第40卷2004年6月
第6期
金扁学级
ACTAMETALLURGICASINICA
June
Vbl.40
2004
NO.6
PP.604—608
604—608页
合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学研究
张邦文
任忠鸣
王晖
李喜
壮云乾
(上海大学上海市钢铁冶金重点实验室,上海200072)
摘要提出了合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学模型,获得了晶粒取向时间的分析解,确定了取向时间与介质粘度、晶粒长
径比、晶粒各向异性磁化率差以及磁场强度的理论关系.应用这个关系对顺磁性超导材料Bi-2212和磁性材料Bi一3%Mn的取向时间进行了预测.将Bi一3%Mn合金在300℃下熔化,并在不同的磁场下淬火,获得了有取向的MnBi织构,晶粒的取向时间小于1S,与理论预测一致.
,
关键词取向,织构,凝固,磁各向异性,强磁场,动力学
中图法分类号TGll5.27文献标识码A
文章编号0412-1961(2004)06—0604—05
oN
DYNAMICS
oFGRAIN
SoLIDIFICATIoNUNDER
Shanghai
Enhanced
Laboratoryof
ALIGNMENTDURINGALLoYAPPLIEDMAGNETICFIELD
vniversity,Shanghai200072
ZHANGBangwen.RENZhongming。wANGHui.LIxt,ZHUANGYunqian
Ferro-Metallurgy,Shanghai
Correspondent:RENZhongming.professor,Tehf021156331102.E—mail:bangwen@263.netSupportedbyNationafNaturafScienceFoundationofChina(Nos.50234020and5022541占)
Manuscript
received
2003-06-30,inrevised
form2003-11-25
Amodelresponsibleforthemagnetic—inducedrotationofsingleanisotropicgrain
infreemediumhasbeenproposedfirstlybasedontheclassicaldynamicsofrigidbody,inwhichthegrainiStreatedasaprolatespheroid.AtheoreticalexpressionWasderivedforthealignmentABSTRACTtimeofgrain
as
a
function
ofviscidityofliquidmatrix,aspectratioofgrain,difierenceofanisotropic
magneticsusceptibilityofgrainandappliedmagneticintensity.ItWasappliedtopredictthealignmenttimeofparamagneticsuperconductormaterialBi一2212andferromagneticmaterialBi一3%Mninmeltexperimentwasconductedforthelattermeltedfullyat300℃thenrapidlyquenched
underdifierentappliedmagneticfield.andtheMnBitextureiSobtained.ItiSfoundthatthealignmenttimeiSlessthanonesecond.ingoodagreementwiththetheoreticalprediction.
processing.An
KEY
WoRDS
alignment,texture,solidification,magneticanisotropy,highmagneticfield,dynamics
随着强磁场技术的发展,采用液态加工和磁场结合的手段制备有织构的超导材料[1-4J、复合材料[5-sj等先进材料获得了广泛应用,并开辟了材料电磁制备的新前景.铁磁性或非铁磁性颗粒都具有内禀的磁各向异性,当它置于磁场中时,为了降低自由能,有沿磁场方向自发取向的趋势.材料在磁场中凝固时,具有磁各向异性的增强相或构)、取向和聚合[4-7J三个阶段,尽管事实上这些过程不能截然分开.由于过冷度较大,晶粒的形核长大通常进行得很快,而取向和聚合则相对较慢.因此,弄清其动力学.
行为,对制订合理的材料制备制度至关重要【6J,这取决于凝固制度(温度、处理时间),晶粒特性(形状、尺寸、磁性参数)等因素.目前对晶粒磁取向问题的研究还停留在定
性阶段,很少有深入的研究.
Ferreira等14J研究了超导
材料在强磁场中生长、旋转取向的机理,提出了取向因子的概念,认为磁场对形核、生长影响甚小,对旋转取向影响较大.Morikawa等峥J报道了Bi一4%Mn,A1-11%Si一织构在基体上的形成,大致可分为形核长大(对析出型织
+国家自然科学基金项目50234020和国家杰出青年基金项目
50225416资助
一个定性的热力学模型解释实验结果.关于晶粒取向动力学的文献尚未见报道.
