・16・
轻金属
2010年第5期
氢氧化铝脱水过程的动力学研究
彭志宏,李琼芳,周秋生
(中南大学冶金科学与工程学院,湖南长沙410083)
摘要:根据变温DSC—TGA曲线,运用Coats—Redfem方程,对某拜耳法氧化铝厂工业种分氢氧化铝的脱水过程进行动力学研究。结果表明,在温度段268.08%一308.21。C和473.14℃~548.51%,氢氧化铝的脱水动力学反应机理分别为三雏扩散和化学反应,其表现反应速率常数分别为0.0353s-1和0.0913s~,反应活化能分别为817.13kJ/mol
和501.47kJ/mol。
关键词:氢氧化铝;脱水;动力学
中图分类号:TFS03.24文献标识码:A文章编号:1002—1752(2010)05—16—3HKJ
Studies
on
dehydrationkineticsof
aluminium
hydroxide
PENGZhi—hong,LIQiong—fang
andZHOU
Qiu—sheng
(SchoolofMetallurgical
ScienceandEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha
410083,China)
Abstract:Basedontheanalysesof
a
variable—temperatureCurVe
DSC—TGA。thedehydrationkinetics
of
industrial
aluminium
hydroxide
by
seededprecipitation
wasstudiedby
employing
the
Coats—Redfernequation.Theresultsshow
thatthereaction
mechanismofdehydrationkineticsofaluminumhydroxideisthree—dimensionaldiffusionwiththe
apparentrate
constantof0.
9353s~andthe
activationenergy
of817.13kJ/mol
inthe
temperaturerange
of268.080c
to
308.21℃:inthetemperature
range
of473.14℃to548.51℃,the
reaction
mechanism
is
chemicalreaction,withthe
apparent
rate
constantof0.0913s“
andtheactivationenergy
of501.47kJ/m01.
Keywords:aluminiumhydroxide;dehydration;kinetics
在氧化铝工业中,煅烧氢氧化铝的目的是除去
823K~923K温度范围内的快速煅烧进行动力学研其附着水和结晶水,并得到活性好的氧化铝以满足究,确定了其在该温度范围的动力学模型及反应速
电解铝生产的需要…。国内外众多学者对氢氧化
率。但迄今为止国内外鲜有学者对氢氧化铝煅烧低
铝煅烧过程中的相变和热分解进行了研究。高振听温段脱水过程的动力学进行深入研究。而氢氧化铝等B1研究了拜耳一三水铝石煅烧成以一AI:O。的相
的脱水过程动力学对工业生产中选择合理的氢氧化
变过程和显微结构演变,确定了三水铝石煅烧过程铝煅烧制度、降低煅烧热耗具有重大意义。由于氢
中的相组成和结晶形貌;之ivkovie等∞’对化学纯和氧化铝脱水和相变的具体进程随原始氢氧化铝的制工业氢氧化铝在焙烧过程中的相变进行了研究,明
取方法‘¨11]、杂质种类及其含量‘12、171以及煅烧条
确了中间相氧化铝的相变顺序;TaichiSato等”1通
件[12—43的不同而异,本文以中国铝业某氧化铝厂生过TG—DTA、XRD和IR对晶状和胶状氢氧化铝的
产的工业种分氢氧化铝为原料,根据DSC—TGA曲热分解进行了研究,明确了不同氧化铝水合物的热
线研究其脱水过程动力学。分解进程;StanislavStrekopytov等"’对在不同母液1
实验
中析出的氢氧化铝的TGA—DSC曲线进行了分析。1984年,Gyfrgy
PokolMo等根据TG曲线认为三水铝
1.1实验原料
j..
