10海湖盐与化工 第33卷第3期
分子荧光光度法测定海水中痕量铝
张桂香
(天津科技大学海洋科学与工程学院, 天津 300450)
摘 要: Al 3+能同许多有机试剂形成会发出荧光的荧光络合物。8—羟基喹啉与Al 3+
所形成的络合物被氯仿萃取, 萃取液在365nm 激发光的照射下产生荧光, 其发射光峰值波长在507nm 处, 以此建立海水中铝的荧光测定方法。
关键词: 分子荧光光度法; 激发光; 发射光; 铝
中图分类号:O657.31 文献标识码:A () -T Photometry
ZHANG G ui 2xiang
(Oceanic Science and Engineering C ollege ,T ianjin University of Science and
T echnology ,T ian Jin 300450,China )
Abstract : I on Al 3+can react with many organic reagents to produce fluorescence complex com 2pounds which can emit fluorescence. I f the complex compound produced in the reaction between 8-hy 2droxyquinoline and ion Al 3+is extracted by chloroform ,the obtained liquid will emit fluorescence while it is excitated by ray at 365nm. The emission ray peak is at wavelength 507nm. The method of determination of aluminum in the seawater is established on the basis of this fact.
K ey w ords : m olecule fluorescence photometry ;excitated ray ;emission ray ;aluminun
铝虽长期以来被认为对人类或其它动物为非必需且无毒害元素, 但近年来人们发现, 可溶性铝在一定浓度范围内对鱼类有毒害作用。由于从河水带入河口区的Al 、Fe 、Mn 、Si 等元素, 在河水与海水相混合过程中, 很快地形成氢氧化物胶粒, 当遇到高盐份的海水时, 将很快凝聚沉降到底部形成沉积物。在此过程中, 将同时对水体中的微量重金属元素吸附共沉淀。因此, 铝的含量对海洋环境污染物的转移净化起着重要的作用。另外, 铝与海洋生态也有着密切的关系。据报道, 海水中溶解态的铝的浓度受硅藻所控制, 同时铝也影响着硅藻的生长。因此, 海水中铝的含量和分布对海洋地球化学、海洋生态学、海洋地质学、海洋物理学、海洋河口化学的研究起着重要的作用。
海水中痕量铝的测定方法报道不多, 长期以来缺少简单、可靠的分析方法。因海水中铝含量很低,
收稿日期:2003-11-16
只有几μg/L , 再加上经取样到分析的全过程极易污染, 分析难度较大。报道过的分析方法有萃取分光
光度法、滂络兰黑R (P BBR ) 荧光法、荧光镓(LMG ) 荧光法、气相色谱法、石墨炉原子吸收分光光度法等, 上述方法在使用中, 都存在以下问题, 如:测定结果重复性较差、试剂在市场上难以买到、仪器昂贵或测定过程复杂等问题。本文根据8—羟基喹啉与Al 3+离子所形成的络合物能发出荧光的特点, 用氯仿萃取、浓缩后, 在365nm 激发光的辐射下, 会发射出较入射光波长更长的荧光(507nm ) , 其荧光强度与该物质的浓度成正比关系而建立起来的分子荧光光度法。该方法精密度、准确度均符合痕量元素测定的要求, 并且具有试剂易得到、价格低廉、样品取样量少、方法快速等特点。1 原理
将海水pH 值调整到7～8, 用8—羟基喹啉与海
第33卷第3期 海湖盐与化工 水中Al 3+络合, 形成8—羟基喹啉铝络合物, 用氯仿溶液萃取该络合物, 于365nm 激发光照射下, 产生出峰值为507nm 的发射光, 经检测器检测其荧光强度值。在一定条件下, 荧光强度与该物质的浓度成正比关系, 由工作曲线上查得海水中Al 3+含量。
