第三章磺化 应 反SulfnoaitnoR aeciont
•
定义 ：有机向物分子中入磺引酸（-S基3H）O或磺酰基（SO3X, X-=lC, Br）的程。过 • 点特：芳香类化物合较易引容进酰磺，可基通过直接法间和接法引。入 酸官磺能团有具亲强性，水药当分子物构中结引入磺酰后，能增基 加水溶性其，而从望有善改物在体药内分的布吸和，收可也能会改变其用 方药式。 分•布：有含酸基的药物很普磺，遍如镇咳药地布酸钠抗和肿药磺巯 瘤呤钠嘌磺。酸生物也是一衍具类广泛生理有活的化性合物如，胺磺类药 物能制抑种多菌（细链如菌球葡萄球、、肺炎球菌菌脑、炎膜菌球 痢、疾菌杆）等的生长繁和殖常用于治，由疗上述细所菌引起的疾。病
磺酰含的基物
S药lfuaethomaxoze l(胺磺甲噁)唑 谱光生素抗
Sulf
oemrcprineasoduim (磺巯呤钠) 抗肿瘤嘌药
E
ilngorl (Ⅲe临期) 依利床雷格 血抗
栓1) 芳香烃磺化
可成形香烃磺酸或芳磺芳酰，氯磺反应化亲电按代取历进行。程2) 常见的磺 剂化有三氧硫化、硫（或发烟酸酸）硫、氯酸、N磺吡-磺啶等。酸 针不同底对物可，选以择同不的磺化。剂 3)磺化可 分以为接直法和间法，接磺化试与底剂物间发生磺之属化直接法于 ；而硫由、酚种硫各醚为原在酸料溶剂中性用氯氧气化转变磺为酸化合物或者 ，通过Sadenreyem反r应芳胺转将变为芳磺胺酸为间接法，，些这方法药在合物 成中有范均例
。
第
一 节芳香的烃直磺接化反
一应三、化硫为氧化磺剂三氧化硫
S（3O）α、以βγ、三种形态存，常在的用业工产品β和γ是 型的混物合每一种，态的形三化硫均以氧特定的方式集。聚 SO的3构式以 结硫中为的等边三角心形S，O键的-长为0.度41n，具m有π的特征键S。元素 取s采p2化杂在竖，直向的方p轨（道没参即与化杂的p道轨）中一有对子，电在杂 轨化中道有对成一电子和2对个成单电，子个氧2原子分与其形成σ键别 ，个氧2原竖直子向方p上道各轨1个电有子，另1个氧子与杂化原轨的成道 对电形成配子位键其竖，直向方轨道p上有2个电，这样子在4原个子的竖方 直共有向个电子，可形成6个四中一心电六的子大π。键硫双氧具有键亲强 性。三氧化电硫磺芳化烃的反应机理如：
下游离
的S3O很活泼，以迅速进可攻香烃芳，随的脱后质子反较慢，应反 是应率决速步骤，定酸磺进入基环的位芳主置要依赖于的R定位应效S。O为磺 3剂化反，不生成应，水产生不酸废磺，化时短，间反获应得的产品品质。高 常通有种四法方 1) 气：态S3磺化O法具有反应快：“、废三”、少不蚀腐设、备O3S量接用理 近论等量优。点2 )液态 OS磺3法化：宜适不活泼芳于化香物合(如：基苯、对硝硝基
甲苯和对硝 基苯)氯的磺化。要求应反物磺与产物在化反温度应下黏为较小的液度。体该 具法收率高、无废有酸后处理简、单的点特 。) 3SO3剂溶磺化法分为无：溶机剂和有机溶剂法。无机溶法法一般剂硫酸以作为溶 剂，通通入过态气三氧化硫滴加液态三氧或硫化来成完磺化有。机剂 溶用的常剂溶石有油、二氯甲醚烷二氯乙、、烷硫酸甲二等酯 4。)S O3络合定物磺化法位反：比应较温、选和性择高、反副少、产应纯度高， 但品是本成也比高。