针对合金凝固过程中晶粒在磁场中取向的问题,本文提出一个动力学模型;获得了晶粒取向时间的一个分析
收到初稿日期:2003—06—30,收到修改稿日期:2003—11—25作者简介:张邦文,男,1972年生,博士
6期张邦文等:合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学研究
605
解;讨论了改善织构形成的可能措施.对Bi一3%Mn过共晶体系进行了熔化和磁场淬火实验,对实验结果进行了分析,并与理论预测做了比较.
m)二∥_1)/(等字ln(南+瓜Ⅲ2)
其中叩为液体动力学粘度,k=c/a,称k为长径比(长轴/短轴比).可以证明,f(k)为单调函数,随着k值增加而迅速递增.把式(2),(4)和(5)代入式(1),利用运
动学关系u=0,可得
1理论
为简化问题,考虑液体中的一个悬浮晶粒,在磁场作用下以角速度u发生平面转动.假设晶粒可以用一长椭
球代表(球形晶粒和纤维属于其特例),其短轴为a,长轴为c(易磁化轴),如图1所示.以椭球中心0为原点,
分别建立本体坐标系0一。~YZ。和绝对坐标系0一xyz,轴z’轴和∥‘轴分别取在a和c上,z轴取磁场日方向,c与日成夹角p.
及初值条件
£舀+占一asin20:0
o(t=0)=Oo,o(t=0)=0
其中Oo为晶粒转动的初始角,且
£=型静,Q=丽]uoH220nf(足4叩f(k嘶_xc)
。
)
’一
)、^8
^。7
方程(6)属于非线性阻尼振子方程,左端第一项表示
Z
转动加速度,第二相表示阻尼,第三项为驱动力.在所关心的实际情况下,Pp<9000kg/m3,c<50肛m,B>o.1
T,
圈1
Fig.i
晶粒在磁场作用下旋转的示意图
ofrotation
an
叼>o.005
in
Schematicofa
particlesuspended
a
N・s/m2,通常£<o.001,而IQl>1,这意味£
是一个摄动小量.因此,式(6)中的二阶项可忽略,从而
得到p的一个近似解
liquidunder
appliedmagnetic
field
根据刚体动力学
Jo=Tm一乃
上标.表示对时间求导数,
0=tan_1(tanooexp(at))
(1)
(7)
上式表明,当a<0,晶粒长轴将向日方向转动,直到t_÷。。时,0o0。;当a>0,长轴将向与日垂直的方向转动,直到t--+∞时,0斗900.
磊为磁力矩,磊为液体阻
力矩,均以z的正轴为正.转动惯量I由下式确定
k∥Pp(zk“2)dV=ppV(a2-[-c2)/5(2)
其中Pp为晶粒密度,V=47ra2c/3为晶粒体积.
由于磁各向异性,晶粒的磁化率更()(。,)(。,0)、磁化强度M(^以,M:,o)均为矢量,下标a和c表示沿椭球a轴和c轴方向.因此,砑的分量为
Ma=)(aHsin0,Mc=)(cHcos0
式中H为磁场强度.利用上述关系,根据磁学理论f9J’
晶粒受到的磁力矩为
如果用0=0+表示晶粒完成取向的位置,对(7)求
反函数,可以定义取向时间如下
乃=丽4irlf(k丽)in(骘tango/
工a一——7——————弋‘;i
卢00)(a一)(cJ爿‘
\
I■——_J
(8)
IoJ
、’
其中
日2而,旧2 ̄/xi+x;(9)
B——
式(8)表明取向时间与液相粘度成正比,与磁化率的
差和磁场强度的平方成反比,随晶粒长径比增大而迅速增加。因此,要缩短织构相的取向时间,最好的办法是提高磁场强度,其次可适当升高温度以减小熔体粘度,如果织构为纤维增强相,应适当控制其长径比,如果织构为自生
磊=p。y砑×,膏=丢Vp0日2(Xa-Xc)sin2pz(4)
析出相,其长径比与其生长历史有关,人为控制的难度相应较大.