石脱水至x—alumina的过程符合动力学方程学=
氢氧化铝:为拜耳法种分氢氧化铝,一级品,产Ot
自中铝某分公司氧化铝厂。
k(1一仅)9。HaipengWang_列等通过对三水铝石在
收稿日期:2009—11—13
作者简介:彭志宏(1966一),男,教授,现在中南大学从事氧化铝研究。E—mail:zhpen96611@sina.com
万方数据
2010年第5期彭志宏,李琼芳,周秋生:氢氧化铝脱水过程的动力学研究
・17・
1.2实验仪器
综合热分析仪:美国TA公司同步热分析仪,型
号为SDTQ600
V8.0Build95。
1.3
实验方法
称取适量的氢氧化铝于综合热分析仪上,控制
空气流量为lOOm]/min,升温速度为lO。C/min,对试
样进行示差扫描量热(DSC)和热重变化(TGA)的同步测量,并根据DSC—TGA曲线研究其脱水过程动
力学。
2实验结果与讨论
2.1氢氧化铝的脱水过程
图1为氢氧化铝的DSC—TCA曲线。从DSC曲线可以看出,氢氧化铝在加热脱水过程中存在三
个明显的吸热峰,峰谷分别位于23
2.93℃、
296.990C和521.51℃处,其中在296.99℃处吸热峰最大,说明在此温度左右氢氧化铝剧烈脱水。这与
Taiehi
Sato【41和赵连权等¨41的研究结果基本一致。
由TGA曲线可见,氢氧化铝的失重过程主要分为三个阶段,分别在温度区间221.49℃~308.21oC、
308.21
oC一548.510C及548.510c~11000C,其质量
损失率分别为25.87%、6.55%和1.31%,折合为水分子的个数分别为2.242、0.568及0.114。此结果与周千端1151的研究基本上相符。
图1氢氧化铝DSC—TGA曲线
2.2氢氧化铝的脱水过程动力学
与氢氧化铝的脱水过程同时进行的是极其复杂的氧化铝相变过程。因此,在确定氢氧化铝的脱水
过程反应机理时,不能简单地截取TGA曲线上的三个失重温度段进行动力学分析。一般来说,氢氧化
万方数据
铝脱水首先得到1一AI:0。,然后遵循以下相变顺
序,吖一8—0一d[18|。在600。C之前,氢氧化铝脱水
主要得到1一A1:0。,极其少有氧化铝相变发
生nJ9f。根据DSC曲线氢氧化铝发生吸热反应的温度及TGA曲线上的失重温度段,本文主要截取以下两个温度段进行动力学分析:268.08。(2~308。21oC,
473.14。C~548.51
oC。根据动力学质量作用定律和
阿伦尼乌斯公式,可得到动力学基本方程:
doL/dt=A・exp(一E/RT)・f(OL)
(1)或doL/dt=(A/中)・exp(一E/RT)・f(d)
(2)
分离变量积分得:g(d)=I
dJf(n)=器”警)exp(一E/Irr)
(3)
式中:A一一指前因子;
q——反应变化率;E——反应活化能;
卜一绝对温标;
R——气体常数;①——升温速率。
其中f(OL)和g(仪)是取决于反应机制的仅函数。在本文中,反应变化率仪即失重率。
假设当2RT/E<<1时,(3)式简化为:
g(OL)=(ART2/中E)exp(一E/RT)
(4)则其对数积分方程为:
ln[g(oL)/T2]=In(AR/q)E)一E/RT
(5)
根据Coats—Redfem法及包括相界反应、扩散、
形核长大等的41种反应机制的函数g(仅)及其表示形式∞0|,以In[g(cY)/T2]为纵坐标,1/T为横坐标作图,经线性回归后,根据相关系数最大的动力学函数确定反应机制,由直线斜率计算出反应表观活化
能。
根据DSC—TGA曲线,氢氧化铝在以上两个温
度段各温度T的失重率仪见表1和表2。
表1氢氧化铝在温度段268.08℃~308.21cC的失重率Ct.
t.℃
270.07275.06280.04285.04290.02295.07300.06305.04T,K
543.22
548.21553.19558.19563.17568.22573.21578.19d.%0.027
0.117
0.243
0.408
0.600
0.792
0.934
0.990
表2氢氧化铝在温度段473.14。C~548.51oC的失重率Of.
