富硒茶叶中硒的水溶性研究
摘 要 硒是安康的优势资源，安康茶叶中富含硒元素，其平均含量达到0.1568㎎／㎏，均比普通茶叶硒含量高，从而大大提高了安康富硒茶的开发价值。但是，人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么，茶叶在冲泡过程中，硒能溶解多少，现在还不能为人所知。 因此, 本文采用氢化物-原子荧光光度法，通过对茶叶及茶水硒含量的测定，研究茶叶中硒的溶出率，得知安康富硒茶叶硒的平均溶出率是63.95%。从而为消费者科学饮茶提供参考。
关键词 茶叶； 硒； 水溶性 ；研究
目 录
摘 要.............................................................. I ABSTRACT . .................................... 错误！未定义书签。 第一部分 研究概述................................................. I II
1.1国内外硒的研究现状与发展前景 ................................ I II
1．1．1硒与人体健康........................................... I II
1．1．2补硒方法............................................... I II
1．2硒的存在形式及其分布状况 .................................... I V
1．3富硒食品的研究现状及开发前景 ................................ I V
1．3．1富硒食品开发现状........................................ I V
1．3．2我国富硒产品呈现产业化发展趋势........................... V
1．3．3安康富硒食品的开发现状及其前景.......................... V I
1．4 研究目的与意义 .............................................. V I 第二部分 实验部分................................................ V III
2.1实验主要仪器和试剂 ......................................... V III
2.1．1实验主要仪器........................................... V III
2.1.2实验主要试剂............................................ V III
2.2测定原理和方法 ............................................. V III
2.2.1 AFS-8220原子荧光光度计的工作原理...................... V III
2.2.2检测方法................................................ V III
2.3富硒茶及茶水的处理与测定 ..................................... I X
2.3.1茶叶的来源................................................ I X
2.3.2茶叶的处理................................................ I X
2.3.3 茶水的处理 ................................................ X
2.3．4仪器工作条件设置......................................... X I
2.3.5标准曲线的绘制和样品测定.................................. X I 第三部分 结果与分析............................................... X II
3.1标准曲线 .................................................... X II
3.2 分析测定结果 ................................................ X II 第四部分 结论与讨论.............................................. X IV
4.1结论 ........................................................ X IV
4.2 结果分析 .................................................... X IV 参考文献.......................................................... X VI 致 谢............................................. 错误！未定义书签。
第一部分 研究概述
1.1国内外硒的研究现状与发展前景
1．1．1硒与人体健康
硒是维持人体正常生理的必需微量元素之一[1]，对人体的健康有着极其重要的作用。土壤、水体及有机生物体中均存在硒, 它可提高人体免疫力，具有排毒、抗癌、抗衰老、保护视觉器官功能健全的作用 [2]。大量药理学和医学研究表明，微量元素硒在人体健康中具有不可替代的重要作用。大量的硒是人体中最重要的抗过氧化酶的组成物质，缺乏硒元素会使酶的活性明显降低，使血液中脂肪酸过氧化物积累，导致心肌细胞膜的功能和结构被破坏[3]。据美国癌症研究所的研究报导, 凡是世界上食物中含硒量较高的地区, 胃癌、肺癌、膀肌瘤、结肠癌的发病率都很低。并认为，摄入适量的硒几乎能防止癌症的发生[4]。