较
二、硫
为酸化剂磺
) 硫1酸常用是磺化剂，适用的大多数于烷苯基的化。 2磺 对)反应于活较低性的芳，发烃硫酸是烟常用的磺最剂化 3) 以硫。酸或发（硫酸）为烟磺试剂化，磺化机其与理S3不O全相完同。 下所示如硫酸，先生首硫酸成基正子离然，和芳烃发生亲后电取代反 应而获芳得磺。
酸（酸磺正离基）
子
4)
以硫 酸或发烟（酸硫）磺为试化剂随，反着的应进，行应反系体中分不断水增加 水的生。成会使化反应磺速率断减慢，不至直应反止。停5) 磺反化应可是反应，采用逆过的量酸（发烟硫酸硫，）生将成的从水应反 系中体转移出，去促使可衡平向正反方应移动向以使，其全完。6 )在浓硫酸（9-29%）9中，磺反应速率与化硫酸所中含分浓度的水方成反平比 。7 底)的物磺π值化小容，磺化易 ；值大，难π磺。化“（废酸”51P
）
π值与应温度有关：反 温低π值较下，高温下π值较低
高8 对)于较难化的芳烃磺采用三可化氟、硼锰盐汞盐、矾、做催盐化。剂9 )苯在 温室可下浓硫酸用磺化生苯成磺；而酸7在0-90 C磺化则生o间成苯磺二 酸（0%9率产）间苯，二磺酸钠汞盐在催化下，的与烟发酸硫 （15%）于 72
5C反o应，则成生,3,51-三苯磺（酸7%3率产）
。10
)由 磺于化应反可逆反应是，酸磺基位随置度不同温改而变。
萘
磺化也有的似情况。小于8类 oC磺化0主要生，成α-磺酸萘，这由 于动时学控力，一旦制到达160 o的反C温应，主度要成生β萘-磺酸，这 时热力由学控制。芳 与硫酸胺反，首先应成生铵盐，而继热受排成重氨基苯对酸磺。
、以三氯酸为磺化磺剂
)1 氯酸磺磺为化剂，据用根量不的同可制，备芳磺酸或磺芳氯酰， 但时副不出产二基芳。 砜) 2采用量等或稍过的氯磺量时酸得，到的物产是磺酸芳 3。) 氯以磺为酸磺化时，副剂产物H是lC，而是不水这，使样得应反变 不为可。氯磺逆可酸独使用，也可在单四化碳等氯剂溶使用中
。4)
基芳酸与氯磺磺的反酸是可逆应，所以氯磺的需要酸量加入过。 若单用氯磺不酸使磺能基全部变为转酰氯磺时，可加基少量SO入Cl2
。5
)氯磺酸 是也接氯磺化试剂直活，性
比浓硫大，反酸应温度低。氯 较磺也化是电亲应，选反性也遵择芳循取代环定位基应及效其规。如则磷 酸酶（酯Ⅴ）抑剂西地那非制sli（denafli）中体间合成的是以邻， 乙氧基甲酸苯为料与原倍3量氯的磺酸于52o反应获C。
得
6
)芳环若存在上钝基团致直接，氯化磺的应温度需要反提到高01oC以上0当体。系 位因阻取、基代位定效劣应势等能不接直磺氯化时酰，可选择两分完步成， 先引入磺酸团，再转变为磺酰基。氯
7
) 氯磺酸磺的化优点反应：度温低，通控制氯过酸的磺量以得可到磺芳酸芳磺 酰和。氯有机在剂中溶苯胺，用采氯磺酸化磺时，酸磺入进基邻氨位
。
四
、吡啶三氧化硫-为磺剂化
电富芳香子烃的化磺前述，化剂磺常经引起会严的副反重应 如氧，化、聚等合为。防止了副应，反可采用吡啶-氧三硫复化合为物磺化 剂完相应成的磺化，咯能在吡10 0oC与之反，收率应90%达。
五
其、他化剂磺磺法化1) 亚
