聚合物制备工艺

二、流程与工艺:流程框图、过程描述及生产控制手段

1. 试用流程框图和必要的文字描述聚乙烯的高压聚合生产工艺,并指出制备LDPE 的主要影响因素是什么? 答:

(1)生产工艺:新鲜乙烯与第二次回收的乙烯及分子量调节剂进行一次压缩,然后与第一次回收的乙烯进行二次压缩。二次压缩的乙烯冷却后进入聚合反应釜。引发剂用高压泵直接注入聚合反应釜。聚合至一定转化率后进入高压分离器减压,未反应乙烯与聚乙烯分离,第一次回收乙烯。剩余聚乙烯进入低压分离器减压,乙烯进一步分离,第二次回收。聚乙烯树脂在低压分离器中与抗氧剂等添加剂混合后经挤出切粒,用脱水振动筛、离心干燥器脱去水分,然后挤出、切粒、离心干燥、包装。 (2)生产控制主要影响因素:

• 压力:一般 150~200MPa ,P 增加,Rp 增加,产率和分子量增加,支链度,乙烯基含量降低,密度增加。 • 温度增加:聚合速率、支化度、端乙烯基含量均增加、物料相态,分子量下降,密度下降 • 引发剂:影响Rp 和分子量、转化率。

• 链转移剂:影响分子量和密度,还有聚合物的端基结构 • 乙烯纯度:杂质越多,分子量下降,影响产品性能。 • 聚合设备。

2. 试用流程框图和必要的文字描述聚苯乙烯PS 的本体聚合生产工艺,并指出生产控制的主要影响因素是什么?

答:(1)生产工艺:

1

分段聚合,逐步排除反应热,最终达到高转化率;聚合到一定程度,转化率约40%,分类出未反应单体循环使用;目前以分段聚合工艺为主。

生产控制主要影响因素:单体纯度、聚合反应速率、粘度和反应热(排除反应热,否则易爆聚)、转化率、相对分子质量(对力学性能影响大)与反应温度、惰性气体保护(抑制PS 热氧化变黄,提高透明度)

3. 溶液聚合制备顺丁橡胶BR 的主要工序:催化剂、终止剂和防老剂的配制与计量丁二烯的聚合; 胶液的凝聚; 橡胶的脱水和干燥; 单体、溶剂的回收和精制

催化剂:陈化方式、陈化条件、配制的浓度、用量和配比; 单体浓度(丁油浓度); 聚合温度; 杂质

3. 试用流程框图和必要的文字描述聚丙烯PP 气相聚合生产工艺,并指出生产控制的主要影响因素是什么? 答:特点:不用溶剂, 在气态丙烯中进行聚合, 反应混合物由悬浮在气相中的 PP 粉料与向上流动的气体组成。 特有的 CD催化剂, 活性高, 不需要预聚合。由于超高活性的催化剂,物料在反应器中停留时间极短。轴向搅拌,具有良好的径向混合性能。过程停开车较容易。 (2)影响因素:温度、压力、催化剂、纯度 (1)生产工艺

2

4. 试用流程框图和必要的文字描述镍系顺丁橡胶聚合生产工艺,并指出生产控制的主要影响因素是什么? 答:(1)流程

3

(2)主要控制:凝胶、支化度,转化率控制在85%;催化剂:陈化方式、陈化条件、配制的浓度、用量和配比;单体浓度(丁油浓度)、聚合温度、杂质

影响因素:1、温度:在固定的冷冻盐水进出口温度后,通常是将丁油预冷或预热、改变催化剂/稀释油进料量来控制;2、转化率:改变催化剂用量、配比或丁油浓度、聚合温度或反应时间;3、门尼粘度:改变铝、硼或镍组分的用量,改变聚合温度来调节

5.试用流程框图和必要的文字描述聚氯乙烯PVC 的悬浮聚合生产工艺,并指出制备PVC 的主要影响因素是什么?答:(1)聚氯乙烯的悬浮聚合生产工艺:

4

(2)制备PVC 的主要影响因素有:分散剂的种类和用量,引发剂的种类和用量,搅拌强度,最终转化率,聚合温度,水油比

6. 试用流程框图和必要的文字描述乳液丁苯橡胶ESBR 工业生产过程,及其产品质量的控制方法。比较溶聚与乳聚丁苯橡胶的工艺过程特点。 答:(1)乳液丁苯橡胶工业生产过程:

5

2)产品质量的控制方法:控制单体转化率和聚合反应温度

7.试用流程框图和必要的文字描述聚酯(PET )熔融缩聚生产过程,及制备高分子量聚酯的控制方法。答 :(2)制备高分子量聚酯的控制方法:控制温度、压强,反应物配比。 三、计算

理想反应器设计计算:间歇釜、单级理想混合反应器、平推流反应器,多级理想混合反应器 1、 已知反应器体积,求出口浓度;