硒能保护和修复细胞，硒在整个细胞质中对机体代谢活动产生的抗氧化物，发挥消解和还原作用，保护细胞膜结构免受氧化物的损害。硒能提高红细胞的携氧能力、保护视神经，预防白内障，增强视力的功能；能防治铅、镉、汞等有害重金属对肌体的毒害，起到解毒作用；硒对防治地方性疾病如克山病、大骨节病等，均有显著的疗效[5]。
1．1．2补硒方法
硒元素的缺乏一直影响着人们的生命健康，严重地影响着国家的发展和人民的幸福[6]。因此，对缺硒和低硒地区如何补硒以适应人体生理的需要，已成为国内外医学界、营养学界十分关注的问题。我国著名营养学家、国际硒元素营养保健界的泰斗、中国预防医学科学院杨光圻教授曾向全世界呼吁：“人们应该像摄取淀粉、蛋白质和维生素一样，每天摄入适量的硒”。硒在人体内无法合成 必须从外界摄入。目前，补充硒的途径主要有两种，一是用含硒药物来补充，如亚硒酸钠、二硫化硒、希尔生等；国外主要产品有：Selena 、Selemium 、Selemium-ACE 等；另一种是通过改变人们的饮食习惯从饮食中来补充，如饮富硒茶，吃富硒水果等；如果用药物补硒，由于价格等种种原因，难以推广和实用，所以通过改变人们的饮食习惯，保证人们每天硒元素的摄入量才是一种更为合理的补硒方式。特别是富硒地区的这些食物如果能运到缺硒地区供应，则是补充人体缺硒的最好办法。人体硒的摄取来源主要通过人类赖以生存的土壤上生长的农副产品，因此硒资源的普查以及硒资源的开发利用具有实际的应用价值，引起了人们的广泛的关注[7]。
硒的摄入量研究是我国科枝工作者做出的重要贡献之一，并已被FAO/WHO
/IAEA国际组织采用，其具体指标是：
① 生理需要量40μg/日（全血硒0.1μg/ml）
②最低需要量17μg/日（全血硒约0.05μg/ml）；
③膳食硒供给量50─250μg/日（全血硒0.1─0.4μg/ml）；
④界限中毒剂量（指甲变形）800μg/日（全血硒1.0μg/ml）。
⑤膳食硒最高安全摄入量400μg/日（全血硒0.6μg/ml）
硒的摄入量研究表明，持续适量的补硒，不仅是人体生理功能的基本需要，也是防病保健所必需。成人每日从膳食、饮料中获取50─250μg 硒是最适宜的，担心食用富硒食品和饮料发生硒中毒是多余的，食品中的硒含量是绝对不会超过安全标准的。
1．2硒的存在形式及其分布状况
在自然界中，硒以无机硒和有机硒形式存在，无机硒包括硒酸盐和亚硒酸盐，而真正发挥活性作用的是有机硒[9]。据研究统计，全球范围内土壤中硒含量为0.1～20㎎／㎏，平均为0.2㎎／㎏。在地壳中硒的含量仅占一亿分之一，且分 布极不均衡。分散于地壳中的有机硒本来就难以收集，要实现其工业化生产则更困难。硒在不同地区的土壤、水源及动植物中的含硒量很不均匀，有的地区富硒，有的地区少硒，有的地区缺硒，因而有高硒地带、低硒地带和缺硒地带之分[10]。在世界的南北半球各有一条低硒分布带，包括40多个国家和地区。美国、英国、日本、加拿大、新西兰、俄罗斯、及东南亚国家都有大面积的国 缺硒，芬兰更是几乎全境缺硒。我国72%的地区不同程度缺硒[11]，是国际公认的缺硒大国，涉及人口十亿之多，其中30%为严重缺硒地区，生活在缺硒地区的人口高达4亿人之众。有二十二个省（区）市的一些县缺硒或低硒，缺硒地带主要分布在黑龙江至西藏东部这一狭长地区的一些县。因此，对缺硒和低硒地区如何补硒以适应人体生理的需要，已成为国内外医学界、营养学界十分关注的问题。聚峰呼吁：全球补硒，刻不容缓。陕西安康和湖北恩施是迄今发现的两个高硒区, 安康却是我国迄今发现的为数不多的富硒区之一。
1．3富硒食品的研究现状及开发前景
1．3．1富硒食品开发现状
近年来，国内各种富硒食品和富硒生物制品大量涌现，如茶叶、大米、水果、蔬菜等中均存在硒。湖北省恩施市、贵州省贵阳市开阳县、浙江省衢州市龙游县很多地方建立了富硒农产品生产基地。但是，许多富硒产品中的硒是通过人工添加生产的，具有一定的不安全性。而在国际上，美国、日本等许多国家已禁止通过人工添加方法生产富硒食品，转而注重天然富硒食品的生产。国内富硒食品生产量较少，尤其是天然富硒食品生产量更少，远远不能满足目前缺硒人群补硒和[8]
日常保健用硒的市场需要[12]。
在农业生产中施用硒肥（包括土壤施硒和叶面施硒）是提高农产品含硒量，达到解决缺硒地区、缺硒居民群体饮食结构中硒摄入量缺乏的较好方法。荷兰用给土壤中补硒的方法，大大地提高增大了玉米中硒的含量，这样就让人民平常生活饮食时的硒补充量由40μg/d增加到了90μg/d，取得了另人瞩目的效果。我国于上个世纪90年代末期就进行了含硒农业领域产品的相关研究，获得了非常明显的进步，给含硒农产品技术的改进提供了科学的依据[13]。
植物的生理学方面专家经研究认为，大部分的农作物都可通过本身的生理代谢过程，将其中活性较低的无机硒转化成其生物活性较高的有机硒[14]。由于含硒农产品有严格的含硒量标准，采用土壤施硒的措施需要对土壤进行监测，因此，在富硒农产品开发中多采用叶面施硒的方法。
人体摄取硒的主要来源是食物，各类食物的含硒量不同，其大致顺序为：动物内脏﹥鱼﹥肉﹥粮食﹥蔬菜﹥水果，可看出动物产品对硒的摄入贡献最大。给动物喂富硒饲料，其体内能积累出较丰富的有机硒化物，从而获得富硒动物产品如富硒蛋、富硒肉和富硒牛奶，其为有效的补硒的最佳方式。有机硒能增加动物组织中硒的沉积，并且效果要显著优于无机硒，因而实现动物富硒产品的生产，大大丰富了人们日常生活获取有机硒的途径，同时也为推动地方特色经济提供了重要参考。
1．3．2我国富硒产品呈现产业化发展趋势
由于富硒农产品含硒量有严格的标准，要严格按照富硒农产品生产技术规
范进行生产，在农作物收获后和加工过程中要进行检测，在销售过程中，消费者对富硒农产品的认可主要是依据品牌和企业的信誉，这对于分散经营的农户来说是难以做到的，由此决定了富硒产品开发必然通过产业化开发的途径走向市场。
目前富硒农产品已经成为农业开发中的新亮点。安康市是我国四大富硒区之一，近年来依靠地域优势资源大力发展地方经济，取得了长足的发展，其中紫阳富硒茶2004年销售额已经超过亿元，成为当地的支柱产业[15]。还有恩施“恩施富硒茶”，贵州“开阳富硒茶”和安徽“云台富硒茶”，后者获国家农业科技重大成果转化项目， “恩施富硒茶”已获国家地理商标注册保护。已经上市的还有“天宝贡茗富硒茶”、“天方牌富硒有机绿茶”、上海“特制富硒茶”、“水城春天然富硒茶”、“石台富硒有机茶”、“富硒乌龙茶”等品牌。
