第37卷第6期2008年6月
应 用 化 工AppliedChemicalIndustry
Vol.37No.6Jun.2008
纳米结构铁氧体磁性材料的制备和应用
刘献明,吉保明
(洛阳师范学院化学化工学院,河南洛阳 471022)
摘 要:铁氧体纳米磁性材料是一类非常重要的无机功能材料,其应用涉及到电子、信息、航天航空、生物医学等领域。综述了纳米结构铁氧体磁性材料化学制备方法的研究进展,分析了相关纳米结构铁氧体磁性材料的制备工艺对磁性能的影响,以及它们的应用,展望了研究和开发纳米结构铁氧体磁性材料的新性能和新技术的应用前景。关键词:纳米磁性材料;铁氧体;制备;应用
中图分类号:TQ138 文献标识码:A 文章编号:1671-3206(2008)06-0685-03
Preparationandapplicationofnanostructuresferritemagneticmaterials
LIUXian-ming,JIBao-ming
(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,LuoyangNormalCollege,Luoyang471022,China)
Abstract:Nanostructuremagneticferritesareimportantfunctionalmaterialswithwideapplicationsinthefieldsofelectron,communication,spaceflightandaviation,biomedicine,etal.Inthispaper,wesumma-rizedtheresearchprogressesofchemicalsynthesisofnanostructureferritemagneticmaterialsandana-lyzedtheeffectofvarioussynthesismethodsontheirmagneticproperties,andputforwardtheirapplica-tions.Itisfurthersuggestedthatmoreandmoreattentionshaverecentlybeenpaidtothedevelopmentofnovelpropertiesandnewsynthetictechniquesofsuchnanostructuredmagneticmaterials.
Keywords:nano-sizedmagneticmaterials;ferrites;preparation;application 铁氧体纳米磁性材料是一种非常重要的无机功能材料,其应用涉及到电子、信息、机电、汽车、冶金、航天航空、交通运输系统、工程、生物、医学等领域。本文从制备和磁性能角度,综述了当前纳米铁氧体磁性材料化学制备方法的研究进展。介绍了微纳米磁性材料在磁记录介质、磁性液体、磁性药物及吸波材料等方面的应用。
由水解缩聚而形成均相溶胶,进一步陈化成为湿凝胶,经过蒸发得到干凝胶,烧结,得到致密的纳米颗粒材料。其磁性能与干凝胶的焙烧温度和铁氧体的含量有关。Hutlova等
[1]
采用改进的溶胶-凝胶法,
得到高矫顽力的SiOoFe2包裹C2O4的纳米颗粒。有文献报道了溶胶-凝胶法可制得SiO-2包裹的γFe温度等2O3纳米颗粒,并详细地研究了反应组分、对产物的磁性能影响。通过W/O微乳法形成纳米胶束限制大小,可制得分散于微米抗磁基体中超顺磁纳米晶;改变基体材料后,采用类似的方法制得Felao等2O3/A2O3复合材料。G
3+
[2]
1 纳米铁氧体磁性材料的制备
经典的制备方法是陶瓷方法,需要很高的温度和很长的反应时间,而且伴随研磨,这就导致了杂质的产生。化学法制备在近几年引起了人们的广泛关注,化学合成法制得的材料颗粒尺寸、形状、组分可控,而且材料的性能可根据条件进行改善,发展较快的制备纳米结构铁氧体的方法有溶胶-凝胶法、化学共沉淀法、前驱体热解法、水热法、自蔓延燃烧法、微乳法和模板法等。