t.℃475.00
485.04
495.05505.06515.02525.04535.03545.07T,K
748.15758.19
768.20778.21788.17798.19808.18818.22d.%0.018
0.125
0.260
0.420
0.594
0.766
0.904
0.983
・18・
轻金属
2010年第5期
根据表1和表2的温度T及相应失重率d,应用式(5)和已知的41种反应机制相应的函数g
(Ot),以ln[g(oc)/T]为纵坐标,1/T为横坐标作图,经线性回归后,用相关系数R检验直线的线性
度。相关系数最大的回归直线如图2所示。
a一温度段268.08℃~308.21℃b-温度段473.14℃~548.51℃
图2氢氧化铝脱水过程动力学拟合结果
根据直线斜率一E/R可计算出氢氧化铝脱水过程中在温度段268.08℃一308.21℃和473.14℃
~548.51
oC的反应活化能分别为817.13kJ/mol和
501.47kJ/mol。由此可知2RT/E<<l,假设成立。
根据动力学拟合结果可知,在温度段268.080C~308.21℃,氢氧化铝的脱水动力学反应机理函数
为Jander方程,g(O/.)=[(1一仅)-1/3—1]2,反应机理为三维扩散。这可能是由于氢氧化铝在此温度段剧烈脱水,显微结构发生改变,煅烧产物大量生成且相对致密,使脱去的水蒸气的扩散传质受阻,从而导致氢氧化铝脱水过程在此温度段受扩散控制。其动
力学方程可表示为:[(1一Ⅸ)一力一1]2=kt,式中k
=0.0353s’1为反应表观速率常数,t为反应时间。
在温度段473.14℃~548.51℃,氢氧化铝的脱
水动力学反应机理为化学反应,机理函数为g(仪)=
(1一OL)~一1。在此温度段,氢氧化铝因煅烧中脱
水产生微孔、毛细管等而造成产物比表面积增大,残留其中的羟基克服氢键的束缚以H:0的形式脱去。其动力学方程可表示为:(1一仪)~一l=kt,式中k
=0.0913s~。
3
结论
通过对工业种分氢氧化铝脱水过程进行动力学
研究,得出以下结论:
(1)在温度段268.08。C一308.21oC,氢氧化铝的脱水动力学方程为[(1一d)。力一1]2=kt,属三维扩散机制,反应表观速率常数为0.0353s~,反应
万方数据
活化能为817.13kJ!mol;
(2)在温度段473.14qc~548.51。C,氢氧化铝的脱水动力学方程为(1一d)-1—1=kt,属化学反
应机制,反应表观速率常数为0.0913s-1,反应活化
能为501.47kJ/mol。
参考文献:
[1]杨重愚.氧化铝生产工艺学[M].北京:冶金工业出版社,1993:
141—147.
[2]高振昕,贺中央,郑小平,付秋华,史绪波.拜耳法三水铝石受热
相变的形貌特征[J].硅酸盐学报,2008,36(S1):117—123.[3]2ivanD.艺ivkovi.Phasetransformationofaluminiumhydroxide
in
thecalcinationprocess【】].ThermoehimicaActa,1977,21(3),391
—398.
[4]TaiehiSato.Thermaldecompositionof
aluminiumhydroxides
to
alu—
minas[J].ThermoehimieaActa,1985,88(I):69—84.
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minium
hydroxideand
hydroxyaluminosilicates[J].Polyhedron,
2006,25(8):1707—1713.
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Pokol
G曲0r
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ofthe
gibbsite。x—aluminareaction[J].Thermochimica
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thesurfaceareaandporosityofalumina[J].MicroporousandMeso—porousMaterials,2000,37(3):345—353.
