试题
一、名词解释
1. 对照试验：用已知含量的标准试样，按所选的测定方法，以同样的实验条件进行分析试验。
2. 空白试验：在不加试样的情况下，按与测定试样相同的条件和步骤进行的分析实验。
3. 有效数字：是指在分析工作中实际能够测量到的数字。
4. 滴定突跃：在化学计量点的附近，通常指化学计量点前后+-0.1%范围内，被测溶液及其相
关参数所发生的急剧变化。
5. 基准物质：分析化学中用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。
6. 准确度：分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。
7. 精密度：平行测量的各测量值之间互相接近的程度，其大小可用偏差表示。
8. 滴定误差：滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。
9. 稳定常数：为一定温度时金属离子与EDTA 配合物的形成常数，以KMY 表示，此值越大，
配合物越稳定。
10. 分布系数：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数。
11. 质子平衡：当酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。
12. 化学计量点：在滴定过程中当所加人的标准溶液与待测组分恰好反应完全, 称所反应到了
化学计量点。
13. 条件电位：在一定介质条件下，电对的氧化态与还原态的分析浓度均为+-1mol/L或分析
浓度比为1时的电对的电极电位。
二、单选题
1. 用HCl 标准液滴定碳酸盐混合碱液。V1为滴定到酚酞终点时所用的HCl 溶液容积，V2
是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的HCl 溶液容积。若混合液中所含的Na2CO3和
NaHCO3的浓度(单位：mol/l)相等，则
A .V1＝2V2 B. V1＝V2 C. 2V1＝V2 D. V1＝0
2. 某碱样溶液，以酚酞指示剂，用标准盐酸溶液滴定至终点时，耗去V1ml ，继以甲基橙为
指示剂，又耗去盐酸V2ml 。若V2小于V1，则此碱样溶液是
A. Na2CO3+NaHCO3 B. NaHCO3
C. NaOH+Na2CO3 D. Na2CO3
3. 用0.1mol/L的NaOH 滴定0.1mol/L的H2C2O4 (Ka1=5.9×10-2, Ka2=6.4×10-5) ，H2C2O4
两级离解出的H+
A. 分别被准确滴定 B. 同时被准确滴定
C. 均不能被准确滴定 D. 只有第一级电离解出的H+能被准确滴定
4. 测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH 直接滴定，这是因为
A. NH3的Kb 太小 B. (NH4)2SO4不是酸
C. (NH4)2SO4中含游离H2SO4 D. NH4+的Ka 太小
5. 用0.1 mol·L-1NaOH 滴定0.1 mol·L-1HCOOH(PKa=3.74)。对此滴定最适用的指示剂是
A. 酚酞(PKa=9.1) B. 中性红(PKa=7.4)
C. 甲基橙(PKa=3.41) D. 溴酚蓝(PKa=4.1)
6. 下列这些盐中，哪种不能用标准强酸溶液直接滴定?
A. Na2CO3(H2CO3的Ka1＝4.2×10-7，Ka2＝5.6×10-11)
B. Na2B4O7·10H2O(H3BO3的Ka1＝5.8×10-10)
C. HCOONa(Ka1＝1.8×10-4)
D. Na3PO4(H3PO4的Ka1＝10-2.12，Ka2＝10-7.2，Ka3＝10-12.36)
7. 用同一盐酸溶液分别滴定容积相等的NaOH 溶液和NH3·H2O 溶液，消耗盐酸溶液的容积
相等。说明两溶液(NaOH和NH3·H2O) 中的
A. ［OH-］相等 B. NaOH和NH3·H2O 的浓度(单位：mol/L)相等
C. 两物质的pKb 相等 D. 两物质的电离度相等
8. 用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将。
A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高
分析：m 不变，但消耗盐酸的V 减小，由m/M =CV，则C 增大
9. 用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA 标准溶液，在pH ＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA
标准溶液的浓度，然后用上述EDTA 标准溶液于pH ＝10.0滴定试样中Ca2＋。测定结果将
（B ）。（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH ＝5.0，lg αY(H)=6.45 pH
＝10.0，lg αY(H)=0.45）。
A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定
由ΔlgK ≥5，可知，pH ＝5.0时，Mg2+不影响滴定，因此EDTA 标准溶液的浓度准确。但
pH ＝10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA ，所以结果偏高
10. 用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加
入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生。