1.1 溶胶-凝胶法
金属醇盐、溶剂、水以及催化剂组成均相溶液,
收稿日期:2008-04-10 修改稿日期:2008-04-21
将含有Fe和
2+
Fe的水溶液逐滴加入到含有CTAB的甲苯溶液中,搅拌4h后加入NH,再加入硅酸乙酯,得3·H2O到球形纳米磁性材料均匀分散在SiO2基体中的纳米磁性复合材料。
用以柠檬酸为络合物的络合物型溶胶-凝胶法在相对低的温度制备了单一的Z型铁氧体,并表现出良好的磁性能。Xiong等
[3]
采用硬脂酸溶胶-凝胶
基金项目:河南省教育厅自然科学研究计划项目(2008B430019)作者简介:刘献明(1972-),男,江西莲花人,洛阳师范学院讲师,博士,从事功能纳米材料方面的研究。电话:0379-,m
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应用化工第37卷
法制备了CoCrFeOaoe4和B4C2F36O60纳米晶,并研究了他们的磁性能。1.2 化学共沉淀法
化学共沉淀法是制备铁氧体的一种常见的方法。Ryu等通过化学共沉淀法制得Co1-xNiexF2O4纳米颗粒,发现热处理温度在400～600℃,矫顽力随温度的升高而增加,当磁性纳米颗粒大小为20～30nm,其矫顽力可达1450～1800Oe。采用该法制得的纳米颗粒,用油酸包裹,经酸化、洗涤和分离,得到不同直径纳米颗粒。然后重新分散、沉积,用尼龙薄膜过滤扩散到Langmuir薄膜上,得到
[5]
两维纳米颗粒阵列。刘辉等以水合硫酸锌和水合三氯化铁为原料,在微量相转化催化剂的存在下,用沸腾回流的方法制备了纳米铁酸锌微晶。
-共沉淀法制备的铁氧体粉末表面常吸附Cl、SOa等杂质,为了得到高纯度的铁氧体,通常4、N采用加入添加剂的方法,在碱性溶液中成功合成了纯度高、均匀性好,颗粒度为1μm左右的不同Zn含量的锌铁氧体超细粉末。1.3 前驱体-热解法
前驱体-热解法是利用金属阳离子与阴离子在低温下发生化学反应形成稳定的化合物或络合物,或者在溶液中发生聚合反应形成稳定的金属聚合物,经过高温焙烧得到纳米氧化物。该法制得的颗粒纯度高、均匀性好、所需时间短、操作简单,可连续制备且通过改变操作条件可制得各种形态和性能的纳米微粉。
近年来,采用单分子前驱体制备铁氧体纳米磁性材料越来越受到关注。Duan等采用一种新的合成路线,先形成单分子前驱体双氢氧化物金属盐,然后在900℃灼烧,制得铁氧体纳米颗粒。Fu等
[7]
[6]
2-+
[4]
近年来,微波水热法合成铁氧体纳米磁性材料取得了明显进展。用有机溶剂代替水作介质,采用
类似水热合成的原理可制备铁氧体磁性材料。通常采用金属配合物或盐,在有机溶剂中经溶剂热处理后得到尖晶石结构的铁氧体纳米颗粒。Li等研究了溶剂热还原法制备单分散的、亲水的单晶铁氧体微球,这些材料具有优异的磁性能。1.5 自蔓延燃烧合成法
李垚等
[12]
[11]
采用自蔓延燃烧合成法合成了不同
的铁氧体系列,并通过对燃烧合成产物的Mössbauer
[13]
谱分析,研究了产物的结构和组分。岳振星等将粉末的溶胶-凝胶湿化学合成法和自蔓延高温合成法结合起来,合成的铁氧体粉末因具有纳米尺度而表现出铁磁相和顺磁相共存。采用燃烧合成法合成纳米尖晶石铁氧体,主要通过控制燃料和氧化剂的摩尔分数来控制颗粒大小。1.6 微乳液法
肖旭贤等
[14]
以TX-10+AEO9/正戊醇/环己烷/
水为微乳体系,制备了大小均匀,粒径为20～50nm
[15]
的CoFeun等将Fe(acac)2O4纳米颗粒。S3加入含有油酸、油酸氨的二苯醚溶液中制得Fe3O4纳米晶;当Co(acac)n(acac)e(acac)2或M2与F3以1∶2混合,可制得CoFenFe2O4或M2O4纳米晶。Pileni等在Fe和Co盐水溶液中加入一定量的SDS,形成Co(DS)e(DS)aOH调节2和F2胶束,用NpH值,生成纳米磁性颗粒。将表面活性剂SDS加入CoCleCl2和F2的水溶液中,搅拌成微乳液,然后加入CHH,离心得到颗粒均匀3N2溶液,并搅拌3h的纳米钴铁氧体。用甲苯作为油相,NaDBS或SDS作为表面活性剂,分别制得了磁性能优异的Mn-FeoCrFeO2O4和C4纳米晶。
