FHZDZDXS0086 地下水 化学需氧量的测定 酸性高锰酸盐氧化法
F-HZ-DZ-DXS-0086
地下水—化学需氧量的测定—酸性高锰酸盐氧化法
1 范围
本方法适用于未被污染或轻微污染、氯离子含量不超过300mg/L的地下水中化学需氧量的测定。测定结果以氧的质量浓度表示。
测定范围：0.4mg/L～4mg/L。
2 原理
化学需氧量是指在一定条件下，易受强化学氧化剂氧化的有机物质所消耗的氧量，以氧的mg/L表示。由于采用的强氧化剂及测定条件的不同，故对有机物的氧化程度也不同。所测得的数据亦有差异。所以化学需氧量的测定是一个条件性的实验，所测得的值是一个在某固定条件下测得的比较性数据。
水体中可被氧化的物质包括有机物与某些无机物（如硫化物、亚铁盐等），但化学需氧量主要是表征水体被有机物污染程度的指标，当被测水样中无机还原物含量多时，可考虑进行校正，测定化学需氧量所采用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾及高碘酸钾等。重铬酸钾法和高碘酸钾法对有机物质的氧化比较完全，适用于污染程度严重的水样。高锰酸钾法对有机物质的氧化能力较低，仅适用于未被污染或轻微污染的地下水样。
本法是在水样中加入硫酸及过量的高锰酸钾将水中还原性物质（有机物及无机物）氧化、过剩的高锰酸钾用过量的草酸钠还原，最后用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的草酸钠，根据高锰酸钾溶液的消耗量，计算水样的化学需氧量。
3 试剂
除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。
3.1 硫酸（1+3）：量取100mL 硫酸（H 2SO 4，ρ1.84g/mL），在不断搅拌下缓缓倒入300mL 蒸
1馏水中，趁热滴加高锰酸钾溶液[c(KMnO 4)=0.01mol/L]至微红色不褪为止。 5
3.2 草酸钠标准溶液[c（1Na 2C 2O 4）=0.0100 mol/L]：称取0.6700g 预先经105℃～110℃烘2h 2
并在干燥器中冷却的草酸钠（Na 2C 2O 4，基准试剂），溶于蒸馏水并移入1000mL 容量瓶中，加入5mL 硫酸溶液（1+3），冷却后，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
3.3 高锰酸钾标准溶液
3.3.1 高锰酸钾贮备溶液[c（1KMnO 4）=0.01mol/L]：称取3.2g 高锰酸钾（KMnO 4，基准5
试剂）溶于1000mL 蒸馏水中，加热微沸10min ，放置过夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂心漏斗过滤于棕色试剂瓶中，避光保存。
3.3.2 高锰酸钾溶液[c（1KMnO 4）=0.1mol/L]：吸取高锰酸钾贮备溶液加蒸馏水稀释10倍，5
摇匀。此溶液在临用时配制。其准确浓度按下述方法进行标定：
高锰酸钾溶液浓度的标定和水样的化学需氧量测定可同时进行，即取刚测定化学需氧量后的微红色水样，加入草酸钠标准溶液[c（1Na 2C 2O 4）=0.0100 mol/L]10.0mL（此时溶液温度不2
应低于70℃，否则需加热），趁热再用高锰酸钾溶液（3.3.2）滴定到试液呈微红色。记录消耗高锰酸钾溶液的体积（V ）。
C （KMnO 4）=
式（1）中：
C （KMnO 4）——高锰酸钾标准溶液的浓度。mol/L；
V ——滴定10.0mL 草酸钠标准溶液[c（
酸钾溶液的体积，mL 。
4 试样制备
4.1 测定化学需氧量（COD ）的样品，采好后立即送实验室。实验室收样后，必须在3天内测定完毕。
5 操作步骤
5.1 水样分析
吸取100mL 水样于250mL 三角形瓶中，（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水
1稀释至100mL ），加入5mL 硫酸（1+3），加10.0mL 高锰酸钾溶液[C（KMnO 4）=0.01mol/L]，51Na 2C 2O 4）]=0.010 mol/L]所消耗高锰20. 01×10V ……………………………（1）