硫酸盐、硫酰氯（O2SlC2）和氨磺基（H酸2NOSH3）在等适的 条件下当也可为作磺化用剂于合成芳化合物香的磺化。物2) 亚硫酸盐于用以亲核代取为主一的系磺化列应反，芳环如的卤上素或硝基置 成磺换基。
五、
其他化磺剂化法
3磺) 亚硫钠酸化磺法也可用于系苯多硝物的基精制例如。，二硝基在苯 三种的异体中，构邻、对二基苯易硝与硫酸亚发钠亲生置换核反，应生成 溶性水的或邻硝基对苯磺，酸二硝基间保持不变，苯借精制此提 纯间二基硝苯
。
第二 节磺化应反主要影响因的
素一芳烃、构的影响
1结) 烃芳化磺泼顺活序：萘为 >甲苯 >苯 > 蒽醌。连当有-NO2、-S3H、OCOHO等代基的苯取发生环化反应时，磺磺基酸通常进入间位，连有当lC、C-H3-OH、-、NH2时，磺基进酸入对位其。磺萘时有化α、两β异种 构，磺酸体基引入的置位，取于决反的温应度。低温有于进入助α，位高温 时有利进于入β。蒽和菲极位易磺，甚至在低温下化温和的磺化剂反与 ，应能实现就磺其。化 2) 吸含电基团的子芳化合物香由于，电子基吸芳环电子使云度降密，低导 致亲其电能性降下不易发而生化磺。如硝苯基的化反磺应，用采OS为 3化磺才能完剂成磺化与苯相比，，性明显降活低。
3)
对电缺子芳烃为了保，证化磺应反顺利进行的，择强选磺化是解剂决 题的问径之一，过途渡属盐金保是证反应的一另要重式方如吡。 的啶磺化反，应浓酸发硫硫酸烟磺为试剂，很难化进磺化行即，在使230
Co长时间加 热，也获仅少量 3得-吡 磺酸啶。在但催量化硫酸汞的存
下，反应在2在20 C进o便行可利顺进行
。
、磺二化的剂响影1)
磺化剂类种对磺反化有较大应的影，磺响化剂
中SO的3度与浓值 的π差越值，大明该磺表化剂力能强。越见常磺化剂的化能力磺的顺序为： 三氧 硫化 >氯 酸磺> 烟发硫 酸 浓硫酸 > 稀硫酸 >2) 化剂的选磺原则择：①可尽使反能体应控制在接近π值系的范内围， 以抑制免多化副反应磺的发；②生磺化剂不应量较多过，既可以这减少 品产的失，损又以可少减成生“三废。”
三
反应温度、和时间
鉴于化磺反的可应性逆，温度反对比应较重。要对易磺较化的过，程温磺化 更低有利于反正，应于属力学动控制磺。酸基主进要入电云密子较度、高活能 力较化低位置的而高。磺化温是热力学制，控磺基酸可以通水解-过再磺化或构异 化过等程而移转到空障碍较小间或不易水解的置。位甲苯磺的，化其化磺物 的产布分其磺及酸构化异程如历：下
、四其影他因素
蒽响的磺醌化，在盐汞存在主时生成要α-蒽磺醌酸无，盐汞在存时， 要主成β生蒽醌-磺酸。该指应出只，使用有发烟酸硫，时汞盐才定有位作用， 浓硫用则酸定物作用；位钯铊、、等铑稀有金属在蒽的磺醌 中对化-α具位更有好的位定用。作在高萘温磺化时加10入%右的左硫 钠酸S-苄基硫脲或，可使-β磺酸的萘量含提到9高5%上。
以
第三 芳节烃间的磺化接反应
间磺接化法指是将他其硫官含能通过团应相反转应化为酸基 磺的法方硫酚。相关及生衍，物硫醚如二、硫物，化氧化在性化试氯剂存在下 ，能够较容易地转变均成磺酰。氯此，因基有机巯化物合 其及生衍物也是成合磺酰氯芳的类一重要前。体