微乳法还可制备纳米棒、纳米线和核壳结构等。Woo等
[17][16]
通过实验论证和条件筛选,发现丙烯酸盐聚合后热
分解得到的纳米级铁氧体颗粒分散性好、粒度分布均匀和工艺参数易控,并具有软化学特征,尤其可大量制备纳米级铁氧体。1.4 水热法
桑商斌等
[8]
在FeCl3的水溶液中加入含有油酸的苯
醚溶液,搅拌,加入环氧丙烷(作为去质子剂),经多
步处理后得到FeTAB/水/环己2O3纳米棒。采用C烷/正戊醇组成的反胶束体系中,还可以得到其它铁氧体纳米棒,如钴铁氧体纳米棒。核壳结构的Mn-FeSiO2O4/2复合磁性材料可以通过反胶束法制得;且用类似方法可得到核壳结构的MnFe聚苯乙2O4/烯纳米磁性复合材料。1.7 模板法
Ji等先将钴和铁盐按计量比溶解于柠檬酸和乙二醇中,140℃下酯化并形成溶胶,然后将多孔阳极氧化铝模板浸入其中,取出在80℃下干燥变成凝胶,在500℃焙烧后,即得到CoFe2O4纳米线,而i,[18]
采用水热法制备了单相、无硬团聚
[9]
的10～20nm锰锌铁氧体纳米晶。Yu等将金属
锌片和FeCl2作为起始反应物,通过水热法制备出ZnFem,在80K和2O4超微粒子,粒径达到300n300K时饱和磁化强度分别达到61.2A·m/kg和54.6A·m/kg。通过水热法还能制备出Nin0.5Z0.5Fe2O4纳米粒子、钴铁氧体纳米粒子以及六角片状钡铁氧体纳米颗粒。付绍云等
[10]
2
2
采用水热法合成
软磁材料MnFe2O4纳米晶,并研究了形成机理以及
第6期刘献明等:纳米结构铁氧体磁性材料的制备和应用
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高达1405Oe。可形成不同的六角结构,而具有不同的磁特性。特别是磁晶各向异性通过离子的取代,可以进行大范围调整,因此六角铁氧体材料作为微波吸收材料受
到广泛重视。
2 纳米磁性材料的应用
铁氧体纳米磁性材料除了大量地用作磁芯元器件材料,还可用作磁记录介质、磁性液体、磁性药物和吸波材料。
[19]
2.1 磁记录介质
钡铁氧体磁粉既可以用于纵向记录,又可以用于实现更高记录密度的垂直记录,除已应用在软、硬磁盘上,还广泛用于各种磁卡上,特别是为保持机密性的高档磁卡。用它涂敷的磁带矩形比高,化学稳定性和温度稳定性优良,可用传统的涂布工艺进行生产,价格低廉,是具有良好应用前景的高密度垂直磁记录介质。
2.2 磁性液体
磁性液体是一种新颖的液体磁性材料。用于制备磁流体的磁性材料通常有γ-FeFeM=2O3,M2O4(Fe,Co,Ni,Mn)和合金等,目前应用最多的是Fe润滑油、硅油及氟醚油等3O4,能均匀地分散在水、载液中,经混合而成的胶体物质。由于每一个粒子的表面都形成一层很薄的分子层弹性薄膜,因而在重力、强磁场、离心力等的作用下,微粒都不会发生聚合、沉淀,具有防止铁粒子相互粘合的功能。磁性液体的这种奇异特性,使它成为大力发展的新型材料之一,并有着广阔的应用前景。
[21]
2.3 磁性药物
纳米磁性材料及其生物医学中应用研究是纳米生物学发展的前沿领域之一。该领域研究内容主要分为两方面:①纳米磁性材料在生物分离、检测等方面的应用研究,包括核酸分子识别与分离、蛋白分离纯化的研究、细胞识别及其分离、生物医学检测等;②纳米磁性材料在肿瘤治疗方面的应用研究,主要包括用于磁过热疗法及药物疗法等磁性纳米材料的研制、相关纳米磁性材料的介入给药应用研究、过热治疗的方法研究等。
[22]
2.4 吸波材料
纳米磁性吸波材料是能使入射电磁波吸收衰减的材料,发展很快,如铁氧体吸波材料、金属微粉吸波材料等方面都获得了重要的应用。尖晶石结构铁氧体材料电阻率高,是一种性能优良的高频软磁性材料。作为磁铁氧体重要的研究方向,研究者在高频、高功率、高磁导率、低损耗方面开展了大量工作。铁氧体作为吸波材料的研究也一直没有放弃,特别是在EMC室和微波暗室材料方面已产业化。近10年来,铁氧体吸收剂主要集中在六角铁氧体吸收剂研究上,其吸收机理主要为电子自旋磁距的自然共振,