Φf abCI 0F =2. 3
式中:F———荧光强度;
Φf ———荧光过程的量子化效率;
a ———荧光分子的吸光系数; b ———吸收池的光程长度; C ———荧光物质浓度; I 0———入射光强度。
11
纯) , 溶于去离子水中, 并稀释至1000m L 。
3. 9 人工海水(S ‰=35)
称取31gNaCl (优级纯) 、10MgS O 4・7H 2O (优级纯) , 溶于去离子水中, 并稀释至1000m L 。4 仪器测量条件
EX 波长365nm ; E M 波长507. 3nm ; 扫描速度高
速; 灵敏度4; EX 狭缝10nm ; E M 狭缝10nm 5 分析步骤
5. 1 》中第三部分3, , 海水
I b 时,F =K C , 2 主要仪器
分子荧光光度计960CRT (配有1cm 全石英吸收池1个) ; 水浴锅; 分液漏斗125m L ; 实验室常用玻璃仪器。3 试剂及制备方法
ρ(Al ) =1. 000g/L ]3. 1 铝标准贮备液[
称取1. 7570g 硫酸铝钾[Al 2(S O 4) 3・K 2S O 4・24H 2O]于小烧杯中, 加入少量去离子水, 滴加硫酸(1+1) 至溶液清澈后, 定量转移到100m L 容量瓶中,
1m ol/L 盐酸溶液清洗, 并用硝酸(1+3) 溶液长时间浸泡后, 再用去离子水清洗干净的聚μ乙烯塑料瓶中。样品到实验室后, 经0. 45m 的醋酸纤维微孔滤膜过滤后, 保存于冰箱中。5. 2 标准曲线的绘制
在6个125m L 分液漏斗中, 各加入40m L ～50m L 去离子水, 分别加入铝标准使用液0. 00、1. 00m L 、2. 00m L 、3. 00m L 、4. 00m L 、5. 00m L , 分别沿壁加入2. 5m L8—羟基喹啉溶液和2. 0m L 缓冲溶液, 摇匀后,
每个标准系列溶液用20m L 氯仿萃取2次。待静止分层后, 将氯仿萃取液经过脱脂棉滤入50m L 容量瓶中, 并用少量氯仿洗涤脱脂棉, 洗涤液也转入上述容量瓶中, 用氯仿稀释至刻度, 摇匀。根据960CRT 型分子荧光光度计的使用条件和程序, 分别测定各
个系列点的荧光强度值(I NT ) 。测定结果见表1, 标准曲线见图1。
表1 绘制标准曲线数据
标准系列编号标准使用液用量
()
1000
21. 004. 00
32. 008. 00
43. 0012. 0
54. 0016. 0
65. 0020. 0
用去离子水稀释到刻度, 摇匀。
ρ(Al ) =10. 0μ3. 2 铝标准中间液[g/m L ]
移取1. 00m L 铝标准贮备液于100m L 容量瓶
中, 用去离子水稀释到刻度, 摇匀。
ρ(Al ) =0. 20μ3. 3 铝标准使用液[g/m L ]
移取1. 00m L 铝标准中间液于50m L 容量瓶中, 用去离子水释释到刻度, 摇匀。3. 4 8—羟基喹啉溶液(20g/L )
称取8—羟基喹啉(分析纯) 2g , 加入6m L 冰醋酸中, 用去离子水稀释至100m L , 摇匀。3. 5 缓冲溶液
称取醋酸铵(NH 4AC ) 100g 于大烧杯中, 加水溶解, 再加入35m L 浓氨水, 搅拌后加水至500m L , 转入试剂瓶中保存。3. 6 氯仿
分析纯3. 7 脱脂棉3. 8 人工海水(S ‰=28)
称取25gNaCl (优级纯) 、8gMgS O 4・7H 2O (优级
各系列点Al 含量
(μ)
荧光强度值
(INT )
7. 29114. 02320. 95728. 03135. 064
μAl 的浓度(g/L ) 图1 标准曲线
12
5. 3 海水样品的测定
海湖盐与化工 第33卷第3期
取6个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的
去离子水, 分别加入铝标准使用液3. 00m L , 混匀。分别沿壁加入2. 5m L8—羟基喹啉溶液, 然后再分别加入0、1.
0m L 、1. 5m L 、2.