山西朔州平鲁小杂粮开发公司生产富硒芥米、贵叶六盘水水城县生产富硒
萝卜干，建有万亩基地，年产400吨富硒萝卜干，利润1260万元，税收2176万元。山东乐陵舜翔富硒枣业有限公司，生产“圣西王”金丝小枣，获国家专利，年产5万吨。
河北邯郸市富硒果品研究中心，生产的富硒冬枣，年产700吨。安徽农科院一位年近九旬的老专家上书回良玉副总理，建议开发紫云英富硒产业，在政府支持下，已在长丰县埠里乡建成了万亩紫云英富硒产品开发基地。河北牟平县的富硒苹果、花生获农业部“富硒产品证书”，年产富硒花生3500吨，富硒苹果5000多吨，销往韩国、德国和亚欧等国[16]。
1．3．3安康富硒食品的开发现状及其前景
安康是我国目前已发现的四大富硒区之一，至少七个县（区）处在不同程度的富硒生态环境之中，属世界少见的地域面积较大、硒资源丰富的富硒区域。安康市硒资源比较丰富，硒主要来源于石煤层、土壤，农产品和水资源中也含有大量的有机硒，富含硒的石煤经燃烧和分化进入土壤和水中，植物经根系和叶片吸收后将无机硒转化为有机硒，因而形成了一个富硒生物圈。这是安康市的优势资源，对于安康市开发硒资源、发展富硒产业十分有利。紫阳富硒茶等产品已获得国家地理标志产品认证和证明商标，富硒葡甘聚糖、魔芋系列食品在全国同类市场上占有主导地位并远销东南亚地区，富硒牛奶、富硒粮油产品、干鲜果、方便食品、食用菌、富硒保健品等产品也将逐步向专业化、产业化方向发展，安康富硒食品产业已呈现出强劲的发展势头。
据科技周刊报道，安康市紫阳县于1980年首次向国内外公布了硒资源的发现和含硒水平，紫阳县的硒资源开发与研究几乎与国家同步，为了更好地开发安康市硒资源，近年来市科技局组织相关力量对平利、岚皋、镇平等县硒资源进行勘探与开发，并取得了一定成果。目前，安康硒资源开发显现出良好势态，基本形成了富硒茶、金钱桔、富硒矿泉水、魔芋制品等适应市场广泛需求的产品供应群体。近年来，安康富硒资源开发已经起步，具不完全统计，全市现已开发的富硒食品有60多种，产值总额达50多亿元，其中紫阳县富硒茶生产规模达到15万亩产值达到1.5亿元。安康富硒食品属于天然富硒产品，没有人工添加硒，食用起来非常安全。富硒产品的生产将主要朝天然富硒食品和营养健康方面发展。所以富硒茶叶的生产已经成为安康市富硒食品发展的主力军。安康大力发展富硒资源，硒资源开发的经济增长率为40%，为安康六大经济支柱产业之首，安康市政府十分重视地方优势硒资源的开发，把开发硒资源，发展富硒产业作为安康经济突破发展的重点项目，开发富硒产品将是实施安康经济突破性发展战略的重要举措。
1．4 研究目的与意义
中国是茶叶的故乡，是茶叶的发源地，饮茶在人们的日常生活中占有很高
的地位。经现代科学研究证实，绿茶含有机化合物450多种、无机矿物质15种以上，这些成分大部分都具有降脂减肥、防止心脑血管疾病、防癌、抗毒灭菌、
延年益寿等保健、防病的功效。
而富硒绿茶除了具有上述功效以外，还具有抗氧化能力强，能清除水中污染毒素；安神作用，因此饮用此茶不会导致失眠，且饮用后，胃不反酸等作用。富硒茶还具有硒素和西洋参皂苷，汤色翠绿、清亮，茶香、西洋参香混为一体，气味芬芳，滋味可口[17]。所以，喝富硒茶就是一种简单、安全有效的补硒方法。，由于安康茶叶中富含硒元素，从而大大提高了茶叶的保健价值。但是，人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么，茶叶在冲泡过程中，硒能溶解多少，现在还不能为人所知。 因此, 本实验通过对茶叶冲泡过程中硒的溶解性研究，掌握茶叶中硒的溶出率，从而为人们饮茶提供科学依据。
据报道，安康紫阳富硒茶是当今国内乃至世界上唯一一个经过科学鉴定的
茶叶，也是国家著名地理标志性产品。安康地区盛产紫阳毛尖、平利绞股蓝、汉阴茵陈茶、旬阳杜仲、岚皋苦荞等富硒茶叶。由于富硒茶的身价明显高于普通茶，安康地区以丰富的硒资源为优势，开发地方特色经济带动产业发展已经形成规模，富硒茶产业已经成为农业增效、农民增收的主导产业。由于安康茶叶中富含硒元素，从而大大提高了茶叶的保健价值。但是，人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么，茶叶在冲泡过程中，硒能溶解多少，现在还不能为人所知。 因此, 本实验通过对茶叶冲泡过程中硒的溶解性研究，掌握茶叶中硒的溶出率，从而为人们饮茶提供科学依据。对于科学开发富硒茶产业，促进安康地方经济突破发展具有重要的指导意义。通过发展安康富硒茶产业，可以促进安康地方特色经济发展。
第二部分 实验部分
2.1实验主要仪器和试剂
2.1．1实验主要仪器
FW80型中速茶叶试样粉碎机（天津科伟永兴仪器有限责任公司）
MH1.6-5型电热板（北京化玻医疗器械有限责任公司）；
HDFL-6电子水浴加热锅（黄骅渤海卸甲电器有限责任公司）；
AFS-8220原子荧光分光光度计（上海普析通用仪器有限公司）；
101-2B 型电热鼓风干燥箱（北京市泰斯特仪器有限责任公司）；
GD-96超纯水蒸馏气（天津亚荣生化仪器有限责任公司）；
2.1.2实验主要试剂
标准硒准备液（150mg/L）：准确称取0.2990gSeO2，溶于10mL 混酸（HClO4：HNO3=2：3）中，在160℃-180℃下的电热板上消化至1-2mL 左右的无色溶液 （6小时左右）为止，然后用4.0 ％HCL 定容至1L 备用，用时逐级稀释；
配置KBH4溶液：称取20.0g 硼氰化钾（KBH4），溶于KOH 溶液（0.5％）中，定容至1L 震荡匀称；
载液： 10﹪HCL 溶液（量取0.5L 浓HCL 定容至1L ，混匀）；
氩气：纯度为99.999% ；
所用试剂均为实验分析纯，水超纯水；HClO4、NaoH 、KBH4等均来源于天津化学药品试剂厂。
2.2测定原理和方法
2.2.1 AFS-8220原子荧光光度计的工作原理
待样品消化后, 可将4 价以下的无机硒和有机硒氧化成6价,6价硒可用
HCL 还原成4 价的硒, 然后4价硒与KBH4反应生成单质硒，由发出的荧光特征辐射光照射，由检测器检测荧光强度后由计算机显示并处理结果。此仪器是由光源发出的特征辐射光照射在被测元素的原子蒸气上，基态原子周围电子被激发到高能态，由于电子在高能态不稳定，当电子返回基态或其他低能态时向外辐射荧光，从而进行定量分析[18]。