[20]
3 结束语
铁氧体的性能与其制备方法被密切相关,尖晶石型铁氧体的制备方法一直是该研究领域的一个重要课题。通过建立的一些新方法、新工艺为可控制备微纳米结构铁氧体磁性材料及其复合材料奠定了基础,对丰富和发展功能微纳米磁性材料的制备技术,开拓更为广阔的应用领域,具有重要的意义。参考文献:
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页)
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铝喷雾显亮黄色。HNMR(DMSO-dδ:7.92(2H,6)dd,J=8.2,2.0Hz,H-2、6),6.93(2H,d,J=8.2Hz,
11H-3、5),6.85(1H,s,H-3),6.81(1H,d,J=2.1Hz,H-8),6.45(1H,d,J=2.1Hz,H-6),5.08(1H,d,J=7.2Hz,H-1")。CNMR(DMSO-dδ:164.226)(C-2),103.51(C-3),182.21(C-4),161.61(C-5),99.69(C-6),163.13(C-7),95.27(C-8),157.23(C-9),105.24(C-10),121.28(C-1),128.73(C-2),116.12(C-3),161.22(C-4),116.12(C-5),128.73
1
(C-6),99.94(C-1"),73.27(C-2"),76.58(C-3"),69.81(C-4"),77.31(C-5"),60.84(C-6")。
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CNMR(DMSO-dδ:164.62(C-2),103.28(C-3),6)
182.02(C-4),161.27(C-5),99.68(C-6),163.10
(C-7),94.91(C-8),157.09(C-9),105.48(C-10),121.56(C-1),113.68(C-2),145.87(C-3),149.97(C-4),116.15(C-5),119.28(C-6),100.09(C-1"),73.26(C-2"),76.55(C-3"),69.74(C-4"),77.29(C-5"),60.77(C-6")。HNMR和
13
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CNMR数据与文献
[3-4]
报道的木犀草素-7-O-β-D-
葡萄糖苷的数据基本一致,故鉴定Ⅱ为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。参考文献:
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HNMR和CNMR数据与文献报道的芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷的数据基本一致,故鉴定Ⅰ为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。2.2 化合物Ⅱ
化合物Ⅱ为黄色粉末,Molish反应阳性,HCl-Mg
反应阳性,聚酰胺薄层层析,氨熏后为黄色,三氯化铝喷雾显亮黄色。HNMR(DMSO-dδ:7.46(1H,6)dd,J=8.2,2.0Hz,H-6),7.42(1H,d,J=2.0Hz,H-2),6.90(1H,d,J=8.2Hz,H-5),6.79(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.75(1H,s,H-3),6.44(1H,d,J=2.0Hz,H-6),5.11(1H,d,J=7.2Hz,H-1")。
1
1
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1