2、 计算间歇反应器体积、连续聚合反应器体积。 3、 计算达到预期转化率所需要的时间。

参看:计算例题

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二、流程与工艺:流程框图、过程描述及生产控制手段

1. 试用流程框图和必要的文字描述聚乙烯的高压聚合生产工艺,并指出制备LDPE 的主要影响因素是什么? 答:

(1)生产工艺:新鲜乙烯与第二次回收的乙烯及分子量调节剂进行一次压缩,然后与第一次回收的乙烯进行二次压缩。二次压缩的乙烯冷却后进入聚合反应釜。引发剂用高压泵直接注入聚合反应釜。聚合至一定转化率后进入高压分离器减压,未反应乙烯与聚乙烯分离,第一次回收乙烯。剩余聚乙烯进入低压分离器减压,乙烯进一步分离,第二次回收。聚乙烯树脂在低压分离器中与抗氧剂等添加剂混合后经挤出切粒,用脱水振动筛、离心干燥器脱去水分,然后挤出、切粒、离心干燥、包装。 (2)生产控制主要影响因素:

• 压力:一般 150~200MPa ,P 增加,Rp 增加,产率和分子量增加,支链度,乙烯基含量降低,密度增加。 • 温度增加:聚合速率、支化度、端乙烯基含量均增加、物料相态,分子量下降,密度下降 • 引发剂:影响Rp 和分子量、转化率。

• 链转移剂:影响分子量和密度,还有聚合物的端基结构 • 乙烯纯度:杂质越多,分子量下降,影响产品性能。 • 聚合设备。

2. 试用流程框图和必要的文字描述聚苯乙烯PS 的本体聚合生产工艺,并指出生产控制的主要影响因素是什么?

答:(1)生产工艺:

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分段聚合,逐步排除反应热,最终达到高转化率;聚合到一定程度,转化率约40%,分类出未反应单体循环使用;目前以分段聚合工艺为主。

生产控制主要影响因素:单体纯度、聚合反应速率、粘度和反应热(排除反应热,否则易爆聚)、转化率、相对分子质量(对力学性能影响大)与反应温度、惰性气体保护(抑制PS 热氧化变黄,提高透明度)

3. 溶液聚合制备顺丁橡胶BR 的主要工序:催化剂、终止剂和防老剂的配制与计量丁二烯的聚合; 胶液的凝聚; 橡胶的脱水和干燥; 单体、溶剂的回收和精制

催化剂:陈化方式、陈化条件、配制的浓度、用量和配比; 单体浓度(丁油浓度); 聚合温度; 杂质

3. 试用流程框图和必要的文字描述聚丙烯PP 气相聚合生产工艺,并指出生产控制的主要影响因素是什么? 答:特点:不用溶剂, 在气态丙烯中进行聚合, 反应混合物由悬浮在气相中的 PP 粉料与向上流动的气体组成。 特有的 CD催化剂, 活性高, 不需要预聚合。由于超高活性的催化剂,物料在反应器中停留时间极短。轴向搅拌,具有良好的径向混合性能。过程停开车较容易。 (2)影响因素:温度、压力、催化剂、纯度 (1)生产工艺

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4. 试用流程框图和必要的文字描述镍系顺丁橡胶聚合生产工艺,并指出生产控制的主要影响因素是什么? 答:(1)流程

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(2)主要控制:凝胶、支化度,转化率控制在85%;催化剂:陈化方式、陈化条件、配制的浓度、用量和配比;单体浓度(丁油浓度)、聚合温度、杂质

影响因素:1、温度:在固定的冷冻盐水进出口温度后,通常是将丁油预冷或预热、改变催化剂/稀释油进料量来控制;2、转化率:改变催化剂用量、配比或丁油浓度、聚合温度或反应时间;3、门尼粘度:改变铝、硼或镍组分的用量,改变聚合温度来调节

5.试用流程框图和必要的文字描述聚氯乙烯PVC 的悬浮聚合生产工艺,并指出制备PVC 的主要影响因素是什么?答:(1)聚氯乙烯的悬浮聚合生产工艺:

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(2)制备PVC 的主要影响因素有:分散剂的种类和用量,引发剂的种类和用量,搅拌强度,最终转化率,聚合温度,水油比

6. 试用流程框图和必要的文字描述乳液丁苯橡胶ESBR 工业生产过程,及其产品质量的控制方法。比较溶聚与乳聚丁苯橡胶的工艺过程特点。 答:(1)乳液丁苯橡胶工业生产过程:

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2)产品质量的控制方法:控制单体转化率和聚合反应温度

7.试用流程框图和必要的文字描述聚酯(PET )熔融缩聚生产过程,及制备高分子量聚酯的控制方法。答 :(2)制备高分子量聚酯的控制方法:控制温度、压强,反应物配比。 三、计算

理想反应器设计计算:间歇釜、单级理想混合反应器、平推流反应器,多级理想混合反应器 1、 已知反应器体积,求出口浓度;

2、 计算间歇反应器体积、连续聚合反应器体积。 3、 计算达到预期转化率所需要的时间。

参看:计算例题

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