2.2.2检测方法
把该仪器指定参数设置在最佳状况下, 于样品参数页面中绘入以下系数: 样本的个数、所要稀释到的倍数、样本的名称以及样本此时的状态, 后设定浓度应有的单位。把炉里的温度慢慢升到所需要的温度后, 于稳定二分之一小时后开始上机测量。先把连续标准溶液的一号试管进样测量, 待其视数稳固后, 再转入到标
准参数测量, 后可进行标准曲线的绘制。于样品转入测定前, 先得进行空白样的测量, 。随后便可对样品依次进行测量。样品测定结果按下列公式计算。整个测定过程仪器自动完成，样品测定结果按下列公式计算:
Y = [ (C - C0 ) ×0.020 /m ] ÷1 000
其中:Y——样品中硒的含量, mg/Kg；C ——样品消化液测定浓度, μg/L； C 0 ——样品空白消化液测定浓度, μg/L；m ——样品质量(体积) , g（mL ）；
0.020——处理的试样定容至20mL 。
2.3富硒茶及茶水的处理与测定
2.3.1茶叶的来源
试验所取的样品分别来自平利城关镇、洛河镇、三阳镇。样品种类为绿茶。
2.3.2茶叶的处理
图1 茶叶处理流程图
Fig1 Tea processing flow chart
依据食品分析标准方法（摘自GB/T14689-2008）对样品进行如下处理：
（1）烘干样品：选取合适量的茶叶放在蒸发皿中，在60℃电热鼓风干燥箱中烘干。
（2）粉碎样品：将缩分烘干后的茶叶粉碎过200目筛备用。（注意：正确使用粉碎机，粉碎样品前要把粉碎机檫干净，并且取少许样品进行润洗，将润洗样品倒掉，然后进行粉碎，）。
（3）称量样品：每个样品称量大约0.500g （准确至0.1mg ）样品放入干净的三角瓶中（用三次蒸馏水冲洗三次烘干）同时编号且要做一个空白实验（每组做两个平行实验）。
（4）冷消化：用移液管量取 10ml混酸（硝酸与高氯酸=4:1提前配制好）加入三角瓶中，放在指定的位置用纸盖好，过夜冷消化。
（5）热消化：在加热时应该控制好温度做好记录。装茶叶样品的三角瓶里溶液呈清亮无色而且白烟变稀少，液体体积剩下1～2ml 即消化完成。
（6）还原：消化完成冷却加酸5ml （配制好的HCL 1:1），在水浴锅内加热（水浴锅中加热防止三角瓶倾倒，液体倒出）10min 后加三重水5ml 稀释，准备过滤，关掉电源。
（7）过滤定容：将手洗干净之后再折滤纸，滤纸要紧贴漏斗壁，过滤的液体不能超过滤纸边缘，用三重蒸馏水少量清洗三角瓶多次，清洗液合并至容量瓶中，加1.0mL 的铁氰化钾溶液，用三重蒸馏水定容至刻度线，摇匀待测。
2.3.3 茶水的处理
图2 茶水处理流程图
Fig2 Tea processing flow chart
（1）烘干样品：选取合适量的茶叶放在蒸发皿中，在60℃电热鼓风干燥箱中烘干。
（2）茶水制备：每个样品称量2.000g ，将称量后样品放于20mL 干净的三角瓶内, 加入85-95℃水100mL, 在90℃左右的水浴锅中加热6m in取出, 将三角瓶在凉水中冷却至室温, 静置10 m in, 将上清液于不压茶叶流出茶水的条件下移到另外一三角瓶内, 视为第一次茶水。将剩余下的茶叶均用第1一次茶汤水制取的方法于上述三角瓶中制备第二次茶水。经第二次冲泡的茶叶再制备第三次冲泡茶水。经三次冲泡的茶叶再制备取第四次冲泡茶水。依次从每次浸出的茶水中各取10mL 浸出液。
（3）定样：从每次冲泡的茶汤中各取10mL 浸出液放入三角瓶（用三次蒸馏水冲洗三次烘干）同时编号且要做一个空白实验（每组做两个平行实验）。
（4）冷消化：用移液管量取 10ml混酸（硝酸与高氯酸=4:1提前配制好）
分别加入各三角瓶中，放在指定的位置用纸盖好，过夜冷消化。
（5）热消化：在加热时应该控制好温度做好记录。装茶水样品的三角瓶里溶液呈清亮无色而且白烟变稀少，液体体积剩下1～2ml 即消化完成。
（6）还原：消化完成冷却加酸5ml （配制好的HCL 1:1），在水浴锅内加热（水浴锅中加热防止三角瓶倾倒，液体倒出）10min 后加三重水5ml 稀释，准备过滤，关掉电源。
（7）过滤定容：将手洗干净之后再折滤纸，滤纸要紧贴漏斗壁，过滤的液体不能超过滤纸边缘，用三重蒸馏水少量清洗三角瓶多次，清洗液合并至容量中，加1.0mL 的铁氰化钾溶液，用三重蒸馏水定容至刻度线，摇匀待测。
2.3．4仪器工作条件设置
仪器最佳工作条件的筛选按照测定方法, 对仪器的工作条件进行设置[20]： 测量仪器电压为300V ,灯的电流为25 mA, 载气流量是0.3L / min, 气流屏蔽时流量为0.6L / min , 二氧化硅炉的高度为0.8cm, 进样样品量是0.001L 第一、二 次进样的载液量都为0.0015L ,清洗时的进样载液量是0.001L ,用标准曲线法作为测量方法，采用自动进样的进样方式，进样时间为三分之一分钟 ,此仪器能测定的微量元素其最低查出度是10μg /ml，测定硒元素曲线的浓度在0～0.02 ng /L之间，其线性关系良好。
2.3.5标准曲线的绘制和样品测定
开机设定仪器于最佳运行条件下，预热二分之一小时，把标准使用液（0.02mg/L）放入标准溶液的一号管内，在不同浓度梯度的标液下设定，即：0.0，0.005、0.01、0.015、0.02mg/L ，将仪器按已设定好的标液浓度梯度下自动稀释进样测定并进行标准曲线的绘制，后算出参数方程及相关的参数。将2.3.2及2.3.3处理以后的样品按上述操作要求上机测定。
第三部分 结果与分析
3.1标准曲线
根据绘制标准曲线的步骤，绘出标准曲线，该绘制过程由仪器自动完成。绘制结果见图3
图3 标准曲线 /Se
Fig3 Standard curve /Se
得到曲线校正方程:IF=130.89*C+9.4876，线性相关系数R=0.9996，该相关系数R 值保持在0.999以上，保证了检测数据的准确性。
3.2 分析测定结果
试验所取的样品分别来自安康平利县城关镇、洛河镇、三阳镇。样品种类为绿茶。检测结果如下表：
表1 茶叶中硒的含量(n=3)
Chart1 The content of selenium in tea
样品种类 称样量／g Se荧光 硒平均含量mg ／kg
城关镇绿茶 0.5005 26.97 0.1336
三阳镇绿茶 0.4995 33.41 0.1828