磊=丁16r叼(c4--a4)/(筹・n竿一c)。
液相中绕其短轴旋转受到的阻力矩为[10]或写为
式中,肛。为真空磁导率,方为z轴单位矢量.长椭球在
2应用
考虑到0=0或7r/2,式(8)是奇异的,为便于实际
计算,选取po和9+:当d<0时,00=85。,p+--5。;当Q>0,80=5。,0+--85。.下面,以顺磁性晶粒Bi一2212和铁磁性晶粒MnBi为例,利用前面提出的理论,估算一
Tf=4叩y,(忌)口
(5)下它们在液态加工过程中完成磁取向大致需要的时间.
606
金属学报
40卷
对Bi一2212,根据单晶的实验结果111,12],摩尔磁化率x≥。1=17.1×10—6cm3/mol,x≯“=一5.4×
约是钢液粘度的2倍).可见,磁场越强,取向越快,施加
0.1
T磁场,完成取向大约需要15min,而在10T超强磁
cm3/mol,如果密度取5.5g/cm3[1引,可得晶粒体积磁化率x。=Cm×1.14×0—6,)(。=Cm×(一0.36×10—6).
10—6
场下,需要的时间则不到1s;c/a值越大,表明晶粒越纤细,受到的阻力矩越大,取向越缓慢.图3为MnBi晶粒的取向时间与基体粘度和晶粒长径比的关系.正如前面所述,取向时间随粘度增大而线性增加,由于熔体温度下降伴随着粘度的增大,因此图3可间接地反映凝固对取向时间的影响.如果凝固速度比取向速度快,那么晶粒排列取向可能很不充分,因此在施加磁场后需要保温一段时间;如果凝固速度比取向速度慢,这种情况可能出现在铁磁性晶粒,其影响就相对较小.事实上,从图3不难看出,在
其中Ck为作者引入的修正系数,对单畴晶粒Ck=1,对多畴晶粒,由于磁畴在晶粒内无序分布,磁化率的各向异性显著减小,假设小一个数量级,可取G。=0.1.
由于纯MnBi晶体很难制备,可利用的数据甚少.在室温下,对定向凝固获得的Bi一0.5%Mn合金组织进行的宏观实验【”J显示,当B≈0.1T,)(。=Cm×1.4×10~,)(。=Cm×2.8×10—2,当日≈0.3T,)(a=Cm×5.1×10—3,xc≈Cm×1.0×10—2,当B=0.5T,Xa=Cm×3.6×10—3,
叩<o.1,c/a<5和B=o.1一o.5T的条件下,MnBi晶
粒在磁场中的取向时间不足1s.这意味着Bi—Mn合金在磁场中直接淬火,就可能得到有取向的MnBi织构.
)(。=Cm×6.9×10一.同样,这里的%也是引入的修
正系数.可以预计,纯MnBi晶粒的磁化率要比上述结果大,然而实验和理论指出【14J,铁磁性晶粒的磁各向异性能随温度升高呈幂率迅速下降,并在Curie点以上趋近于零,这意味着合金处于熔融状态时,其各向异性磁化率远比室温下小。由于两种情况相互抵消,对MnBi仍按前面的做法取G。=0.1.
图2预测了Bi-2122晶粒的取向时间与外加磁场B
3实验
采用纯度为99.0%的Bi和99.5%的Mn,在真空感应加热炉中熔炼出含质量分数3%Mn的Bi-Mn合金,并在氨气保护下浇铸到无预热的石墨铸模中,获得成分均匀的合金试样.由Mn-Bi相图可知【15J,体系的共晶成分为0.72%Mn,共晶温度为262℃,
MnBi化合物的Curie
和晶粒长径比c/a的关系.考虑到合金在固液两相区有部
分固体晶粒存在,介质粘度的特征值取o.01N・s/m2(大
点温度为355℃.为得到铁磁性的MnBi析出相,和形成有利于旋转取向的液固两相区,选择300℃为实验温
B.T
圉2Fig.2
Bi一2212晶粒磁取向时间与磁通密度和晶粒线度比的关系
Dependences
2212
grain
on
圉3
Fig.3
MnBi晶粒磁取向时间与介质粘度和晶粒线度比的关系
Dependences
grainratio
on
of
magneticalignmenttimeTa
current
density
ofBi-of
magneticalignmenttimeTaofMnBiaspect
magneticB(a)andviscosityofliquidmatrix叼(a)and
aspectratioof
grain(b)
of
grain(b)
6期张邦文等:合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学研究
607
度.实验时将试样放入圆柱形分体式加热炉中,加热至300
℃,恒温30min,然后打开加热炉,使试样自由下落,经过磁极淬火,冷却速度约为80℃s.磁极由直流电磁铁
产生,实验装置图见文献【7】.