[10]张鹏远,郑丽丽,陈建峰.超细活性氧化铝的翩备及表征I一
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[11]史建公.几种氢氧化铝的物性、结构及其胶溶性初探[J].石化
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[13]崔香枝,贾晓林,钟香崇.氢氧化铝热分解制备Ot—A120,纳米
分体[J].耐火材料,2006,40(5):353—357.
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备仪一A1203纳米粉[J].东北大学学报(自然科学版),2000,
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Z.,MistsW.,WrzyszczJ.,ZawadzkiM.,Machni—
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aluminumhydroxidesols
in
a
carbon
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8i8,1994,145(2):450-455.
[163赵连权,储绍彬.Al(OH)3脱水机理研究[J].化工冶金,199l,
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[18]SheppardLM.Enhancingperformanceofceramiccomposites[J].
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[19]HelenadeSouzaSantos,TeresaWagnerCampos,P6miodeSouza
Santos,PedroK.Kiyohara.Thermalphasesequencesingibbsite/kaolinite
clay:electronmicroscopystudies[J].CeramicIntema・
tional,2005,31(8):1077—1084.
[20]胡荣祖,史启祯.热分析动力学[M].北京:科学出版社,2001.
(责任编辑张文军)
氢氧化铝脱水过程的动力学研究
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):
彭志宏, 李琼芳, 周秋生, PENG Zhi-hong, LI Qiong-fang, ZHOU Qiu-sheng中南大学,冶金科学与工程学院,湖南,长沙,410083轻金属
LIGHT METALS2010(5)
参考文献(20条)
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9.Chuab G.K;Jaenicke S;Xu T.H The effect of digestion on the surface area and porosity of alumina[外文期刊] 2000(03)
10.张鹏远;郑丽丽;陈建峰 超细活性氧化铝的制备及表征Ⅰ-前躯体拟薄水铝石的制备及其形态对活性氧化铝形态的影响[期刊论文]-北京化工大学学报 2003(02)
11.史建公 几种氢氧化铝的物性、结构及其胶溶性初探 1994(02)12.罗玉长 氧化铝水合物中的Na2O及煅烧过程的行为 1995
13.崔香枝;贾晓林;钟香崇 氢氧化铝热分解制备α-Al2O3纳米分体[期刊论文]-耐火材料 2006(05)
14.英宏;赵志江;李继光;李晓东 孔旭东 纳米Al(OH)3煅烧制备α-Al2O3纳米粉[期刊论文]-东北大学学报(自然科学版) 2000(01)
15.Jaworskagalas Z;Mista W;Wrzyszcz J;Zawadzki M.,Machnikowski J Stabilized aluminum oxide preparedby heat treatment of aluminum hydroxide sols in a carbon matrix[外文期刊] 1994(02)16.赵连权;储绍彬 Al(OH)3脱水机理研究[期刊论文]-化工冶金 1991(03)17.周千端 从氧化铝生产角度研究三水铝石的脱水相变过程 1985(10)18.Sheppard L M Enhancing performance of ceramic composites 1992
19.Helena de Souza Santos;Teresa Wagner Campos;Pérsio de Souza Santos;Pedro K.Kiyohara Thermal phasesequences in gibbsite/kaolinite clay:electron microscopy studies[外文期刊] 2005(08)20.胡荣祖;史启祯 热分析动力学 2001
本文读者也读过(7条)
1. 赵春芳 工业Al(OH)3热分解行为研究[期刊论文]-轻金属2004(12)
2. 李旺兴.刘吉波.王玉.史志荣.LI Wang-xing.LIU Ji-bo.WANG Yu.SHI Zhi-rong 一起铝电解槽漏铝燃烧事故的
分析[期刊论文]-轻金属2010(2)