洛河镇绿茶 0.5001 29.66 0.1541
表2 茶水硒含量及溶出率一览表（μg ／㎏，w%）
Chart2 Selenium content of tea and dissolution rate list（μg ／㎏，w%）
样品种类 浸泡第1次 浸泡第2次 浸泡第3次 浸泡第4次 总溶出率
城关镇绿茶0.0982（36.76%） 0.0525（19.66%） 0.0627（10.02%） 0.0041（1.56%） 0.1841（67.89%） 三阳镇绿茶0.1326（36.28%）0.0674（18.44%）0.0317（8.66%）0.0059（1.62%） 0.2375（64.95%） 洛河镇绿茶 0.0967（31.39%）0.0561（18.21%）0.0233（7.57%）0.0055（1.80%） 0.1819（59.02%）
通过实验数据可以看指出：平利县城关镇绿茶平均硒含量是0.1336㎎／㎏；三阳镇绿茶平均硒含量是0.1828㎎／㎏；洛河镇绿茶平均硒含量是0.1541㎎／㎏；此三种样品的平均含硒量是0.1568㎎／㎏。平利县城关镇绿茶平均硒溶出率是67.89%；三阳镇绿茶平均硒硒溶出率是64.95%；洛河镇绿茶平均硒硒溶出率是59.02%；此三种样品中硒的平均溶出率是63.95%。
第四部分 结论与讨论
4.1结论
本实验采用氢化物发生原子荧光光度法测定富硒茶叶中硒含量及硒的水溶性。结果表明: 安康富硒茶叶硒的最高含量为0.1828mg ／kg ，最低含量为0.1336㎎／㎏，其平均含量是0.1568㎎／㎏， 茶水中硒的最大溶出率为67.89%，最低溶出率为59.02%，其平均溶出率为63.95%。
4.2 结果分析
由实验结果可得知茶水中所浸出的硒绝大部分是对人体有益的有机硒 ，饮茶时第1次冲泡的茶水中的硒含量远大于第2次冲泡茶水中硒的含量，且随着冲泡次数的增多茶水中硒的含量越来越少，直至为零。也就是说茶叶中硒的溶出率随着茶叶的浸泡次数的增多而减少，直到为零。
依据人体日所需摄入硒标准（50-250µg/天），按其溶出率63.95%可知人们每天得至少饮585克茶才能达到人体对硒的最低需求量，也就是说人民每天至少需饮茶10次，每次50多克左右才能达到健康标准，所以茶叶中所含的微量元素硒的量不能供足人体每天所需的硒，故人们日常生活中不能只靠喝茶来补硒，而也应从其它富硒食物中摄取。如要达到只靠饮茶来补充人体每天所需的硒，那么这种富硒茶叶中硒的最低标准应为1.25㎎／㎏（按每天饮茶四次，每次10克左右为标准），此种高富硒茶叶有待开发。
人们摄入的微量元素硒几乎都来自食物，但现代人们的食物越吃越精，而食物在加工过程又会导致某些微量元素大量流失。而富硒茶可以直接作为饮料进行饮用，因此可以改善我国以谷类、蔬菜为主的低硒水平膳食结构，预防硒缺乏症，提高人民健康水平。所以，在注重生活品质的今天，富硒茶的开发推广具有重要的现实意义。特别对于缺硒地区来说，通过饮用富硒茶的方式补充微量元素硒不失为一种好方法。
合理开发硒资源，对于疾病预防、保障人体健康和地方经济发展都有重要意义。硒是大自然对安康的恩赐, 是安康的“灵”气，富硒茶更是大自然赋予安康人民的绿色“金子”。政府应做好品种改良和优良品种的推广和引进，严格按照国家相关质量标准茶叶基地及茶叶生产，搞好品牌效应，不应盲目扩大有机茶基地，进一步调整和优化茶叶生产结构，规范市场和经营行为，提高人民的积极性，搞好人与自然、人与人的和睦发展，处理好人、环境、茶叶数量和质量的关系，科学开发富硒茶硒资源。加强科研队伍的建设，引进专业人才，打破传统思维方式和单一的管理理念，实施标准化略，全力打造富硒茶品牌，走出一条具有地域特色的产业发展路子，实现安康富硒茶产业可持续发展。充分运用富硒资源这一
得天独厚的优势，使富硒茶产业真正成为农业增效、农民增收的主导产业，成为安康特色经济发展的重要支撑点 ，促进安康地方经济大力发展。
由于本实验所测定的样品种类和数量较少，未能对安康其他地区茶叶中硒的含量进行研究，本试验结果还需要进行进一步的研究，从而得到更具有说服力的天然富硒茶叶中硒的水溶性数据。但是，本试验研究结果对以后的相关研究奠定了基础。同时为人们通过喝茶补硒提供科学参考依据，也为相关检测部门掌握茶叶中硒的溶出率提供科学参考。
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富硒茶叶中硒的水溶性研究
摘 要 硒是安康的优势资源，安康茶叶中富含硒元素，其平均含量达到0.1568㎎／㎏，均比普通茶叶硒含量高，从而大大提高了安康富硒茶的开发价值。但是，人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么，茶叶在冲泡过程中，硒能溶解多少，现在还不能为人所知。 因此, 本文采用氢化物-原子荧光光度法，通过对茶叶及茶水硒含量的测定，研究茶叶中硒的溶出率，得知安康富硒茶叶硒的平均溶出率是63.95%。从而为消费者科学饮茶提供参考。
关键词 茶叶； 硒； 水溶性 ；研究
目 录
摘 要.............................................................. I ABSTRACT . .................................... 错误！未定义书签。 第一部分 研究概述................................................. I II
1.1国内外硒的研究现状与发展前景 ................................ I II
1．1．1硒与人体健康........................................... I II
1．1．2补硒方法............................................... I II
1．2硒的存在形式及其分布状况 .................................... I V
1．3富硒食品的研究现状及开发前景 ................................ I V