0m L 、2. 5m L 、3. 0m L 、3. 5m L
、4. 0m LNH 4AC —NH 3・H 2O 缓冲溶液, 其它实验方法及试剂用量同标准曲线。实验结果见图5。本实验最终选择加入缓冲溶液2. 0m L 。
移取50. 00m L 已过滤的海水样, 于125m L 分液漏斗中, 以下步骤同标准曲线。根据测定海水样品的荧光强度(I NT ) , 从标准曲线上查出含铝量, 最后
μ依取样量折合出原海水样品中痕量Al (g/L ) 。6 条件实验
6. 1 发射光波长的选择
用标准系列中的4号溶液, 在激发光波长(EX )
为365nm 下, 根据仪器的操作程序,
设定扫描发射光(E M ) 波长范围为350nm ～800nm , 按照前述的仪器条件, 扫描发射光光谱图, 507. 3nm , 结果见图2。其中光;730. 3nm ; 8—pH 值
图3 pH 值对荧光强度的影响
8—羟基喹啉用量(m L )
图4 8—羟基喹啉用量实验
波长(nm )
图2 发射光波长的选择
6. 2 溶液pH 值对Al —8—羟基喹啉络合物荧光强
度的影响
取6个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的去离子水, 分别加入铝标准使用液3. 00m L , 混匀, 分别调整溶液的pH 值为4. 0、5. 0、6. 0、7. 0、8. 0、9. 0, 以下同标准曲线的实验步骤, 实验结果见图3。结果表明,pH 为7～8范围内, 荧光强度达到最大并且稳定。一般情况下, 正常海水的pH 值为7. 0～8. 4之间。所以, 过滤后的海水可以直接按照实验步骤进行测定。6. 3 络合剂8—羟基喹啉用量条件实验
取6个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的去离子水, 分别加入铝标准使用液3. 00m L , 混匀。只改变8—羟基喹啉用量, 分别加入1. 0m L 、1. 5m L 、2. 0m L 、2. 5m L 、3. 0m L 、3. 5m L , 其它实验方法及试剂用量同标准曲线, 结果见图4。本实验最后选择加入8—羟基喹啉2. 5m L 即可有效地络合试样中的Al 。6. 4 缓冲溶液NH 4AC —NH 3・H 2O 用量条件实验
缓冲溶液用量(m L ) 图5 缓冲溶液用量实验
6. 5 萃取次数实验
取5个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的去
离子水, 分别加入铝标准使用液3. 0m L , 混匀。分别沿壁加入2. 5m L8—羟基喹啉溶液和2. 0m LNH 4AC —NH 3・H 2O 缓冲溶液。第一个分液漏斗中不加氯仿
萃取液; 第二个分液漏斗中用20m L 氯仿萃取一次; 第三个分液漏斗中用20m L 氯仿萃取两次; 第四个分液漏斗中用10m L 氯仿萃取三次; 第五个分液漏斗中用10m L 氯仿萃取四次。其它实验方法及试剂用量同标准曲线, 实验结果见图6。本实验最终选择用20m L 氯仿萃取两次。6. 6 盐度对标准曲线的影响
第33卷第3期 海湖盐与化工
盐度的影响可以忽略。
13
萃取次数(次) 图6 萃取次数实验
6. 6. 1 标准曲线的绘制
绘制方法同5. 2; 曲线同图1。6. 6. 2 工作曲线的绘制
系列点g/L 图按照标准曲线的步骤进行系列的配制, 别用28‰和31‰, 结果见图7。:, , 而从两种曲线。因此, 认为
7 精密度和准确实验7. 1 精密度实验
按照分析步骤, 分别对三个不同含量的海水样品进行六次平行测定, 计算其精密度的大小, 结果见表2。
表2 精密度测定结果
样号
123
测定结果
(μg/L ) Al Al Al
11. 4107. 6026. 501
21. 3707. 7005. 810
测 定 次 数
31. 4057. 8216. 000
41. 3508. 8246. 502
51. 3707. 8106. 611
61. 3608. 7696. 609