摇匀。将三角瓶置于电炉上加热至沸，立即放入沸水浴中加热30 min (沸水液面要高于三角瓶内试液的液面) 。取出三角瓶，加入10.0mL 草酸钠标准溶液，摇匀。待高锰酸钾的紫红色完全消失后，趁热（此时试液温度不应低于70℃，否则需加热）用高锰酸钾标准溶液滴定至试液微红色不退，即为终点。
6 结果计算
6.1 按公式（2）计算水样中化学需氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：
ρo 2或ρCOD =C ×(V 1−V 2)×7. 9997×1000……………………………（2） V
式（2）中：
ρo 2或ρCOD ——水样中化学需氧量（COD ）的质量浓度，mg/L-O2；
C ——高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；
V 1——测定过程中所加入高锰酸钾溶液总体积，即10mL 加上滴定所用去的体积，mL ； V 2——与10.0 mL草酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液的体积，mL ；
17.9997——与1.00 mL高锰酸钾溶液[c（KMnO 4）=1.000mol/L]相当的以毫克表示的氧的5
质量；
V ——所取水样的体积，mL 。
7 精密度和准确度
配制食用葡萄糖溶液，按本法作8次测定，测得化学需氧量平均值为3.5mg/L,标准偏差为0.14mg/L，相对标准偏差为4.0%。
8 参考文献
[1] 中华人民共和国地质矿产行业标准，DZ/T 0064.68-93，地下水质检验方法. 酸性高锰酸盐氧
化法测定化学需氧量[S].北京：中国标准出版社.1996，190-191.
[2] 中华人民共和国国家标准.GB/T8538—1995，饮用天然矿泉水检验方法[S].北京：中国标准
出版社.1996，107-109.
[3] 地下水标准检验方法[J].地质实验室.1988，4. （增刊）：132-134.
[4] 岩石矿物分析编写小组. 岩石矿物分析. 第2版[M].北京：地质出版社.1974，866-868.
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F-HZ-DZ-DXS-0086
地下水—化学需氧量的测定—酸性高锰酸盐氧化法
1 范围
本方法适用于未被污染或轻微污染、氯离子含量不超过300mg/L的地下水中化学需氧量的测定。测定结果以氧的质量浓度表示。
测定范围：0.4mg/L～4mg/L。
2 原理
化学需氧量是指在一定条件下，易受强化学氧化剂氧化的有机物质所消耗的氧量，以氧的mg/L表示。由于采用的强氧化剂及测定条件的不同，故对有机物的氧化程度也不同。所测得的数据亦有差异。所以化学需氧量的测定是一个条件性的实验，所测得的值是一个在某固定条件下测得的比较性数据。
水体中可被氧化的物质包括有机物与某些无机物（如硫化物、亚铁盐等），但化学需氧量主要是表征水体被有机物污染程度的指标，当被测水样中无机还原物含量多时，可考虑进行校正，测定化学需氧量所采用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾及高碘酸钾等。重铬酸钾法和高碘酸钾法对有机物质的氧化比较完全，适用于污染程度严重的水样。高锰酸钾法对有机物质的氧化能力较低，仅适用于未被污染或轻微污染的地下水样。
本法是在水样中加入硫酸及过量的高锰酸钾将水中还原性物质（有机物及无机物）氧化、过剩的高锰酸钾用过量的草酸钠还原，最后用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的草酸钠，根据高锰酸钾溶液的消耗量，计算水样的化学需氧量。
3 试剂
除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。
3.1 硫酸（1+3）：量取100mL 硫酸（H 2SO 4，ρ1.84g/mL），在不断搅拌下缓缓倒入300mL 蒸
1馏水中，趁热滴加高锰酸钾溶液[c(KMnO 4)=0.01mol/L]至微红色不褪为止。 5
3.2 草酸钠标准溶液[c（1Na 2C 2O 4）=0.0100 mol/L]：称取0.6700g 预先经105℃～110℃烘2h 2