1．3．1富硒食品开发现状........................................ I V
1．3．2我国富硒产品呈现产业化发展趋势........................... V
1．3．3安康富硒食品的开发现状及其前景.......................... V I
1．4 研究目的与意义 .............................................. V I 第二部分 实验部分................................................ V III
2.1实验主要仪器和试剂 ......................................... V III
2.1．1实验主要仪器........................................... V III
2.1.2实验主要试剂............................................ V III
2.2测定原理和方法 ............................................. V III
2.2.1 AFS-8220原子荧光光度计的工作原理...................... V III
2.2.2检测方法................................................ V III
2.3富硒茶及茶水的处理与测定 ..................................... I X
2.3.1茶叶的来源................................................ I X
2.3.2茶叶的处理................................................ I X
2.3.3 茶水的处理 ................................................ X
2.3．4仪器工作条件设置......................................... X I
2.3.5标准曲线的绘制和样品测定.................................. X I 第三部分 结果与分析............................................... X II
3.1标准曲线 .................................................... X II
3.2 分析测定结果 ................................................ X II 第四部分 结论与讨论.............................................. X IV
4.1结论 ........................................................ X IV
4.2 结果分析 .................................................... X IV 参考文献.......................................................... X VI 致 谢............................................. 错误！未定义书签。
第一部分 研究概述
1.1国内外硒的研究现状与发展前景
1．1．1硒与人体健康
硒是维持人体正常生理的必需微量元素之一[1]，对人体的健康有着极其重要的作用。土壤、水体及有机生物体中均存在硒, 它可提高人体免疫力，具有排毒、抗癌、抗衰老、保护视觉器官功能健全的作用 [2]。大量药理学和医学研究表明，微量元素硒在人体健康中具有不可替代的重要作用。大量的硒是人体中最重要的抗过氧化酶的组成物质，缺乏硒元素会使酶的活性明显降低，使血液中脂肪酸过氧化物积累，导致心肌细胞膜的功能和结构被破坏[3]。据美国癌症研究所的研究报导, 凡是世界上食物中含硒量较高的地区, 胃癌、肺癌、膀肌瘤、结肠癌的发病率都很低。并认为，摄入适量的硒几乎能防止癌症的发生[4]。
硒能保护和修复细胞，硒在整个细胞质中对机体代谢活动产生的抗氧化物，发挥消解和还原作用，保护细胞膜结构免受氧化物的损害。硒能提高红细胞的携氧能力、保护视神经，预防白内障，增强视力的功能；能防治铅、镉、汞等有害重金属对肌体的毒害，起到解毒作用；硒对防治地方性疾病如克山病、大骨节病等，均有显著的疗效[5]。
1．1．2补硒方法
硒元素的缺乏一直影响着人们的生命健康，严重地影响着国家的发展和人民的幸福[6]。因此，对缺硒和低硒地区如何补硒以适应人体生理的需要，已成为国内外医学界、营养学界十分关注的问题。我国著名营养学家、国际硒元素营养保健界的泰斗、中国预防医学科学院杨光圻教授曾向全世界呼吁：“人们应该像摄取淀粉、蛋白质和维生素一样，每天摄入适量的硒”。硒在人体内无法合成 必须从外界摄入。目前，补充硒的途径主要有两种，一是用含硒药物来补充，如亚硒酸钠、二硫化硒、希尔生等；国外主要产品有：Selena 、Selemium 、Selemium-ACE 等；另一种是通过改变人们的饮食习惯从饮食中来补充，如饮富硒茶，吃富硒水果等；如果用药物补硒，由于价格等种种原因，难以推广和实用，所以通过改变人们的饮食习惯，保证人们每天硒元素的摄入量才是一种更为合理的补硒方式。特别是富硒地区的这些食物如果能运到缺硒地区供应，则是补充人体缺硒的最好办法。人体硒的摄取来源主要通过人类赖以生存的土壤上生长的农副产品，因此硒资源的普查以及硒资源的开发利用具有实际的应用价值，引起了人们的广泛的关注[7]。
硒的摄入量研究是我国科枝工作者做出的重要贡献之一，并已被FAO/WHO
/IAEA国际组织采用，其具体指标是：
① 生理需要量40μg/日（全血硒0.1μg/ml）
②最低需要量17μg/日（全血硒约0.05μg/ml）；
③膳食硒供给量50─250μg/日（全血硒0.1─0.4μg/ml）；
④界限中毒剂量（指甲变形）800μg/日（全血硒1.0μg/ml）。