平均值
(μg/L ) 1. 3758. 0886. 339
标准偏差
0. 01900. 55480. 3512
变异系数
(%) 1. 386. 865. 54
7. 2 准确度实验
用上述三个海水样品, 分别加入铝标准使用液
2. 00m L , 以下步骤同标准曲线, 结果见表3。
表3 回收率实验结果
样号
123
样品含μAl (g/L )
1. 3758. 0886. 339
加入标准
测定结果
加入体积加入浓度
(μg/L )
() (μ)
2. 002. 002. 00
8. 008. 008. 00
8. 83915. 91214. 523
回收率
(%) 93. 397. 8102. 3
(2) 测定结果的精密度和准确度均能满足痕量
元素准确测定的条件。因该方法的变异系数在1. 38%～6. 86%之间, 回收率在93. 3%～102. 3%之间。
(3) 该方法特别适用于检测大批量海水样品, 省时、方便、准确。
(4) 由于海水中铝含量太低, 在萃取、振荡时要充分, 否则结果偏小; 另外, 铝元素极易被污染, 所有使用器皿最好用塑料或石英制品, 且保证使用前用一定浓度的酸清洗干净。
[参考文献]
[1]陈国珍. 海水痕量元素分析[M].北京:海洋出版社,1990. 75-97.
[2]蓝士侯, 林建云. 海水中痕量可溶性铝的直接荧光法测定[J].海
8 方法评价
(1) 利用分子荧光光度计, 采用8—羟基喹啉氯
仿萃取法测定海水中痕量铝, 其方法的线性范围远远可以满足海水中铝含量的测定。通过海水样品分析, 发现8—羟基喹啉与Al 形成的络合物非常稳定, 在较长的时间内其荧光强度不变, 该络合物在氯仿萃取剂中稳定存在长达30h 。
洋通报,1983, (2) .
[3]HH W illard ,L L M erritt and J A Dean. Instrumental M ethods of Analy 2sis ,5th ed. ,145,Van N ostrand ,New Y ork ,1974.
10海湖盐与化工 第33卷第3期
分子荧光光度法测定海水中痕量铝
张桂香
(天津科技大学海洋科学与工程学院, 天津 300450)
摘 要: Al 3+能同许多有机试剂形成会发出荧光的荧光络合物。8—羟基喹啉与Al 3+
所形成的络合物被氯仿萃取, 萃取液在365nm 激发光的照射下产生荧光, 其发射光峰值波长在507nm 处, 以此建立海水中铝的荧光测定方法。
关键词: 分子荧光光度法; 激发光; 发射光; 铝
中图分类号:O657.31 文献标识码:A () -T Photometry
ZHANG G ui 2xiang
(Oceanic Science and Engineering C ollege ,T ianjin University of Science and
T echnology ,T ian Jin 300450,China )
Abstract : I on Al 3+can react with many organic reagents to produce fluorescence complex com 2pounds which can emit fluorescence. I f the complex compound produced in the reaction between 8-hy 2droxyquinoline and ion Al 3+is extracted by chloroform ,the obtained liquid will emit fluorescence while it is excitated by ray at 365nm. The emission ray peak is at wavelength 507nm. The method of determination of aluminum in the seawater is established on the basis of this fact.