、芳一香硫族化的氯物化氧应
反1 )称的对芳联二硫基化合物过氯通氧反化来应成芳磺酰合氯。如降压 二氮药嗪d（aiozidx）e的间体中硝邻基磺苯氯的制备酰可以用采 ,22-'硝基双基联苯二硫为原料醚，过通氯氧反化应合成来。
) 分2结构子中存在的他其官能如硝基、团甲氧基及酯不受氧基化应反条件 影响因此本，方法可用来合复成架杂构的芳酰氯。
磺
)3硫 醚可以也过通化反氧来应制备相应的芳磺氯。将底物硫酰悬浮 醚于乙酸水液溶，导中氯气入发，生氧反应得化相应到的芳酰氯磺
。
4 )酚硫是三第可用于氯种氧化反合应芳成酸或衍生磺物底物的。据报道， 硝基硫对在氯气存在下酚通过，氧反应化变成转对硝基苯酰磺氯。
二S、adermnyeer酰化磺反
应用应aSndrmeeery应，反将芳可香重盐转氮化芳磺为。酸芳族硫香 重酸盐在氮C和uFSeO4化下催SO与2应，便反得可到磺酸芳当以。铜 盐作亚为化剂催，在乙中与SO2反酸，磺应化产是对物的芳磺应酰。氯
、S三3与O属金有机试剂反应
有的机金属试剂S与3在叔胺存在下O反应，也可得到芳以磺。有酸机锂 较是
为典型的试。在剂实反施的应过中程 ，S3O -啶吡或O3S-三 甲 复胺合比物S3O更便，反应更方为温，和因此应中大多数不直接反使用 O3S 。于由有金机属试通常剂是由应对代卤烃化转来而，所以本 反应为卤或烯卤转芳化为应磺酸提对了一条重供要途的径反应。通常 以无水醚或乙氢呋喃为溶四，剂温度控在-制8oC7到温室来现实的
。
第三章磺化 应 反SulfnoaitnoR aeciont
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定义 ：有机向物分子中入磺引酸（-S基3H）O或磺酰基（SO3X, X-=lC, Br）的程。过 • 点特：芳香类化物合较易引容进酰磺，可基通过直接法间和接法引。入 酸官磺能团有具亲强性，水药当分子物构中结引入磺酰后，能增基 加水溶性其，而从望有善改物在体药内分的布吸和，收可也能会改变其用 方药式。 分•布：有含酸基的药物很普磺，遍如镇咳药地布酸钠抗和肿药磺巯 瘤呤钠嘌磺。酸生物也是一衍具类广泛生理有活的化性合物如，胺磺类药 物能制抑种多菌（细链如菌球葡萄球、、肺炎球菌菌脑、炎膜菌球 痢、疾菌杆）等的生长繁和殖常用于治，由疗上述细所菌引起的疾。病
磺酰含的基物
S药lfuaethomaxoze l(胺磺甲噁)唑 谱光生素抗
Sulf
oemrcprineasoduim (磺巯呤钠) 抗肿瘤嘌药
E
ilngorl (Ⅲe临期) 依利床雷格 血抗
栓1) 芳香烃磺化
可成形香烃磺酸或芳磺芳酰，氯磺反应化亲电按代取历进行。程2) 常见的磺 剂化有三氧硫化、硫（或发烟酸酸）硫、氯酸、N磺吡-磺啶等。酸 针不同底对物可，选以择同不的磺化。剂 3)磺化可 分以为接直法和间法，接磺化试与底剂物间发生磺之属化直接法于 ；而硫由、酚种硫各醚为原在酸料溶剂中性用氯氧气化转变磺为酸化合物或者 ，通过Sadenreyem反r应芳胺转将变为芳磺胺酸为间接法，，些这方法药在合物 成中有范均例
。
第
一 节芳香的烃直磺接化反