⑤膳食硒最高安全摄入量400μg/日（全血硒0.6μg/ml）
硒的摄入量研究表明，持续适量的补硒，不仅是人体生理功能的基本需要，也是防病保健所必需。成人每日从膳食、饮料中获取50─250μg 硒是最适宜的，担心食用富硒食品和饮料发生硒中毒是多余的，食品中的硒含量是绝对不会超过安全标准的。
1．2硒的存在形式及其分布状况
在自然界中，硒以无机硒和有机硒形式存在，无机硒包括硒酸盐和亚硒酸盐，而真正发挥活性作用的是有机硒[9]。据研究统计，全球范围内土壤中硒含量为0.1～20㎎／㎏，平均为0.2㎎／㎏。在地壳中硒的含量仅占一亿分之一，且分 布极不均衡。分散于地壳中的有机硒本来就难以收集，要实现其工业化生产则更困难。硒在不同地区的土壤、水源及动植物中的含硒量很不均匀，有的地区富硒，有的地区少硒，有的地区缺硒，因而有高硒地带、低硒地带和缺硒地带之分[10]。在世界的南北半球各有一条低硒分布带，包括40多个国家和地区。美国、英国、日本、加拿大、新西兰、俄罗斯、及东南亚国家都有大面积的国 缺硒，芬兰更是几乎全境缺硒。我国72%的地区不同程度缺硒[11]，是国际公认的缺硒大国，涉及人口十亿之多，其中30%为严重缺硒地区，生活在缺硒地区的人口高达4亿人之众。有二十二个省（区）市的一些县缺硒或低硒，缺硒地带主要分布在黑龙江至西藏东部这一狭长地区的一些县。因此，对缺硒和低硒地区如何补硒以适应人体生理的需要，已成为国内外医学界、营养学界十分关注的问题。聚峰呼吁：全球补硒，刻不容缓。陕西安康和湖北恩施是迄今发现的两个高硒区, 安康却是我国迄今发现的为数不多的富硒区之一。
1．3富硒食品的研究现状及开发前景
1．3．1富硒食品开发现状
近年来，国内各种富硒食品和富硒生物制品大量涌现，如茶叶、大米、水果、蔬菜等中均存在硒。湖北省恩施市、贵州省贵阳市开阳县、浙江省衢州市龙游县很多地方建立了富硒农产品生产基地。但是，许多富硒产品中的硒是通过人工添加生产的，具有一定的不安全性。而在国际上，美国、日本等许多国家已禁止通过人工添加方法生产富硒食品，转而注重天然富硒食品的生产。国内富硒食品生产量较少，尤其是天然富硒食品生产量更少，远远不能满足目前缺硒人群补硒和[8]
日常保健用硒的市场需要[12]。
在农业生产中施用硒肥（包括土壤施硒和叶面施硒）是提高农产品含硒量，达到解决缺硒地区、缺硒居民群体饮食结构中硒摄入量缺乏的较好方法。荷兰用给土壤中补硒的方法，大大地提高增大了玉米中硒的含量，这样就让人民平常生活饮食时的硒补充量由40μg/d增加到了90μg/d，取得了另人瞩目的效果。我国于上个世纪90年代末期就进行了含硒农业领域产品的相关研究，获得了非常明显的进步，给含硒农产品技术的改进提供了科学的依据[13]。
植物的生理学方面专家经研究认为，大部分的农作物都可通过本身的生理代谢过程，将其中活性较低的无机硒转化成其生物活性较高的有机硒[14]。由于含硒农产品有严格的含硒量标准，采用土壤施硒的措施需要对土壤进行监测，因此，在富硒农产品开发中多采用叶面施硒的方法。
人体摄取硒的主要来源是食物，各类食物的含硒量不同，其大致顺序为：动物内脏﹥鱼﹥肉﹥粮食﹥蔬菜﹥水果，可看出动物产品对硒的摄入贡献最大。给动物喂富硒饲料，其体内能积累出较丰富的有机硒化物，从而获得富硒动物产品如富硒蛋、富硒肉和富硒牛奶，其为有效的补硒的最佳方式。有机硒能增加动物组织中硒的沉积，并且效果要显著优于无机硒，因而实现动物富硒产品的生产，大大丰富了人们日常生活获取有机硒的途径，同时也为推动地方特色经济提供了重要参考。
1．3．2我国富硒产品呈现产业化发展趋势
由于富硒农产品含硒量有严格的标准，要严格按照富硒农产品生产技术规
范进行生产，在农作物收获后和加工过程中要进行检测，在销售过程中，消费者对富硒农产品的认可主要是依据品牌和企业的信誉，这对于分散经营的农户来说是难以做到的，由此决定了富硒产品开发必然通过产业化开发的途径走向市场。
目前富硒农产品已经成为农业开发中的新亮点。安康市是我国四大富硒区之一，近年来依靠地域优势资源大力发展地方经济，取得了长足的发展，其中紫阳富硒茶2004年销售额已经超过亿元，成为当地的支柱产业[15]。还有恩施“恩施富硒茶”，贵州“开阳富硒茶”和安徽“云台富硒茶”，后者获国家农业科技重大成果转化项目， “恩施富硒茶”已获国家地理商标注册保护。已经上市的还有“天宝贡茗富硒茶”、“天方牌富硒有机绿茶”、上海“特制富硒茶”、“水城春天然富硒茶”、“石台富硒有机茶”、“富硒乌龙茶”等品牌。
山西朔州平鲁小杂粮开发公司生产富硒芥米、贵叶六盘水水城县生产富硒
萝卜干，建有万亩基地，年产400吨富硒萝卜干，利润1260万元，税收2176万元。山东乐陵舜翔富硒枣业有限公司，生产“圣西王”金丝小枣，获国家专利，年产5万吨。
河北邯郸市富硒果品研究中心，生产的富硒冬枣，年产700吨。安徽农科院一位年近九旬的老专家上书回良玉副总理，建议开发紫云英富硒产业，在政府支持下，已在长丰县埠里乡建成了万亩紫云英富硒产品开发基地。河北牟平县的富硒苹果、花生获农业部“富硒产品证书”，年产富硒花生3500吨，富硒苹果5000多吨，销往韩国、德国和亚欧等国[16]。
1．3．3安康富硒食品的开发现状及其前景
安康是我国目前已发现的四大富硒区之一，至少七个县（区）处在不同程度的富硒生态环境之中，属世界少见的地域面积较大、硒资源丰富的富硒区域。安康市硒资源比较丰富，硒主要来源于石煤层、土壤，农产品和水资源中也含有大量的有机硒，富含硒的石煤经燃烧和分化进入土壤和水中，植物经根系和叶片吸收后将无机硒转化为有机硒，因而形成了一个富硒生物圈。这是安康市的优势资源，对于安康市开发硒资源、发展富硒产业十分有利。紫阳富硒茶等产品已获得国家地理标志产品认证和证明商标，富硒葡甘聚糖、魔芋系列食品在全国同类市场上占有主导地位并远销东南亚地区，富硒牛奶、富硒粮油产品、干鲜果、方便食品、食用菌、富硒保健品等产品也将逐步向专业化、产业化方向发展，安康富硒食品产业已呈现出强劲的发展势头。