A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低
C. 对标定结果无影响 D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点
滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3
溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V 增大，则浓度减小。
11. 对滴定突跃没有影响的常数或变量是。
A. 氧化还原滴定法中的CRed 或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数Ksp
C. 配位滴定法中的KMY ， D. 酸碱滴定法中的Ka 和Ca
三、填空题
1. 用强碱滴定弱酸时，要求弱酸的Csp ·Ka ；用强酸滴定弱碱时，要求弱碱的
Csp ·。
2. 酸碱指示剂的理论变色点为pH = ，变色范围为pH =，指示剂的选择原则 是指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内。
3. 某混合碱滴定至酚酞变色时消耗HCl 溶液11.43mL ，滴定至甲基橙变色时又用去HCl 溶液 14.02mL ，则该混合碱的主要成分是和
4. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、。
四、判断题
1. 在分析测定中，测定的精密度越高，则分析结果的准确度越高（╳）不一定
2. 缓冲溶液稀释pH 值保持不变（╳）变化不大
3．酸碱指示剂本身必须是有机弱酸或弱碱（√ ）
4．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（×）系统误差可测、可定
5. 有效数字是指所用仪器可以显示的数字（×）实际测量到的数字
6. 系统误差是由于一些不确定的原因造成的（×）
7. 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂（×）
8. 某样品真值为25.00%，测定值为25.02%，则相对误差为-0.08%（×）
9. 在酸碱滴定终点时，指示剂呈其酸式色或其碱式色（×）
10. 用移液管吸取溶液后, 调节液面高度到标线时, 移液管口应浸在液面下。( ⅹ)
11. 配位滴定中金属离子与EDTA 形成的配合物越稳定则滴定允许的PH 值越高。( ⅹ)
12.0.1mol ·L-1的HCl 溶液不能滴定0.1mol ·L-1的NaAc 溶液, 是因为K ( HAc )= 1.8×10-5, 而cKb 〈10-8。（√）
13. 佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护, 则测定结果偏高。( ⅹ)
14.EDTA 分子中有6个配位原子, 故一个EDTA 分子可以满足6个金属离子配位的需要。( ⅹ)
五、简答题 1. 滴定分析对化学反应有什么要求?
⑴反应必须定量完成。即反应按一定的反应式，无副反应发生，并且能进行完全（完、 全 程度≥99.9% ）, 这是定量计算的基础。
⑵反应速度要快。
⑶反应不受其他杂质的干扰。
⑷有适当的方法确定滴定终点。
2. 基准物质应具备哪些条件?
⑴纯度在99.99%以上；
⑵实际组成与化学式完全符合（包括结晶水）；
⑶性质稳定；
⑷具有较大的摩尔质量。
（5）按滴定反应式定量的进行反应。
许多配位化合物只在某些pH 条件下才能存在，而且某些配体会由于pH 的变化而发生变化，所以配位滴定一定要控制pH ，控制pH 最常见的办法就是利用缓冲溶液，不同的pH 需要不同的缓冲溶液。
4. 直接碘量法与间接碘量法的条件
直接法：标准电极电位低于I 2/2I-的，在酸性，中性或弱碱性下进行，若PH>9，
碘分子会发生歧化反应。在滴定前加入淀粉。
间接法：标准电极电位高于I 2/2I-的，在中性或弱酸性下进行。在临近终点时加
入淀粉。
5. 间接碘量法的误差来源
a.I 2的挥发
b.I -在酸性溶液中被空气中的氧气氧化。 6. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO
降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。
（滴定反应为：6 Fe2++Cr2O72-+14H+ →6 Fe3++2 Cr3++7H2O；滴定突跃范围为 0.93 ~ 1.34V ，使用二苯胺磺酸钠为指示剂时，由于变色点电位为 0.85V，终点提前到达，引入较 大误差。因而需加入H3PO4 。加入H3PO4 可使滴定生成的Fe3+
生成无色的Fe(HPO4)2-而降低 Fe3+/ Fe2+电对的电位，使突跃范围变成 0.71~1.34V，指示剂可以在此范围内变色，同时也消 除了FeCl4-黄色对终点观察的干扰。）
六、计算题
1. 测定铁矿石中铁的质量分数（以32OFeW 表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分)
2. 用0.1000 mol·L-1HCl 滴定0.1000 mol·L-1NH3·H2O 溶液20.00 mL(NH3·H2O 的Kb=1.8×10-5) ，求:
(1) 化学计量点时溶液的pH 值；
(2) 滴定pH 突跃范围；
(3) 选用何种指示剂？终点前后溶液颜色如何变化？
(4) 若采用酚酞作指示剂，pHep= 8.00，Et% = ?
1）化学计量点时：∵cKa> 20Kw, c/Ka≥500;
3.
4.
5.