一应三、化硫为氧化磺剂三氧化硫
S（3O）α、以βγ、三种形态存，常在的用业工产品β和γ是 型的混物合每一种，态的形三化硫均以氧特定的方式集。聚 SO的3构式以 结硫中为的等边三角心形S，O键的-长为0.度41n，具m有π的特征键S。元素 取s采p2化杂在竖，直向的方p轨（道没参即与化杂的p道轨）中一有对子，电在杂 轨化中道有对成一电子和2对个成单电，子个氧2原子分与其形成σ键别 ，个氧2原竖直子向方p上道各轨1个电有子，另1个氧子与杂化原轨的成道 对电形成配子位键其竖，直向方轨道p上有2个电，这样子在4原个子的竖方 直共有向个电子，可形成6个四中一心电六的子大π。键硫双氧具有键亲强 性。三氧化电硫磺芳化烃的反应机理如：
下游离
的S3O很活泼，以迅速进可攻香烃芳，随的脱后质子反较慢，应反 是应率决速步骤，定酸磺进入基环的位芳主置要依赖于的R定位应效S。O为磺 3剂化反，不生成应，水产生不酸废磺，化时短，间反获应得的产品品质。高 常通有种四法方 1) 气：态S3磺化O法具有反应快：“、废三”、少不蚀腐设、备O3S量接用理 近论等量优。点2 )液态 OS磺3法化：宜适不活泼芳于化香物合(如：基苯、对硝硝基
甲苯和对硝 基苯)氯的磺化。要求应反物磺与产物在化反温度应下黏为较小的液度。体该 具法收率高、无废有酸后处理简、单的点特 。) 3SO3剂溶磺化法分为无：溶机剂和有机溶剂法。无机溶法法一般剂硫酸以作为溶 剂，通通入过态气三氧化硫滴加液态三氧或硫化来成完磺化有。机剂 溶用的常剂溶石有油、二氯甲醚烷二氯乙、、烷硫酸甲二等酯 4。)S O3络合定物磺化法位反：比应较温、选和性择高、反副少、产应纯度高， 但品是本成也比高。
较
二、硫
为酸化剂磺
) 硫1酸常用是磺化剂，适用的大多数于烷苯基的化。 2磺 对)反应于活较低性的芳，发烃硫酸是烟常用的磺最剂化 3) 以硫。酸或发（硫酸）为烟磺试剂化，磺化机其与理S3不O全相完同。 下所示如硫酸，先生首硫酸成基正子离然，和芳烃发生亲后电取代反 应而获芳得磺。
酸（酸磺正离基）
子
4)
以硫 酸或发烟（酸硫）磺为试化剂随，反着的应进，行应反系体中分不断水增加 水的生。成会使化反应磺速率断减慢，不至直应反止。停5) 磺反化应可是反应，采用逆过的量酸（发烟硫酸硫，）生将成的从水应反 系中体转移出，去促使可衡平向正反方应移动向以使，其全完。6 )在浓硫酸（9-29%）9中，磺反应速率与化硫酸所中含分浓度的水方成反平比 。7 底)的物磺π值化小容，磺化易 ；值大，难π磺。化“（废酸”51P
）
π值与应温度有关：反 温低π值较下，高温下π值较低
高8 对)于较难化的芳烃磺采用三可化氟、硼锰盐汞盐、矾、做催盐化。剂9 )苯在 温室可下浓硫酸用磺化生苯成磺；而酸7在0-90 C磺化则生o间成苯磺二 酸（0%9率产）间苯，二磺酸钠汞盐在催化下，的与烟发酸硫 （15%）于 72
5C反o应，则成生,3,51-三苯磺（酸7%3率产）
。10
)由 磺于化应反可逆反应是，酸磺基位随置度不同温改而变。
萘
