合成乙醇(酒精)的基本化工原料,也用于制造氯乙烯.苯乙烯.环氧乙烷.醋酸. ...查看


  • 电子转移光氧化反应在有机合成中的应用
  • 2卷 第5期 第3影像科学与光化学 Vol.32 No.5 檭檭殐 檭檭檭檭檭殐 檭檭殐 随着光诱导电子转移(oinducedelectronhot p ,反应的研究而迅速发展,并成为光transferPET)氧化反应的一个重要组成部分.近 ...查看


  • 72种AAS标准储备液的配制方法
  • 首先,标准溶液的保存 避免损失是标淮溶液和试样制备过程小的重要问题.浓度很低(≤1μg·mL-1)的溶液,使用时间最好不要超过1-2d.损失的程度和速度与标准溶液的浓度.贮存溶液的酸度以及容器的质料有关.Robertson曾研究了分别贮存在 ...查看


  • 甲烷氧化偶联制乙烯工艺研究进展
  • 第19卷第4期化工时刊Vol.19,No.4 2005年4月ChemicalIndustryTimesApr.4.2005 甲烷氧化偶联制乙烯工艺研究进展 李燕 诸林 (西南石油学院化学化工学院,四川成都610500) 摘要 甲烷氧化偶联( ...查看


热门内容