K ey w ords : m olecule fluorescence photometry ;excitated ray ;emission ray ;aluminun
铝虽长期以来被认为对人类或其它动物为非必需且无毒害元素, 但近年来人们发现, 可溶性铝在一定浓度范围内对鱼类有毒害作用。由于从河水带入河口区的Al 、Fe 、Mn 、Si 等元素, 在河水与海水相混合过程中, 很快地形成氢氧化物胶粒, 当遇到高盐份的海水时, 将很快凝聚沉降到底部形成沉积物。在此过程中, 将同时对水体中的微量重金属元素吸附共沉淀。因此, 铝的含量对海洋环境污染物的转移净化起着重要的作用。另外, 铝与海洋生态也有着密切的关系。据报道, 海水中溶解态的铝的浓度受硅藻所控制, 同时铝也影响着硅藻的生长。因此, 海水中铝的含量和分布对海洋地球化学、海洋生态学、海洋地质学、海洋物理学、海洋河口化学的研究起着重要的作用。
海水中痕量铝的测定方法报道不多, 长期以来缺少简单、可靠的分析方法。因海水中铝含量很低,
收稿日期:2003-11-16
只有几μg/L , 再加上经取样到分析的全过程极易污染, 分析难度较大。报道过的分析方法有萃取分光
光度法、滂络兰黑R (P BBR ) 荧光法、荧光镓(LMG ) 荧光法、气相色谱法、石墨炉原子吸收分光光度法等, 上述方法在使用中, 都存在以下问题, 如:测定结果重复性较差、试剂在市场上难以买到、仪器昂贵或测定过程复杂等问题。本文根据8—羟基喹啉与Al 3+离子所形成的络合物能发出荧光的特点, 用氯仿萃取、浓缩后, 在365nm 激发光的辐射下, 会发射出较入射光波长更长的荧光(507nm ) , 其荧光强度与该物质的浓度成正比关系而建立起来的分子荧光光度法。该方法精密度、准确度均符合痕量元素测定的要求, 并且具有试剂易得到、价格低廉、样品取样量少、方法快速等特点。1 原理
将海水pH 值调整到7～8, 用8—羟基喹啉与海
第33卷第3期 海湖盐与化工 水中Al 3+络合, 形成8—羟基喹啉铝络合物, 用氯仿溶液萃取该络合物, 于365nm 激发光照射下, 产生出峰值为507nm 的发射光, 经检测器检测其荧光强度值。在一定条件下, 荧光强度与该物质的浓度成正比关系, 由工作曲线上查得海水中Al 3+含量。
Φf abCI 0F =2. 3
式中:F———荧光强度;
Φf ———荧光过程的量子化效率;
a ———荧光分子的吸光系数; b ———吸收池的光程长度; C ———荧光物质浓度; I 0———入射光强度。
11
纯) , 溶于去离子水中, 并稀释至1000m L 。
3. 9 人工海水(S ‰=35)
称取31gNaCl (优级纯) 、10MgS O 4・7H 2O (优级纯) , 溶于去离子水中, 并稀释至1000m L 。4 仪器测量条件
EX 波长365nm ; E M 波长507. 3nm ; 扫描速度高
速; 灵敏度4; EX 狭缝10nm ; E M 狭缝10nm 5 分析步骤
5. 1 》中第三部分3, , 海水
I b 时,F =K C , 2 主要仪器
分子荧光光度计960CRT (配有1cm 全石英吸收池1个) ; 水浴锅; 分液漏斗125m L ; 实验室常用玻璃仪器。3 试剂及制备方法
ρ(Al ) =1. 000g/L ]3. 1 铝标准贮备液[
称取1. 7570g 硫酸铝钾[Al 2(S O 4) 3・K 2S O 4・24H 2O]于小烧杯中, 加入少量去离子水, 滴加硫酸(1+1) 至溶液清澈后, 定量转移到100m L 容量瓶中,
1m ol/L 盐酸溶液清洗, 并用硝酸(1+3) 溶液长时间浸泡后, 再用去离子水清洗干净的聚μ乙烯塑料瓶中。样品到实验室后, 经0. 45m 的醋酸纤维微孔滤膜过滤后, 保存于冰箱中。5. 2 标准曲线的绘制
在6个125m L 分液漏斗中, 各加入40m L ～50m L 去离子水, 分别加入铝标准使用液0. 00、1. 00m L 、2. 00m L 、3. 00m L 、4. 00m L 、5. 00m L , 分别沿壁加入2. 5m L8—羟基喹啉溶液和2. 0m L 缓冲溶液, 摇匀后,