13[3-4]
(上接第687页)
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1.1 溶胶-凝胶法
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收稿日期:2008-04-10 修改稿日期:2008-04-21
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应用化工第37卷
法制备了CoCrFeOaoe4和B4C2F36O60纳米晶,并研究了他们的磁性能。1.2 化学共沉淀法
化学共沉淀法是制备铁氧体的一种常见的方法。Ryu等通过化学共沉淀法制得Co1-xNiexF2O4纳米颗粒,发现热处理温度在400～600℃,矫顽力随温度的升高而增加,当磁性纳米颗粒大小为20～30nm,其矫顽力可达1450～1800Oe。采用该法制得的纳米颗粒,用油酸包裹,经酸化、洗涤和分离,得到不同直径纳米颗粒。然后重新分散、沉积,用尼龙薄膜过滤扩散到Langmuir薄膜上,得到
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两维纳米颗粒阵列。刘辉等以水合硫酸锌和水合三氯化铁为原料,在微量相转化催化剂的存在下,用沸腾回流的方法制备了纳米铁酸锌微晶。
-共沉淀法制备的铁氧体粉末表面常吸附Cl、SOa等杂质,为了得到高纯度的铁氧体,通常4、N采用加入添加剂的方法,在碱性溶液中成功合成了纯度高、均匀性好,颗粒度为1μm左右的不同Zn含量的锌铁氧体超细粉末。1.3 前驱体-热解法
前驱体-热解法是利用金属阳离子与阴离子在低温下发生化学反应形成稳定的化合物或络合物,或者在溶液中发生聚合反应形成稳定的金属聚合物,经过高温焙烧得到纳米氧化物。该法制得的颗粒纯度高、均匀性好、所需时间短、操作简单,可连续制备且通过改变操作条件可制得各种形态和性能的纳米微粉。
近年来,采用单分子前驱体制备铁氧体纳米磁性材料越来越受到关注。Duan等采用一种新的合成路线,先形成单分子前驱体双氢氧化物金属盐,然后在900℃灼烧,制得铁氧体纳米颗粒。Fu等
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2-+
[4]
近年来,微波水热法合成铁氧体纳米磁性材料取得了明显进展。用有机溶剂代替水作介质,采用
类似水热合成的原理可制备铁氧体磁性材料。通常采用金属配合物或盐,在有机溶剂中经溶剂热处理后得到尖晶石结构的铁氧体纳米颗粒。Li等研究了溶剂热还原法制备单分散的、亲水的单晶铁氧体微球,这些材料具有优异的磁性能。1.5 自蔓延燃烧合成法
李垚等
[12]
[11]
采用自蔓延燃烧合成法合成了不同
的铁氧体系列,并通过对燃烧合成产物的Mössbauer
[13]
谱分析,研究了产物的结构和组分。岳振星等将粉末的溶胶-凝胶湿化学合成法和自蔓延高温合成法结合起来,合成的铁氧体粉末因具有纳米尺度而表现出铁磁相和顺磁相共存。采用燃烧合成法合成纳米尖晶石铁氧体,主要通过控制燃料和氧化剂的摩尔分数来控制颗粒大小。1.6 微乳液法
肖旭贤等
[14]
以TX-10+AEO9/正戊醇/环己烷/
水为微乳体系,制备了大小均匀,粒径为20～50nm
[15]
的CoFeun等将Fe(acac)2O4纳米颗粒。S3加入含有油酸、油酸氨的二苯醚溶液中制得Fe3O4纳米晶;当Co(acac)n(acac)e(acac)2或M2与F3以1∶2混合,可制得CoFenFe2O4或M2O4纳米晶。Pileni等在Fe和Co盐水溶液中加入一定量的SDS,形成Co(DS)e(DS)aOH调节2和F2胶束,用NpH值,生成纳米磁性颗粒。将表面活性剂SDS加入CoCleCl2和F2的水溶液中,搅拌成微乳液,然后加入CHH,离心得到颗粒均匀3N2溶液,并搅拌3h的纳米钴铁氧体。用甲苯作为油相,NaDBS或SDS作为表面活性剂,分别制得了磁性能优异的Mn-FeoCrFeO2O4和C4纳米晶。