磺化也有的似情况。小于8类 oC磺化0主要生，成α-磺酸萘，这由 于动时学控力，一旦制到达160 o的反C温应，主度要成生β萘-磺酸，这 时热力由学控制。芳 与硫酸胺反，首先应成生铵盐，而继热受排成重氨基苯对酸磺。
、以三氯酸为磺化磺剂
)1 氯酸磺磺为化剂，据用根量不的同可制，备芳磺酸或磺芳氯酰， 但时副不出产二基芳。 砜) 2采用量等或稍过的氯磺量时酸得，到的物产是磺酸芳 3。) 氯以磺为酸磺化时，副剂产物H是lC，而是不水这，使样得应反变 不为可。氯磺逆可酸独使用，也可在单四化碳等氯剂溶使用中
。4)
基芳酸与氯磺磺的反酸是可逆应，所以氯磺的需要酸量加入过。 若单用氯磺不酸使磺能基全部变为转酰氯磺时，可加基少量SO入Cl2
。5
)氯磺酸 是也接氯磺化试剂直活，性
比浓硫大，反酸应温度低。氯 较磺也化是电亲应，选反性也遵择芳循取代环定位基应及效其规。如则磷 酸酶（酯Ⅴ）抑剂西地那非制sli（denafli）中体间合成的是以邻， 乙氧基甲酸苯为料与原倍3量氯的磺酸于52o反应获C。
得
6
)芳环若存在上钝基团致直接，氯化磺的应温度需要反提到高01oC以上0当体。系 位因阻取、基代位定效劣应势等能不接直磺氯化时酰，可选择两分完步成， 先引入磺酸团，再转变为磺酰基。氯
7
) 氯磺酸磺的化优点反应：度温低，通控制氯过酸的磺量以得可到磺芳酸芳磺 酰和。氯有机在剂中溶苯胺，用采氯磺酸化磺时，酸磺入进基邻氨位
。
四
、吡啶三氧化硫-为磺剂化
电富芳香子烃的化磺前述，化剂磺常经引起会严的副反重应 如氧，化、聚等合为。防止了副应，反可采用吡啶-氧三硫复化合为物磺化 剂完相应成的磺化，咯能在吡10 0oC与之反，收率应90%达。
五
其、他化剂磺磺法化1) 亚
硫酸盐、硫酰氯（O2SlC2）和氨磺基（H酸2NOSH3）在等适的 条件下当也可为作磺化用剂于合成芳化合物香的磺化。物2) 亚硫酸盐于用以亲核代取为主一的系磺化列应反，芳环如的卤上素或硝基置 成磺换基。
五、
其他化磺剂化法
3磺) 亚硫钠酸化磺法也可用于系苯多硝物的基精制例如。，二硝基在苯 三种的异体中，构邻、对二基苯易硝与硫酸亚发钠亲生置换核反，应生成 溶性水的或邻硝基对苯磺，酸二硝基间保持不变，苯借精制此提 纯间二基硝苯
。
第二 节磺化应反主要影响因的
素一芳烃、构的影响
1结) 烃芳化磺泼顺活序：萘为 >甲苯 >苯 > 蒽醌。连当有-NO2、-S3H、OCOHO等代基的苯取发生环化反应时，磺磺基酸通常进入间位，连有当lC、C-H3-OH、-、NH2时，磺基进酸入对位其。磺萘时有化α、两β异种 构，磺酸体基引入的置位，取于决反的温应度。低温有于进入助α，位高温 时有利进于入β。蒽和菲极位易磺，甚至在低温下化温和的磺化剂反与 ，应能实现就磺其。化 2) 吸含电基团的子芳化合物香由于，电子基吸芳环电子使云度降密，低导 致亲其电能性降下不易发而生化磺。如硝苯基的化反磺应，用采OS为 3化磺才能完剂成磺化与苯相比，，性明显降活低。
3)
对电缺子芳烃为了保，证化磺应反顺利进行的，择强选磺化是解剂决 题的问径之一，过途渡属盐金保是证反应的一另要重式方如吡。 的啶磺化反，应浓酸发硫硫酸烟磺为试剂，很难化进磺化行即，在使230