图4是B=0T(无磁场)情况下得到的微观组织,其中白色基体为Bi相,灰黑色物质为MnBi相.从图可见,无磁场淬火试样中MnBi相为小棒状和块状,晶粒直
径为10一30弘m,长度为30一90卢m,长径比c/a<5,
在基体的分布是杂乱无序的.
图5给出了在0.1—0.5T的磁场中淬火,得到的微
观组织,其中图5a,c,e表示垂直磁场方向,图5b,d,f
图4
Bi一3%Mn合金加热至300℃无磁场淬火所得试样微观
Bi一3%M。。11。y
m。gnetic
表示平行磁场方向.可见,晶粒大部分为小棒状,断面为圆形和六边形,晶粒在平行磁场方向都发生了不同程度的
Fig.4焉i:。。。t。。。t。。。。f
300℃withDut
ticlesto
be
q。。。ch。d。t
par.
applied
field(dark
取向.在0.1T磁场下,取向已发生,但聚合不充分,晶粒分布较弥散,晶粒横截面较大,平均直径约25pm;随
MnBi
phase)
圉5
・Fig.5
Microstructures
parallelto
of
Bi一3%Mn合金加热至300℃在不同磁场下淬火所得试样的微观组织
alloyquenched
at
Bi一3%Mn
300℃,
viewedinthedirections
perpendicular(a,C,e)and
0.5
magnetic
field(b,d,f)under
magnetic
currentdensitiesofo.1
T(a,b),0.3T(c,d)andT(e,f)
608
金属学报
40卷
着磁场的增大,取向加快,在0.3T磁场下,
MnBi相
的取向程度增加,由于磁性相互作用力,晶粒之间发生了明显的衔接和聚合,但还来不及融合,取向改善使晶粒的横截面减小,平均直径小于20pm;在0.5T的磁场下,晶粒的取向和聚合更加充分,并且晶粒之间发生了明显的
融合,形成原生的纤维状织构.X射线衍射分析证实n
合金中的MnBi相晶粒以易磁化轴c轴沿平行磁场方向取向.
以冷却速度80℃s计,
Bi一3%Mn试样在磁场中
淬火至完全凝固的时间小于1s,说明MnBi相在基体中的磁取向在1s内已完成.这一结果与理论预测一致,表明在Bi—Mn合金的凝固过程中,铁磁性析出相的磁取向时间很短,在织构形成的过程中,取向不是控制性环节.
4结论
(1)针对合金凝固过程中析出相的磁取向问题,提出
了一个动力学模型,获得了取向时间的一个分析解.该解析式表明,晶粒的取向时间与基体粘度成正比,与磁化率的差和磁场强度的平方成反比,并随自身长径比增大而迅速增加.提高磁场强度,可以显著缩短晶粒的取向时间.
(2)在300℃下,对Bi一3%Mn合金在0.1—0.5
T
的磁场下进行了淬火实验,得到了有取向的MnBi织构,
发现MnBi晶粒的取向时间小于1s,与理论预测吻合.在MnBi织构形成的过程中,取向不是控制性环节.