3. 李民菁.郑朝付.史智慧.冉俊生.孙克晗.翟福霞.LI Min-jing.ZHENG Chao-fu.SHI Zhi-hui.RAN Jun-sheng.SUN Ke-han.ZHAI Fu-xia 降低氧化铝生产成本技术方向的探索[期刊论文]-轻金属2010(5)4. 司志勇.SI Zhi-yong 提高铝土矿选精矿过滤效率研究[期刊论文]-轻金属2010(6)
5. 李旺兴.尹建国.LI Wangxing.YIN Jianguo 氢氧化铝颗粒的附聚动力学研究[期刊论文]-科技导报2007,25(22)6. 陈文汨.彭秋燕.黄伟光.李云峰.CHEN Wen-mi.PENG Qiu-yan.HUANG Wei-guang.LI Yun-feng 改变拜耳法预脱硅工艺降低赤泥化学结合碱的研究[期刊论文]-轻金属2010(6)
7. 吴争平.陈启元.尹周澜.李洁.WU Zheng-ping.CHEN Qi-yuan.YIN Zhou-lan.LI Jie 不同晶型氢氧化铝的反应活性与微观键力分析[期刊论文]-中国有色金属学报2008,18(z1)
本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_qjs201005004.aspx
・16・
轻金属
2010年第5期
氢氧化铝脱水过程的动力学研究
彭志宏,李琼芳,周秋生
(中南大学冶金科学与工程学院,湖南长沙410083)
摘要:根据变温DSC—TGA曲线,运用Coats—Redfem方程,对某拜耳法氧化铝厂工业种分氢氧化铝的脱水过程进行动力学研究。结果表明,在温度段268.08%一308.21。C和473.14℃~548.51%,氢氧化铝的脱水动力学反应机理分别为三雏扩散和化学反应,其表现反应速率常数分别为0.0353s-1和0.0913s~,反应活化能分别为817.13kJ/mol
和501.47kJ/mol。
关键词:氢氧化铝;脱水;动力学
中图分类号:TFS03.24文献标识码:A文章编号:1002—1752(2010)05—16—3HKJ
Studies
on
dehydrationkineticsof
aluminium
hydroxide
PENGZhi—hong,LIQiong—fang
andZHOU
Qiu—sheng
(SchoolofMetallurgical
ScienceandEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha
410083,China)
Abstract:Basedontheanalysesof
a
variable—temperatureCurVe
DSC—TGA。thedehydrationkinetics
of
industrial
aluminium
hydroxide
by
seededprecipitation
wasstudiedby
employing
the
Coats—Redfernequation.Theresultsshow
thatthereaction
mechanismofdehydrationkineticsofaluminumhydroxideisthree—dimensionaldiffusionwiththe
apparentrate
constantof0.
9353s~andthe
activationenergy
of817.13kJ/mol
inthe
temperaturerange
of268.080c
to
308.21℃:inthetemperature
range
of473.14℃to548.51℃,the
reaction
mechanism
is
chemicalreaction,withthe
apparent
rate
constantof0.0913s“
andtheactivationenergy
of501.47kJ/m01.
Keywords:aluminiumhydroxide;dehydration;kinetics
在氧化铝工业中,煅烧氢氧化铝的目的是除去
823K~923K温度范围内的快速煅烧进行动力学研其附着水和结晶水,并得到活性好的氧化铝以满足究,确定了其在该温度范围的动力学模型及反应速
电解铝生产的需要…。国内外众多学者对氢氧化
率。但迄今为止国内外鲜有学者对氢氧化铝煅烧低
铝煅烧过程中的相变和热分解进行了研究。高振听温段脱水过程的动力学进行深入研究。而氢氧化铝等B1研究了拜耳一三水铝石煅烧成以一AI:O。的相
的脱水过程动力学对工业生产中选择合理的氢氧化
变过程和显微结构演变,确定了三水铝石煅烧过程铝煅烧制度、降低煅烧热耗具有重大意义。由于氢
中的相组成和结晶形貌;之ivkovie等∞’对化学纯和氧化铝脱水和相变的具体进程随原始氢氧化铝的制工业氢氧化铝在焙烧过程中的相变进行了研究,明
取方法‘¨11]、杂质种类及其含量‘12、171以及煅烧条
确了中间相氧化铝的相变顺序;TaichiSato等”1通
件[12—43的不同而异,本文以中国铝业某氧化铝厂生过TG—DTA、XRD和IR对晶状和胶状氢氧化铝的
产的工业种分氢氧化铝为原料,根据DSC—TGA曲热分解进行了研究,明确了不同氧化铝水合物的热
线研究其脱水过程动力学。分解进程;StanislavStrekopytov等"’对在不同母液1
实验
中析出的氢氧化铝的TGA—DSC曲线进行了分析。1984年,Gyfrgy
PokolMo等根据TG曲线认为三水铝
1.1实验原料
j..