微乳法还可制备纳米棒、纳米线和核壳结构等。Woo等
[17][16]
通过实验论证和条件筛选,发现丙烯酸盐聚合后热
分解得到的纳米级铁氧体颗粒分散性好、粒度分布均匀和工艺参数易控,并具有软化学特征,尤其可大量制备纳米级铁氧体。1.4 水热法
桑商斌等
[8]
在FeCl3的水溶液中加入含有油酸的苯
醚溶液,搅拌,加入环氧丙烷(作为去质子剂),经多
步处理后得到FeTAB/水/环己2O3纳米棒。采用C烷/正戊醇组成的反胶束体系中,还可以得到其它铁氧体纳米棒,如钴铁氧体纳米棒。核壳结构的Mn-FeSiO2O4/2复合磁性材料可以通过反胶束法制得;且用类似方法可得到核壳结构的MnFe聚苯乙2O4/烯纳米磁性复合材料。1.7 模板法
Ji等先将钴和铁盐按计量比溶解于柠檬酸和乙二醇中,140℃下酯化并形成溶胶,然后将多孔阳极氧化铝模板浸入其中,取出在80℃下干燥变成凝胶,在500℃焙烧后,即得到CoFe2O4纳米线,而i,[18]
采用水热法制备了单相、无硬团聚
[9]
的10～20nm锰锌铁氧体纳米晶。Yu等将金属
锌片和FeCl2作为起始反应物,通过水热法制备出ZnFem,在80K和2O4超微粒子,粒径达到300n300K时饱和磁化强度分别达到61.2A·m/kg和54.6A·m/kg。通过水热法还能制备出Nin0.5Z0.5Fe2O4纳米粒子、钴铁氧体纳米粒子以及六角片状钡铁氧体纳米颗粒。付绍云等
[10]
2
2
采用水热法合成
软磁材料MnFe2O4纳米晶,并研究了形成机理以及
第6期刘献明等:纳米结构铁氧体磁性材料的制备和应用
687
高达1405Oe。可形成不同的六角结构,而具有不同的磁特性。特别是磁晶各向异性通过离子的取代,可以进行大范围调整,因此六角铁氧体材料作为微波吸收材料受
到广泛重视。
2 纳米磁性材料的应用
铁氧体纳米磁性材料除了大量地用作磁芯元器件材料,还可用作磁记录介质、磁性液体、磁性药物和吸波材料。
[19]
2.1 磁记录介质
钡铁氧体磁粉既可以用于纵向记录,又可以用于实现更高记录密度的垂直记录,除已应用在软、硬磁盘上,还广泛用于各种磁卡上,特别是为保持机密性的高档磁卡。用它涂敷的磁带矩形比高,化学稳定性和温度稳定性优良,可用传统的涂布工艺进行生产,价格低廉,是具有良好应用前景的高密度垂直磁记录介质。
2.2 磁性液体
磁性液体是一种新颖的液体磁性材料。用于制备磁流体的磁性材料通常有γ-FeFeM=2O3,M2O4(Fe,Co,Ni,Mn)和合金等,目前应用最多的是Fe润滑油、硅油及氟醚油等3O4,能均匀地分散在水、载液中,经混合而成的胶体物质。由于每一个粒子的表面都形成一层很薄的分子层弹性薄膜,因而在重力、强磁场、离心力等的作用下,微粒都不会发生聚合、沉淀,具有防止铁粒子相互粘合的功能。磁性液体的这种奇异特性,使它成为大力发展的新型材料之一,并有着广阔的应用前景。
[21]
2.3 磁性药物
纳米磁性材料及其生物医学中应用研究是纳米生物学发展的前沿领域之一。该领域研究内容主要分为两方面:①纳米磁性材料在生物分离、检测等方面的应用研究,包括核酸分子识别与分离、蛋白分离纯化的研究、细胞识别及其分离、生物医学检测等;②纳米磁性材料在肿瘤治疗方面的应用研究,主要包括用于磁过热疗法及药物疗法等磁性纳米材料的研制、相关纳米磁性材料的介入给药应用研究、过热治疗的方法研究等。
[22]
2.4 吸波材料
纳米磁性吸波材料是能使入射电磁波吸收衰减的材料,发展很快,如铁氧体吸波材料、金属微粉吸波材料等方面都获得了重要的应用。尖晶石结构铁氧体材料电阻率高,是一种性能优良的高频软磁性材料。作为磁铁氧体重要的研究方向,研究者在高频、高功率、高磁导率、低损耗方面开展了大量工作。铁氧体作为吸波材料的研究也一直没有放弃,特别是在EMC室和微波暗室材料方面已产业化。近10年来,铁氧体吸收剂主要集中在六角铁氧体吸收剂研究上,其吸收机理主要为电子自旋磁距的自然共振,
[20]
3 结束语