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合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学研究
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
张邦文, 任忠鸣, 王晖, 李喜, 壮云乾
上海大学上海市钢铁冶金重点实验室,上海,200072金属学报
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2.黄开金.谢长生.张邦文 磁场诱导排列的微米Fe/环氧树脂基有序复合材料的电性能和腐蚀性能[期刊论文]-世界科技研究与发展 2008(6)
3.任忠鸣.晋芳伟 强磁场在金属材料制备中应用研究的进展[期刊论文]-上海大学学报(自然科学版) 2008(5)4.廖直友.王海川 磁场对锰铁氧化物还原特性的影响[期刊论文]-安徽工业大学学报(自然科学版) 2008(4)5.白云峰.周月明.严彪.张永杰.徐达鸣.郭景杰.傅恒志 电磁场在材料凝固加工领域的应用[期刊论文]-铸造2008(2)
6.张邦文.谢长生.胡军辉.王辉虎.桂阳海 金属纳米粒子在聚合物中的磁致排列--实验及分子动力学模拟[期刊论文]-高等学校化学学报 2005(11)
7.王晖.王秋良.黄晖.李丙乐.马衍伟.严陆光 Bi-Mn合金在强磁场中凝固时MnBi相织构组织的演化[期刊论文]-中国
有色金属学报 2005(2)
8.袁聪 强磁场对Al-Si合金组织性能的影响[学位论文]硕士 2005
9.孙延辉 稳恒强磁场对Al-4.5%Cu合金定向凝固行为影响的研究[学位论文]硕士 2005
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材料在强磁场中生长、旋转取向的机理,提出了取向因子的概念,认为磁场对形核、生长影响甚小,对旋转取向影响较大.Morikawa等峥J报道了Bi一4%Mn,A1-11%Si一织构在基体上的形成,大致可分为形核长大(对析出型织
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收到初稿日期:2003—06—30,收到修改稿日期:2003—11—25作者简介:张邦文,男,1972年生,博士
6期张邦文等:合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学研究
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解;讨论了改善织构形成的可能措施.对Bi一3%Mn过共晶体系进行了熔化和磁场淬火实验,对实验结果进行了分析,并与理论预测做了比较.
m)二∥_1)/(等字ln(南+瓜Ⅲ2)
其中叩为液体动力学粘度,k=c/a,称k为长径比(长轴/短轴比).可以证明,f(k)为单调函数,随着k值增加而迅速递增.把式(2),(4)和(5)代入式(1),利用运
动学关系u=0,可得
1理论
为简化问题,考虑液体中的一个悬浮晶粒,在磁场作用下以角速度u发生平面转动.假设晶粒可以用一长椭
球代表(球形晶粒和纤维属于其特例),其短轴为a,长轴为c(易磁化轴),如图1所示.以椭球中心0为原点,
分别建立本体坐标系0一。~YZ。和绝对坐标系0一xyz,轴z’轴和∥‘轴分别取在a和c上,z轴取磁场日方向,c与日成夹角p.
及初值条件
£舀+占一asin20:0
o(t=0)=Oo,o(t=0)=0
其中Oo为晶粒转动的初始角,且
£=型静,Q=丽]uoH220nf(足4叩f(k嘶_xc)
。
)
’一
)、^8
^。7
方程(6)属于非线性阻尼振子方程,左端第一项表示
Z
转动加速度,第二相表示阻尼,第三项为驱动力.在所关心的实际情况下,Pp<9000kg/m3,c<50肛m,B>o.1
T,
圈1
Fig.i
晶粒在磁场作用下旋转的示意图
ofrotation
an
叼>o.005
in
Schematicofa
particlesuspended
a
N・s/m2,通常£<o.001,而IQl>1,这意味£
是一个摄动小量.因此,式(6)中的二阶项可忽略,从而
得到p的一个近似解
liquidunder
appliedmagnetic
field
根据刚体动力学
Jo=Tm一乃
上标.表示对时间求导数,
0=tan_1(tanooexp(at))
(1)
(7)
上式表明,当a<0,晶粒长轴将向日方向转动,直到t_÷。。时,0o0。;当a>0,长轴将向与日垂直的方向转动,直到t--+∞时,0斗900.
磊为磁力矩,磊为液体阻
力矩,均以z的正轴为正.转动惯量I由下式确定
k∥Pp(zk“2)dV=ppV(a2-[-c2)/5(2)
其中Pp为晶粒密度,V=47ra2c/3为晶粒体积.
由于磁各向异性,晶粒的磁化率更()(。,)(。,0)、磁化强度M(^以,M:,o)均为矢量,下标a和c表示沿椭球a轴和c轴方向.因此,砑的分量为
Ma=)(aHsin0,Mc=)(cHcos0
式中H为磁场强度.利用上述关系,根据磁学理论f9J’
晶粒受到的磁力矩为
如果用0=0+表示晶粒完成取向的位置,对(7)求
反函数,可以定义取向时间如下
乃=丽4irlf(k丽)in(骘tango/
工a一——7——————弋‘;i
卢00)(a一)(cJ爿‘
\
I■——_J
(8)
IoJ
、’
其中
日2而,旧2 ̄/xi+x;(9)
B——
式(8)表明取向时间与液相粘度成正比,与磁化率的
差和磁场强度的平方成反比,随晶粒长径比增大而迅速增加。因此,要缩短织构相的取向时间,最好的办法是提高磁场强度,其次可适当升高温度以减小熔体粘度,如果织构为纤维增强相,应适当控制其长径比,如果织构为自生
磊=p。y砑×,膏=丢Vp0日2(Xa-Xc)sin2pz(4)
析出相,其长径比与其生长历史有关,人为控制的难度相应较大.