石脱水至x—alumina的过程符合动力学方程学=
氢氧化铝:为拜耳法种分氢氧化铝,一级品,产Ot
自中铝某分公司氧化铝厂。
k(1一仅)9。HaipengWang_列等通过对三水铝石在
收稿日期:2009—11—13
作者简介:彭志宏(1966一),男,教授,现在中南大学从事氧化铝研究。E—mail:zhpen96611@sina.com
万方数据
2010年第5期彭志宏,李琼芳,周秋生:氢氧化铝脱水过程的动力学研究
・17・
1.2实验仪器
综合热分析仪:美国TA公司同步热分析仪,型
号为SDTQ600
V8.0Build95。
1.3
实验方法
称取适量的氢氧化铝于综合热分析仪上,控制
空气流量为lOOm]/min,升温速度为lO。C/min,对试
样进行示差扫描量热(DSC)和热重变化(TGA)的同步测量,并根据DSC—TGA曲线研究其脱水过程动
力学。
2实验结果与讨论
2.1氢氧化铝的脱水过程
图1为氢氧化铝的DSC—TCA曲线。从DSC曲线可以看出,氢氧化铝在加热脱水过程中存在三
个明显的吸热峰,峰谷分别位于23
2.93℃、
296.990C和521.51℃处,其中在296.99℃处吸热峰最大,说明在此温度左右氢氧化铝剧烈脱水。这与
Taiehi
Sato【41和赵连权等¨41的研究结果基本一致。
由TGA曲线可见,氢氧化铝的失重过程主要分为三个阶段,分别在温度区间221.49℃~308.21oC、
308.21
oC一548.510C及548.510c~11000C,其质量
损失率分别为25.87%、6.55%和1.31%,折合为水分子的个数分别为2.242、0.568及0.114。此结果与周千端1151的研究基本上相符。
图1氢氧化铝DSC—TGA曲线
2.2氢氧化铝的脱水过程动力学
与氢氧化铝的脱水过程同时进行的是极其复杂的氧化铝相变过程。因此,在确定氢氧化铝的脱水
过程反应机理时,不能简单地截取TGA曲线上的三个失重温度段进行动力学分析。一般来说,氢氧化
万方数据
铝脱水首先得到1一AI:0。,然后遵循以下相变顺
序,吖一8—0一d[18|。在600。C之前,氢氧化铝脱水
主要得到1一A1:0。,极其少有氧化铝相变发
生nJ9f。根据DSC曲线氢氧化铝发生吸热反应的温度及TGA曲线上的失重温度段,本文主要截取以下两个温度段进行动力学分析:268.08。(2~308。21oC,
473.14。C~548.51
oC。根据动力学质量作用定律和
阿伦尼乌斯公式,可得到动力学基本方程:
doL/dt=A・exp(一E/RT)・f(OL)
(1)或doL/dt=(A/中)・exp(一E/RT)・f(d)
(2)
分离变量积分得:g(d)=I
dJf(n)=器”警)exp(一E/Irr)
(3)
式中:A一一指前因子;
q——反应变化率;E——反应活化能;
卜一绝对温标;
R——气体常数;①——升温速率。
其中f(OL)和g(仪)是取决于反应机制的仅函数。在本文中,反应变化率仪即失重率。
假设当2RT/E<<1时,(3)式简化为:
g(OL)=(ART2/中E)exp(一E/RT)
(4)则其对数积分方程为:
ln[g(oL)/T2]=In(AR/q)E)一E/RT
(5)
根据Coats—Redfem法及包括相界反应、扩散、
形核长大等的41种反应机制的函数g(仅)及其表示形式∞0|,以In[g(cY)/T2]为纵坐标,1/T为横坐标作图,经线性回归后,根据相关系数最大的动力学函数确定反应机制,由直线斜率计算出反应表观活化
能。
根据DSC—TGA曲线,氢氧化铝在以上两个温
度段各温度T的失重率仪见表1和表2。
表1氢氧化铝在温度段268.08℃~308.21cC的失重率Ct.