每个标准系列溶液用20m L 氯仿萃取2次。待静止分层后, 将氯仿萃取液经过脱脂棉滤入50m L 容量瓶中, 并用少量氯仿洗涤脱脂棉, 洗涤液也转入上述容量瓶中, 用氯仿稀释至刻度, 摇匀。根据960CRT 型分子荧光光度计的使用条件和程序, 分别测定各
个系列点的荧光强度值(I NT ) 。测定结果见表1, 标准曲线见图1。
表1 绘制标准曲线数据
标准系列编号标准使用液用量
()
1000
21. 004. 00
32. 008. 00
43. 0012. 0
54. 0016. 0
65. 0020. 0
用去离子水稀释到刻度, 摇匀。
ρ(Al ) =10. 0μ3. 2 铝标准中间液[g/m L ]
移取1. 00m L 铝标准贮备液于100m L 容量瓶
中, 用去离子水稀释到刻度, 摇匀。
ρ(Al ) =0. 20μ3. 3 铝标准使用液[g/m L ]
移取1. 00m L 铝标准中间液于50m L 容量瓶中, 用去离子水释释到刻度, 摇匀。3. 4 8—羟基喹啉溶液(20g/L )
称取8—羟基喹啉(分析纯) 2g , 加入6m L 冰醋酸中, 用去离子水稀释至100m L , 摇匀。3. 5 缓冲溶液
称取醋酸铵(NH 4AC ) 100g 于大烧杯中, 加水溶解, 再加入35m L 浓氨水, 搅拌后加水至500m L , 转入试剂瓶中保存。3. 6 氯仿
分析纯3. 7 脱脂棉3. 8 人工海水(S ‰=28)
称取25gNaCl (优级纯) 、8gMgS O 4・7H 2O (优级
各系列点Al 含量
(μ)
荧光强度值
(INT )
7. 29114. 02320. 95728. 03135. 064
μAl 的浓度(g/L ) 图1 标准曲线
12
5. 3 海水样品的测定
海湖盐与化工 第33卷第3期
取6个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的
去离子水, 分别加入铝标准使用液3. 00m L , 混匀。分别沿壁加入2. 5m L8—羟基喹啉溶液, 然后再分别加入0、1.
0m L 、1. 5m L 、2.
0m L 、2. 5m L 、3. 0m L 、3. 5m L
、4. 0m LNH 4AC —NH 3・H 2O 缓冲溶液, 其它实验方法及试剂用量同标准曲线。实验结果见图5。本实验最终选择加入缓冲溶液2. 0m L 。
移取50. 00m L 已过滤的海水样, 于125m L 分液漏斗中, 以下步骤同标准曲线。根据测定海水样品的荧光强度(I NT ) , 从标准曲线上查出含铝量, 最后
μ依取样量折合出原海水样品中痕量Al (g/L ) 。6 条件实验
6. 1 发射光波长的选择
用标准系列中的4号溶液, 在激发光波长(EX )
为365nm 下, 根据仪器的操作程序,
设定扫描发射光(E M ) 波长范围为350nm ～800nm , 按照前述的仪器条件, 扫描发射光光谱图, 507. 3nm , 结果见图2。其中光;730. 3nm ; 8—pH 值
图3 pH 值对荧光强度的影响
8—羟基喹啉用量(m L )
图4 8—羟基喹啉用量实验
波长(nm )
图2 发射光波长的选择
6. 2 溶液pH 值对Al —8—羟基喹啉络合物荧光强
度的影响
取6个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的去离子水, 分别加入铝标准使用液3. 00m L , 混匀, 分别调整溶液的pH 值为4. 0、5. 0、6. 0、7. 0、8. 0、9. 0, 以下同标准曲线的实验步骤, 实验结果见图3。结果表明,pH 为7～8范围内, 荧光强度达到最大并且稳定。一般情况下, 正常海水的pH 值为7. 0～8. 4之间。所以, 过滤后的海水可以直接按照实验步骤进行测定。6. 3 络合剂8—羟基喹啉用量条件实验