并在干燥器中冷却的草酸钠（Na 2C 2O 4，基准试剂），溶于蒸馏水并移入1000mL 容量瓶中，加入5mL 硫酸溶液（1+3），冷却后，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
3.3 高锰酸钾标准溶液
3.3.1 高锰酸钾贮备溶液[c（1KMnO 4）=0.01mol/L]：称取3.2g 高锰酸钾（KMnO 4，基准5
试剂）溶于1000mL 蒸馏水中，加热微沸10min ，放置过夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂心漏斗过滤于棕色试剂瓶中，避光保存。
3.3.2 高锰酸钾溶液[c（1KMnO 4）=0.1mol/L]：吸取高锰酸钾贮备溶液加蒸馏水稀释10倍，5
摇匀。此溶液在临用时配制。其准确浓度按下述方法进行标定：
高锰酸钾溶液浓度的标定和水样的化学需氧量测定可同时进行，即取刚测定化学需氧量后的微红色水样，加入草酸钠标准溶液[c（1Na 2C 2O 4）=0.0100 mol/L]10.0mL（此时溶液温度不2
应低于70℃，否则需加热），趁热再用高锰酸钾溶液（3.3.2）滴定到试液呈微红色。记录消耗高锰酸钾溶液的体积（V ）。
C （KMnO 4）=
式（1）中：
C （KMnO 4）——高锰酸钾标准溶液的浓度。mol/L；
V ——滴定10.0mL 草酸钠标准溶液[c（
酸钾溶液的体积，mL 。
4 试样制备
4.1 测定化学需氧量（COD ）的样品，采好后立即送实验室。实验室收样后，必须在3天内测定完毕。
5 操作步骤
5.1 水样分析
吸取100mL 水样于250mL 三角形瓶中，（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水
1稀释至100mL ），加入5mL 硫酸（1+3），加10.0mL 高锰酸钾溶液[C（KMnO 4）=0.01mol/L]，51Na 2C 2O 4）]=0.010 mol/L]所消耗高锰20. 01×10V ……………………………（1）
摇匀。将三角瓶置于电炉上加热至沸，立即放入沸水浴中加热30 min (沸水液面要高于三角瓶内试液的液面) 。取出三角瓶，加入10.0mL 草酸钠标准溶液，摇匀。待高锰酸钾的紫红色完全消失后，趁热（此时试液温度不应低于70℃，否则需加热）用高锰酸钾标准溶液滴定至试液微红色不退，即为终点。
6 结果计算
6.1 按公式（2）计算水样中化学需氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：
ρo 2或ρCOD =C ×(V 1−V 2)×7. 9997×1000……………………………（2） V
式（2）中：
ρo 2或ρCOD ——水样中化学需氧量（COD ）的质量浓度，mg/L-O2；
C ——高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；
V 1——测定过程中所加入高锰酸钾溶液总体积，即10mL 加上滴定所用去的体积，mL ； V 2——与10.0 mL草酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液的体积，mL ；
17.9997——与1.00 mL高锰酸钾溶液[c（KMnO 4）=1.000mol/L]相当的以毫克表示的氧的5
质量；
V ——所取水样的体积，mL 。
7 精密度和准确度
配制食用葡萄糖溶液，按本法作8次测定，测得化学需氧量平均值为3.5mg/L,标准偏差为0.14mg/L，相对标准偏差为4.0%。
8 参考文献
[1] 中华人民共和国地质矿产行业标准，DZ/T 0064.68-93，地下水质检验方法. 酸性高锰酸盐氧
化法测定化学需氧量[S].北京：中国标准出版社.1996，190-191.
[2] 中华人民共和国国家标准.GB/T8538—1995，饮用天然矿泉水检验方法[S].北京：中国标准
出版社.1996，107-109.
[3] 地下水标准检验方法[J].地质实验室.1988，4. （增刊）：132-134.
[4] 岩石矿物分析编写小组. 岩石矿物分析. 第2版[M].北京：地质出版社.1974，866-868.