铁氧体的性能与其制备方法被密切相关,尖晶石型铁氧体的制备方法一直是该研究领域的一个重要课题。通过建立的一些新方法、新工艺为可控制备微纳米结构铁氧体磁性材料及其复合材料奠定了基础,对丰富和发展功能微纳米磁性材料的制备技术,开拓更为广阔的应用领域,具有重要的意义。参考文献:
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页)
698
1
应用化工
13
第37卷
铝喷雾显亮黄色。HNMR(DMSO-dδ:7.92(2H,6)dd,J=8.2,2.0Hz,H-2、6),6.93(2H,d,J=8.2Hz,
11H-3、5),6.85(1H,s,H-3),6.81(1H,d,J=2.1Hz,H-8),6.45(1H,d,J=2.1Hz,H-6),5.08(1H,d,J=7.2Hz,H-1")。CNMR(DMSO-dδ:164.226)(C-2),103.51(C-3),182.21(C-4),161.61(C-5),99.69(C-6),163.13(C-7),95.27(C-8),157.23(C-9),105.24(C-10),121.28(C-1),128.73(C-2),116.12(C-3),161.22(C-4),116.12(C-5),128.73
1
(C-6),99.94(C-1"),73.27(C-2"),76.58(C-3"),69.81(C-4"),77.31(C-5"),60.84(C-6")。
1
1
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1
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CNMR(DMSO-dδ:164.62(C-2),103.28(C-3),6)
182.02(C-4),161.27(C-5),99.68(C-6),163.10
(C-7),94.91(C-8),157.09(C-9),105.48(C-10),121.56(C-1),113.68(C-2),145.87(C-3),149.97(C-4),116.15(C-5),119.28(C-6),100.09(C-1"),73.26(C-2"),76.55(C-3"),69.74(C-4"),77.29(C-5"),60.77(C-6")。HNMR和
13
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CNMR数据与文献
[3-4]
报道的木犀草素-7-O-β-D-
葡萄糖苷的数据基本一致,故鉴定Ⅱ为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。参考文献:
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HNMR和CNMR数据与文献报道的芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷的数据基本一致,故鉴定Ⅰ为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。2.2 化合物Ⅱ
化合物Ⅱ为黄色粉末,Molish反应阳性,HCl-Mg
反应阳性,聚酰胺薄层层析,氨熏后为黄色,三氯化铝喷雾显亮黄色。HNMR(DMSO-dδ:7.46(1H,6)dd,J=8.2,2.0Hz,H-6),7.42(1H,d,J=2.0Hz,H-2),6.90(1H,d,J=8.2Hz,H-5),6.79(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.75(1H,s,H-3),6.44(1H,d,J=2.0Hz,H-6),5.11(1H,d,J=7.2Hz,H-1")。
1
1
1
1
13[3-4]
(上接第687页)
[12]赵九蓬,李垚,赫晓东,等.自蔓廷高温合成Ni-Zn铁氧
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