取6个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的去离子水, 分别加入铝标准使用液3. 00m L , 混匀。只改变8—羟基喹啉用量, 分别加入1. 0m L 、1. 5m L 、2. 0m L 、2. 5m L 、3. 0m L 、3. 5m L , 其它实验方法及试剂用量同标准曲线, 结果见图4。本实验最后选择加入8—羟基喹啉2. 5m L 即可有效地络合试样中的Al 。6. 4 缓冲溶液NH 4AC —NH 3・H 2O 用量条件实验
缓冲溶液用量(m L ) 图5 缓冲溶液用量实验
6. 5 萃取次数实验
取5个125m L 的分液漏斗, 分别加入45m L 的去
离子水, 分别加入铝标准使用液3. 0m L , 混匀。分别沿壁加入2. 5m L8—羟基喹啉溶液和2. 0m LNH 4AC —NH 3・H 2O 缓冲溶液。第一个分液漏斗中不加氯仿
萃取液; 第二个分液漏斗中用20m L 氯仿萃取一次; 第三个分液漏斗中用20m L 氯仿萃取两次; 第四个分液漏斗中用10m L 氯仿萃取三次; 第五个分液漏斗中用10m L 氯仿萃取四次。其它实验方法及试剂用量同标准曲线, 实验结果见图6。本实验最终选择用20m L 氯仿萃取两次。6. 6 盐度对标准曲线的影响
第33卷第3期 海湖盐与化工
盐度的影响可以忽略。
13
萃取次数(次) 图6 萃取次数实验
6. 6. 1 标准曲线的绘制
绘制方法同5. 2; 曲线同图1。6. 6. 2 工作曲线的绘制
系列点g/L 图按照标准曲线的步骤进行系列的配制, 别用28‰和31‰, 结果见图7。:, , 而从两种曲线。因此, 认为
7 精密度和准确实验7. 1 精密度实验
按照分析步骤, 分别对三个不同含量的海水样品进行六次平行测定, 计算其精密度的大小, 结果见表2。
表2 精密度测定结果
样号
123
测定结果
(μg/L ) Al Al Al
11. 4107. 6026. 501
21. 3707. 7005. 810
测 定 次 数
31. 4057. 8216. 000
41. 3508. 8246. 502
51. 3707. 8106. 611
61. 3608. 7696. 609
平均值
(μg/L ) 1. 3758. 0886. 339
标准偏差
0. 01900. 55480. 3512
变异系数
(%) 1. 386. 865. 54
7. 2 准确度实验
用上述三个海水样品, 分别加入铝标准使用液
2. 00m L , 以下步骤同标准曲线, 结果见表3。
表3 回收率实验结果
样号
123
样品含μAl (g/L )
1. 3758. 0886. 339
加入标准
测定结果
加入体积加入浓度
(μg/L )
() (μ)
2. 002. 002. 00
8. 008. 008. 00
8. 83915. 91214. 523
回收率
(%) 93. 397. 8102. 3
(2) 测定结果的精密度和准确度均能满足痕量
元素准确测定的条件。因该方法的变异系数在1. 38%～6. 86%之间, 回收率在93. 3%～102. 3%之间。
(3) 该方法特别适用于检测大批量海水样品, 省时、方便、准确。
(4) 由于海水中铝含量太低, 在萃取、振荡时要充分, 否则结果偏小; 另外, 铝元素极易被污染, 所有使用器皿最好用塑料或石英制品, 且保证使用前用一定浓度的酸清洗干净。
[参考文献]
[1]陈国珍. 海水痕量元素分析[M].北京:海洋出版社,1990. 75-97.
[2]蓝士侯, 林建云. 海水中痕量可溶性铝的直接荧光法测定[J].海
8 方法评价
(1) 利用分子荧光光度计, 采用8—羟基喹啉氯
仿萃取法测定海水中痕量铝, 其方法的线性范围远远可以满足海水中铝含量的测定。通过海水样品分析, 发现8—羟基喹啉与Al 形成的络合物非常稳定, 在较长的时间内其荧光强度不变, 该络合物在氯仿萃取剂中稳定存在长达30h 。
洋通报,1983, (2) .
[3]HH W illard ,L L M erritt and J A Dean. Instrumental M ethods of Analy 2sis ,5th ed. ,145,Van N ostrand ,New Y ork ,1974.