磊=丁16r叼(c4--a4)/(筹・n竿一c)。
液相中绕其短轴旋转受到的阻力矩为[10]或写为
式中,肛。为真空磁导率,方为z轴单位矢量.长椭球在
2应用
考虑到0=0或7r/2,式(8)是奇异的,为便于实际
计算,选取po和9+:当d<0时,00=85。,p+--5。;当Q>0,80=5。,0+--85。.下面,以顺磁性晶粒Bi一2212和铁磁性晶粒MnBi为例,利用前面提出的理论,估算一
Tf=4叩y,(忌)口
(5)下它们在液态加工过程中完成磁取向大致需要的时间.
606
金属学报
40卷
对Bi一2212,根据单晶的实验结果111,12],摩尔磁化率x≥。1=17.1×10—6cm3/mol,x≯“=一5.4×
约是钢液粘度的2倍).可见,磁场越强,取向越快,施加
0.1
T磁场,完成取向大约需要15min,而在10T超强磁
cm3/mol,如果密度取5.5g/cm3[1引,可得晶粒体积磁化率x。=Cm×1.14×0—6,)(。=Cm×(一0.36×10—6).
10—6
场下,需要的时间则不到1s;c/a值越大,表明晶粒越纤细,受到的阻力矩越大,取向越缓慢.图3为MnBi晶粒的取向时间与基体粘度和晶粒长径比的关系.正如前面所述,取向时间随粘度增大而线性增加,由于熔体温度下降伴随着粘度的增大,因此图3可间接地反映凝固对取向时间的影响.如果凝固速度比取向速度快,那么晶粒排列取向可能很不充分,因此在施加磁场后需要保温一段时间;如果凝固速度比取向速度慢,这种情况可能出现在铁磁性晶粒,其影响就相对较小.事实上,从图3不难看出,在
其中Ck为作者引入的修正系数,对单畴晶粒Ck=1,对多畴晶粒,由于磁畴在晶粒内无序分布,磁化率的各向异性显著减小,假设小一个数量级,可取G。=0.1.
由于纯MnBi晶体很难制备,可利用的数据甚少.在室温下,对定向凝固获得的Bi一0.5%Mn合金组织进行的宏观实验【”J显示,当B≈0.1T,)(。=Cm×1.4×10~,)(。=Cm×2.8×10—2,当日≈0.3T,)(a=Cm×5.1×10—3,xc≈Cm×1.0×10—2,当B=0.5T,Xa=Cm×3.6×10—3,
叩<o.1,c/a<5和B=o.1一o.5T的条件下,MnBi晶
粒在磁场中的取向时间不足1s.这意味着Bi—Mn合金在磁场中直接淬火,就可能得到有取向的MnBi织构.
)(。=Cm×6.9×10一.同样,这里的%也是引入的修
正系数.可以预计,纯MnBi晶粒的磁化率要比上述结果大,然而实验和理论指出【14J,铁磁性晶粒的磁各向异性能随温度升高呈幂率迅速下降,并在Curie点以上趋近于零,这意味着合金处于熔融状态时,其各向异性磁化率远比室温下小。由于两种情况相互抵消,对MnBi仍按前面的做法取G。=0.1.