Co长时间加 热，也获仅少量 3得-吡 磺酸啶。在但催量化硫酸汞的存
下，反应在2在20 C进o便行可利顺进行
。
、磺二化的剂响影1)
磺化剂类种对磺反化有较大应的影，磺响化剂
中SO的3度与浓值 的π差越值，大明该磺表化剂力能强。越见常磺化剂的化能力磺的顺序为： 三氧 硫化 >氯 酸磺> 烟发硫 酸 浓硫酸 > 稀硫酸 >2) 化剂的选磺原则择：①可尽使反能体应控制在接近π值系的范内围， 以抑制免多化副反应磺的发；②生磺化剂不应量较多过，既可以这减少 品产的失，损又以可少减成生“三废。”
三
反应温度、和时间
鉴于化磺反的可应性逆，温度反对比应较重。要对易磺较化的过，程温磺化 更低有利于反正，应于属力学动控制磺。酸基主进要入电云密子较度、高活能 力较化低位置的而高。磺化温是热力学制，控磺基酸可以通水解-过再磺化或构异 化过等程而移转到空障碍较小间或不易水解的置。位甲苯磺的，化其化磺物 的产布分其磺及酸构化异程如历：下
、四其影他因素
蒽响的磺醌化，在盐汞存在主时生成要α-蒽磺醌酸无，盐汞在存时， 要主成β生蒽醌-磺酸。该指应出只，使用有发烟酸硫，时汞盐才定有位作用， 浓硫用则酸定物作用；位钯铊、、等铑稀有金属在蒽的磺醌 中对化-α具位更有好的位定用。作在高萘温磺化时加10入%右的左硫 钠酸S-苄基硫脲或，可使-β磺酸的萘量含提到9高5%上。
以
第三 芳节烃间的磺化接反应
间磺接化法指是将他其硫官含能通过团应相反转应化为酸基 磺的法方硫酚。相关及生衍，物硫醚如二、硫物，化氧化在性化试氯剂存在下 ，能够较容易地转变均成磺酰。氯此，因基有机巯化物合 其及生衍物也是成合磺酰氯芳的类一重要前。体
、芳一香硫族化的氯物化氧应
反1 )称的对芳联二硫基化合物过氯通氧反化来应成芳磺酰合氯。如降压 二氮药嗪d（aiozidx）e的间体中硝邻基磺苯氯的制备酰可以用采 ,22-'硝基双基联苯二硫为原料醚，过通氯氧反化应合成来。
) 分2结构子中存在的他其官能如硝基、团甲氧基及酯不受氧基化应反条件 影响因此本，方法可用来合复成架杂构的芳酰氯。
磺
)3硫 醚可以也过通化反氧来应制备相应的芳磺氯。将底物硫酰悬浮 醚于乙酸水液溶，导中氯气入发，生氧反应得化相应到的芳酰氯磺
。
4 )酚硫是三第可用于氯种氧化反合应芳成酸或衍生磺物底物的。据报道， 硝基硫对在氯气存在下酚通过，氧反应化变成转对硝基苯酰磺氯。
二S、adermnyeer酰化磺反
应用应aSndrmeeery应，反将芳可香重盐转氮化芳磺为。酸芳族硫香 重酸盐在氮C和uFSeO4化下催SO与2应，便反得可到磺酸芳当以。铜 盐作亚为化剂催，在乙中与SO2反酸，磺应化产是对物的芳磺应酰。氯
、S三3与O属金有机试剂反应
有的机金属试剂S与3在叔胺存在下O反应，也可得到芳以磺。有酸机锂 较是
为典型的试。在剂实反施的应过中程 ，S3O -啶吡或O3S-三 甲 复胺合比物S3O更便，反应更方为温，和因此应中大多数不直接反使用 O3S 。于由有金机属试通常剂是由应对代卤烃化转来而，所以本 反应为卤或烯卤转芳化为应磺酸提对了一条重供要途的径反应。通常 以无水醚或乙氢呋喃为溶四，剂温度控在-制8oC7到温室来现实的
。