t.℃
270.07275.06280.04285.04290.02295.07300.06305.04T,K
543.22
548.21553.19558.19563.17568.22573.21578.19d.%0.027
0.117
0.243
0.408
0.600
0.792
0.934
0.990
表2氢氧化铝在温度段473.14。C~548.51oC的失重率Of.
t.℃475.00
485.04
495.05505.06515.02525.04535.03545.07T,K
748.15758.19
768.20778.21788.17798.19808.18818.22d.%0.018
0.125
0.260
0.420
0.594
0.766
0.904
0.983
・18・
轻金属
2010年第5期
根据表1和表2的温度T及相应失重率d,应用式(5)和已知的41种反应机制相应的函数g
(Ot),以ln[g(oc)/T]为纵坐标,1/T为横坐标作图,经线性回归后,用相关系数R检验直线的线性
度。相关系数最大的回归直线如图2所示。
a一温度段268.08℃~308.21℃b-温度段473.14℃~548.51℃
图2氢氧化铝脱水过程动力学拟合结果
根据直线斜率一E/R可计算出氢氧化铝脱水过程中在温度段268.08℃一308.21℃和473.14℃
~548.51
oC的反应活化能分别为817.13kJ/mol和
501.47kJ/mol。由此可知2RT/E<<l,假设成立。
根据动力学拟合结果可知,在温度段268.080C~308.21℃,氢氧化铝的脱水动力学反应机理函数
为Jander方程,g(O/.)=[(1一仅)-1/3—1]2,反应机理为三维扩散。这可能是由于氢氧化铝在此温度段剧烈脱水,显微结构发生改变,煅烧产物大量生成且相对致密,使脱去的水蒸气的扩散传质受阻,从而导致氢氧化铝脱水过程在此温度段受扩散控制。其动
力学方程可表示为:[(1一Ⅸ)一力一1]2=kt,式中k
=0.0353s’1为反应表观速率常数,t为反应时间。
在温度段473.14℃~548.51℃,氢氧化铝的脱
水动力学反应机理为化学反应,机理函数为g(仪)=
(1一OL)~一1。在此温度段,氢氧化铝因煅烧中脱
水产生微孔、毛细管等而造成产物比表面积增大,残留其中的羟基克服氢键的束缚以H:0的形式脱去。其动力学方程可表示为:(1一仪)~一l=kt,式中k
=0.0913s~。
3
结论
通过对工业种分氢氧化铝脱水过程进行动力学
研究,得出以下结论:
(1)在温度段268.08。C一308.21oC,氢氧化铝的脱水动力学方程为[(1一d)。力一1]2=kt,属三维扩散机制,反应表观速率常数为0.0353s~,反应
万方数据
活化能为817.13kJ!mol;
(2)在温度段473.14qc~548.51。C,氢氧化铝的脱水动力学方程为(1一d)-1—1=kt,属化学反
应机制,反应表观速率常数为0.0913s-1,反应活化
能为501.47kJ/mol。
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(责任编辑张文军)
氢氧化铝脱水过程的动力学研究
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):
彭志宏, 李琼芳, 周秋生, PENG Zhi-hong, LI Qiong-fang, ZHOU Qiu-sheng中南大学,冶金科学与工程学院,湖南,长沙,410083轻金属
LIGHT METALS2010(5)
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