图2预测了Bi-2122晶粒的取向时间与外加磁场B
3实验
采用纯度为99.0%的Bi和99.5%的Mn,在真空感应加热炉中熔炼出含质量分数3%Mn的Bi-Mn合金,并在氨气保护下浇铸到无预热的石墨铸模中,获得成分均匀的合金试样.由Mn-Bi相图可知【15J,体系的共晶成分为0.72%Mn,共晶温度为262℃,
MnBi化合物的Curie
和晶粒长径比c/a的关系.考虑到合金在固液两相区有部
分固体晶粒存在,介质粘度的特征值取o.01N・s/m2(大
点温度为355℃.为得到铁磁性的MnBi析出相,和形成有利于旋转取向的液固两相区,选择300℃为实验温
B.T
圉2Fig.2
Bi一2212晶粒磁取向时间与磁通密度和晶粒线度比的关系
Dependences
2212
grain
on
圉3
Fig.3
MnBi晶粒磁取向时间与介质粘度和晶粒线度比的关系
Dependences
grainratio
on
of
magneticalignmenttimeTa
current
density
ofBi-of
magneticalignmenttimeTaofMnBiaspect
magneticB(a)andviscosityofliquidmatrix叼(a)and
aspectratioof
grain(b)
of
grain(b)
6期张邦文等:合金凝固过程中晶粒磁取向的动力学研究
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度.实验时将试样放入圆柱形分体式加热炉中,加热至300
℃,恒温30min,然后打开加热炉,使试样自由下落,经过磁极淬火,冷却速度约为80℃s.磁极由直流电磁铁
产生,实验装置图见文献【7】.
图4是B=0T(无磁场)情况下得到的微观组织,其中白色基体为Bi相,灰黑色物质为MnBi相.从图可见,无磁场淬火试样中MnBi相为小棒状和块状,晶粒直
径为10一30弘m,长度为30一90卢m,长径比c/a<5,
在基体的分布是杂乱无序的.
图5给出了在0.1—0.5T的磁场中淬火,得到的微
观组织,其中图5a,c,e表示垂直磁场方向,图5b,d,f
图4
Bi一3%Mn合金加热至300℃无磁场淬火所得试样微观
Bi一3%M。。11。y
m。gnetic
表示平行磁场方向.可见,晶粒大部分为小棒状,断面为圆形和六边形,晶粒在平行磁场方向都发生了不同程度的
Fig.4焉i:。。。t。。。t。。。。f
300℃withDut
ticlesto
be
q。。。ch。d。t
par.
applied
field(dark
取向.在0.1T磁场下,取向已发生,但聚合不充分,晶粒分布较弥散,晶粒横截面较大,平均直径约25pm;随
MnBi
phase)
圉5
・Fig.5
Microstructures
parallelto
of
Bi一3%Mn合金加热至300℃在不同磁场下淬火所得试样的微观组织
alloyquenched
at
Bi一3%Mn
300℃,
viewedinthedirections
perpendicular(a,C,e)and
0.5
magnetic
field(b,d,f)under
magnetic
currentdensitiesofo.1
T(a,b),0.3T(c,d)andT(e,f)
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金属学报
40卷
着磁场的增大,取向加快,在0.3T磁场下,
MnBi相
的取向程度增加,由于磁性相互作用力,晶粒之间发生了明显的衔接和聚合,但还来不及融合,取向改善使晶粒的横截面减小,平均直径小于20pm;在0.5T的磁场下,晶粒的取向和聚合更加充分,并且晶粒之间发生了明显的
融合,形成原生的纤维状织构.X射线衍射分析证实n
合金中的MnBi相晶粒以易磁化轴c轴沿平行磁场方向取向.
以冷却速度80℃s计,
Bi一3%Mn试样在磁场中
淬火至完全凝固的时间小于1s,说明MnBi相在基体中的磁取向在1s内已完成.这一结果与理论预测一致,表明在Bi—Mn合金的凝固过程中,铁磁性析出相的磁取向时间很短,在织构形成的过程中,取向不是控制性环节.
4结论
(1)针对合金凝固过程中析出相的磁取向问题,提出
了一个动力学模型,获得了取向时间的一个分析解.该解析式表明,晶粒的取向时间与基体粘度成正比,与磁化率的差和磁场强度的平方成反比,并随自身长径比增大而迅速增加.提高磁场强度,可以显著缩短晶粒的取向时间.
(2)在300℃下,对Bi一3%Mn合金在0.1—0.5
T
的磁场下进行了淬火实验,得到了有取向的MnBi织构,
发现MnBi晶粒的取向时间小于1s,与理论预测吻合.在MnBi织构形成的过程中,取向不是控制性环节.
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