试题
一、名词解释
1. 对照试验：用已知含量的标准试样，按所选的测定方法，以同样的实验条件进行分析试验。
2. 空白试验：在不加试样的情况下，按与测定试样相同的条件和步骤进行的分析实验。
3. 有效数字：是指在分析工作中实际能够测量到的数字。
4. 滴定突跃：在化学计量点的附近，通常指化学计量点前后+-0.1%范围内，被测溶液及其相
关参数所发生的急剧变化。
5. 基准物质：分析化学中用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。
6. 准确度：分析结果与真实值接近的程度，其大小可用误差表示。
7. 精密度：平行测量的各测量值之间互相接近的程度，其大小可用偏差表示。
8. 滴定误差：滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。
9. 稳定常数：为一定温度时金属离子与EDTA 配合物的形成常数，以KMY 表示，此值越大，
配合物越稳定。
10. 分布系数：溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数。
11. 质子平衡：当酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。
12. 化学计量点：在滴定过程中当所加人的标准溶液与待测组分恰好反应完全, 称所反应到了
化学计量点。
13. 条件电位：在一定介质条件下，电对的氧化态与还原态的分析浓度均为+-1mol/L或分析
浓度比为1时的电对的电极电位。
二、单选题
1. 用HCl 标准液滴定碳酸盐混合碱液。V1为滴定到酚酞终点时所用的HCl 溶液容积，V2
是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的HCl 溶液容积。若混合液中所含的Na2CO3和
NaHCO3的浓度(单位：mol/l)相等，则
A .V1＝2V2 B. V1＝V2 C. 2V1＝V2 D. V1＝0
2. 某碱样溶液，以酚酞指示剂，用标准盐酸溶液滴定至终点时，耗去V1ml ，继以甲基橙为
指示剂，又耗去盐酸V2ml 。若V2小于V1，则此碱样溶液是
A. Na2CO3+NaHCO3 B. NaHCO3
C. NaOH+Na2CO3 D. Na2CO3
3. 用0.1mol/L的NaOH 滴定0.1mol/L的H2C2O4 (Ka1=5.9×10-2, Ka2=6.4×10-5) ，H2C2O4
两级离解出的H+
A. 分别被准确滴定 B. 同时被准确滴定
C. 均不能被准确滴定 D. 只有第一级电离解出的H+能被准确滴定
4. 测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH 直接滴定，这是因为
A. NH3的Kb 太小 B. (NH4)2SO4不是酸
C. (NH4)2SO4中含游离H2SO4 D. NH4+的Ka 太小
5. 用0.1 mol·L-1NaOH 滴定0.1 mol·L-1HCOOH(PKa=3.74)。对此滴定最适用的指示剂是
A. 酚酞(PKa=9.1) B. 中性红(PKa=7.4)
C. 甲基橙(PKa=3.41) D. 溴酚蓝(PKa=4.1)
6. 下列这些盐中，哪种不能用标准强酸溶液直接滴定?
A. Na2CO3(H2CO3的Ka1＝4.2×10-7，Ka2＝5.6×10-11)
B. Na2B4O7·10H2O(H3BO3的Ka1＝5.8×10-10)
C. HCOONa(Ka1＝1.8×10-4)
D. Na3PO4(H3PO4的Ka1＝10-2.12，Ka2＝10-7.2，Ka3＝10-12.36)
7. 用同一盐酸溶液分别滴定容积相等的NaOH 溶液和NH3·H2O 溶液，消耗盐酸溶液的容积
相等。说明两溶液(NaOH和NH3·H2O) 中的
A. ［OH-］相等 B. NaOH和NH3·H2O 的浓度(单位：mol/L)相等
C. 两物质的pKb 相等 D. 两物质的电离度相等
8. 用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将。
A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高
分析：m 不变，但消耗盐酸的V 减小，由m/M =CV，则C 增大
9. 用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA 标准溶液，在pH ＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA
标准溶液的浓度，然后用上述EDTA 标准溶液于pH ＝10.0滴定试样中Ca2＋。测定结果将
（B ）。（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH ＝5.0，lg αY(H)=6.45 pH
＝10.0，lg αY(H)=0.45）。
A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定
由ΔlgK ≥5，可知，pH ＝5.0时，Mg2+不影响滴定，因此EDTA 标准溶液的浓度准确。但
pH ＝10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA ，所以结果偏高
10. 用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加
入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生。
A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低
C. 对标定结果无影响 D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点
滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3
溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V 增大，则浓度减小。
11. 对滴定突跃没有影响的常数或变量是。
A. 氧化还原滴定法中的CRed 或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数Ksp
C. 配位滴定法中的KMY ， D. 酸碱滴定法中的Ka 和Ca
三、填空题
1. 用强碱滴定弱酸时，要求弱酸的Csp ·Ka ；用强酸滴定弱碱时，要求弱碱的
Csp ·。
2. 酸碱指示剂的理论变色点为pH = ，变色范围为pH =，指示剂的选择原则 是指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内。
3. 某混合碱滴定至酚酞变色时消耗HCl 溶液11.43mL ，滴定至甲基橙变色时又用去HCl 溶液 14.02mL ，则该混合碱的主要成分是和
4. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、。
四、判断题
1. 在分析测定中，测定的精密度越高，则分析结果的准确度越高（╳）不一定
2. 缓冲溶液稀释pH 值保持不变（╳）变化不大
3．酸碱指示剂本身必须是有机弱酸或弱碱（√ ）
4．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（×）系统误差可测、可定
5. 有效数字是指所用仪器可以显示的数字（×）实际测量到的数字
6. 系统误差是由于一些不确定的原因造成的（×）
7. 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂（×）
8. 某样品真值为25.00%，测定值为25.02%，则相对误差为-0.08%（×）
9. 在酸碱滴定终点时，指示剂呈其酸式色或其碱式色（×）
10. 用移液管吸取溶液后, 调节液面高度到标线时, 移液管口应浸在液面下。( ⅹ)
11. 配位滴定中金属离子与EDTA 形成的配合物越稳定则滴定允许的PH 值越高。( ⅹ)
12.0.1mol ·L-1的HCl 溶液不能滴定0.1mol ·L-1的NaAc 溶液, 是因为K ( HAc )= 1.8×10-5, 而cKb 〈10-8。（√）
13. 佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护, 则测定结果偏高。( ⅹ)
14.EDTA 分子中有6个配位原子, 故一个EDTA 分子可以满足6个金属离子配位的需要。( ⅹ)
五、简答题 1. 滴定分析对化学反应有什么要求?
⑴反应必须定量完成。即反应按一定的反应式，无副反应发生，并且能进行完全（完、 全 程度≥99.9% ）, 这是定量计算的基础。
⑵反应速度要快。
⑶反应不受其他杂质的干扰。
⑷有适当的方法确定滴定终点。
2. 基准物质应具备哪些条件?
⑴纯度在99.99%以上；
⑵实际组成与化学式完全符合（包括结晶水）；
⑶性质稳定；
⑷具有较大的摩尔质量。
（5）按滴定反应式定量的进行反应。
许多配位化合物只在某些pH 条件下才能存在，而且某些配体会由于pH 的变化而发生变化，所以配位滴定一定要控制pH ，控制pH 最常见的办法就是利用缓冲溶液，不同的pH 需要不同的缓冲溶液。
4. 直接碘量法与间接碘量法的条件
直接法：标准电极电位低于I 2/2I-的，在酸性，中性或弱碱性下进行，若PH>9，
碘分子会发生歧化反应。在滴定前加入淀粉。
间接法：标准电极电位高于I 2/2I-的，在中性或弱酸性下进行。在临近终点时加
入淀粉。
5. 间接碘量法的误差来源
a.I 2的挥发
b.I -在酸性溶液中被空气中的氧气氧化。 6. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO
降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。
（滴定反应为：6 Fe2++Cr2O72-+14H+ →6 Fe3++2 Cr3++7H2O；滴定突跃范围为 0.93 ~ 1.34V ，使用二苯胺磺酸钠为指示剂时，由于变色点电位为 0.85V，终点提前到达，引入较 大误差。因而需加入H3PO4 。加入H3PO4 可使滴定生成的Fe3+
生成无色的Fe(HPO4)2-而降低 Fe3+/ Fe2+电对的电位，使突跃范围变成 0.71~1.34V，指示剂可以在此范围内变色，同时也消 除了FeCl4-黄色对终点观察的干扰。）
六、计算题
1. 测定铁矿石中铁的质量分数（以32OFeW 表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分)
2. 用0.1000 mol·L-1HCl 滴定0.1000 mol·L-1NH3·H2O 溶液20.00 mL(NH3·H2O 的Kb=1.8×10-5) ，求:
(1) 化学计量点时溶液的pH 值；
(2) 滴定pH 突跃范围；
(3) 选用何种指示剂？终点前后溶液颜色如何变化？
(4) 若采用酚酞作指示剂，pHep= 8.00，Et% = ?
1）化学计量点时：∵cKa> 20Kw, c/Ka≥500;
3.
4.
5.