据科技周刊报道，安康市紫阳县于1980年首次向国内外公布了硒资源的发现和含硒水平，紫阳县的硒资源开发与研究几乎与国家同步，为了更好地开发安康市硒资源，近年来市科技局组织相关力量对平利、岚皋、镇平等县硒资源进行勘探与开发，并取得了一定成果。目前，安康硒资源开发显现出良好势态，基本形成了富硒茶、金钱桔、富硒矿泉水、魔芋制品等适应市场广泛需求的产品供应群体。近年来，安康富硒资源开发已经起步，具不完全统计，全市现已开发的富硒食品有60多种，产值总额达50多亿元，其中紫阳县富硒茶生产规模达到15万亩产值达到1.5亿元。安康富硒食品属于天然富硒产品，没有人工添加硒，食用起来非常安全。富硒产品的生产将主要朝天然富硒食品和营养健康方面发展。所以富硒茶叶的生产已经成为安康市富硒食品发展的主力军。安康大力发展富硒资源，硒资源开发的经济增长率为40%，为安康六大经济支柱产业之首，安康市政府十分重视地方优势硒资源的开发，把开发硒资源，发展富硒产业作为安康经济突破发展的重点项目，开发富硒产品将是实施安康经济突破性发展战略的重要举措。
1．4 研究目的与意义
中国是茶叶的故乡，是茶叶的发源地，饮茶在人们的日常生活中占有很高
的地位。经现代科学研究证实，绿茶含有机化合物450多种、无机矿物质15种以上，这些成分大部分都具有降脂减肥、防止心脑血管疾病、防癌、抗毒灭菌、
延年益寿等保健、防病的功效。
而富硒绿茶除了具有上述功效以外，还具有抗氧化能力强，能清除水中污染毒素；安神作用，因此饮用此茶不会导致失眠，且饮用后，胃不反酸等作用。富硒茶还具有硒素和西洋参皂苷，汤色翠绿、清亮，茶香、西洋参香混为一体，气味芬芳，滋味可口[17]。所以，喝富硒茶就是一种简单、安全有效的补硒方法。，由于安康茶叶中富含硒元素，从而大大提高了茶叶的保健价值。但是，人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么，茶叶在冲泡过程中，硒能溶解多少，现在还不能为人所知。 因此, 本实验通过对茶叶冲泡过程中硒的溶解性研究，掌握茶叶中硒的溶出率，从而为人们饮茶提供科学依据。
据报道，安康紫阳富硒茶是当今国内乃至世界上唯一一个经过科学鉴定的
茶叶，也是国家著名地理标志性产品。安康地区盛产紫阳毛尖、平利绞股蓝、汉阴茵陈茶、旬阳杜仲、岚皋苦荞等富硒茶叶。由于富硒茶的身价明显高于普通茶，安康地区以丰富的硒资源为优势，开发地方特色经济带动产业发展已经形成规模，富硒茶产业已经成为农业增效、农民增收的主导产业。由于安康茶叶中富含硒元素，从而大大提高了茶叶的保健价值。但是，人体对于茶叶中硒的吸收是通过冲泡饮用茶水获取的, 那么，茶叶在冲泡过程中，硒能溶解多少，现在还不能为人所知。 因此, 本实验通过对茶叶冲泡过程中硒的溶解性研究，掌握茶叶中硒的溶出率，从而为人们饮茶提供科学依据。对于科学开发富硒茶产业，促进安康地方经济突破发展具有重要的指导意义。通过发展安康富硒茶产业，可以促进安康地方特色经济发展。
第二部分 实验部分
2.1实验主要仪器和试剂
2.1．1实验主要仪器
FW80型中速茶叶试样粉碎机（天津科伟永兴仪器有限责任公司）
MH1.6-5型电热板（北京化玻医疗器械有限责任公司）；
HDFL-6电子水浴加热锅（黄骅渤海卸甲电器有限责任公司）；
AFS-8220原子荧光分光光度计（上海普析通用仪器有限公司）；
101-2B 型电热鼓风干燥箱（北京市泰斯特仪器有限责任公司）；
GD-96超纯水蒸馏气（天津亚荣生化仪器有限责任公司）；
2.1.2实验主要试剂
标准硒准备液（150mg/L）：准确称取0.2990gSeO2，溶于10mL 混酸（HClO4：HNO3=2：3）中，在160℃-180℃下的电热板上消化至1-2mL 左右的无色溶液 （6小时左右）为止，然后用4.0 ％HCL 定容至1L 备用，用时逐级稀释；
配置KBH4溶液：称取20.0g 硼氰化钾（KBH4），溶于KOH 溶液（0.5％）中，定容至1L 震荡匀称；
载液： 10﹪HCL 溶液（量取0.5L 浓HCL 定容至1L ，混匀）；
氩气：纯度为99.999% ；
所用试剂均为实验分析纯，水超纯水；HClO4、NaoH 、KBH4等均来源于天津化学药品试剂厂。
2.2测定原理和方法
2.2.1 AFS-8220原子荧光光度计的工作原理
待样品消化后, 可将4 价以下的无机硒和有机硒氧化成6价,6价硒可用
HCL 还原成4 价的硒, 然后4价硒与KBH4反应生成单质硒，由发出的荧光特征辐射光照射，由检测器检测荧光强度后由计算机显示并处理结果。此仪器是由光源发出的特征辐射光照射在被测元素的原子蒸气上，基态原子周围电子被激发到高能态，由于电子在高能态不稳定，当电子返回基态或其他低能态时向外辐射荧光，从而进行定量分析[18]。
2.2.2检测方法
把该仪器指定参数设置在最佳状况下, 于样品参数页面中绘入以下系数: 样本的个数、所要稀释到的倍数、样本的名称以及样本此时的状态, 后设定浓度应有的单位。把炉里的温度慢慢升到所需要的温度后, 于稳定二分之一小时后开始上机测量。先把连续标准溶液的一号试管进样测量, 待其视数稳固后, 再转入到标
准参数测量, 后可进行标准曲线的绘制。于样品转入测定前, 先得进行空白样的测量, 。随后便可对样品依次进行测量。样品测定结果按下列公式计算。整个测定过程仪器自动完成，样品测定结果按下列公式计算:
Y = [ (C - C0 ) ×0.020 /m ] ÷1 000
其中:Y——样品中硒的含量, mg/Kg；C ——样品消化液测定浓度, μg/L； C 0 ——样品空白消化液测定浓度, μg/L；m ——样品质量(体积) , g（mL ）；
0.020——处理的试样定容至20mL 。
2.3富硒茶及茶水的处理与测定
2.3.1茶叶的来源
试验所取的样品分别来自平利城关镇、洛河镇、三阳镇。样品种类为绿茶。
2.3.2茶叶的处理
图1 茶叶处理流程图
Fig1 Tea processing flow chart
依据食品分析标准方法（摘自GB/T14689-2008）对样品进行如下处理：
（1）烘干样品：选取合适量的茶叶放在蒸发皿中，在60℃电热鼓风干燥箱中烘干。
（2）粉碎样品：将缩分烘干后的茶叶粉碎过200目筛备用。（注意：正确使用粉碎机，粉碎样品前要把粉碎机檫干净，并且取少许样品进行润洗，将润洗样品倒掉，然后进行粉碎，）。
（3）称量样品：每个样品称量大约0.500g （准确至0.1mg ）样品放入干净的三角瓶中（用三次蒸馏水冲洗三次烘干）同时编号且要做一个空白实验（每组做两个平行实验）。
（4）冷消化：用移液管量取 10ml混酸（硝酸与高氯酸=4:1提前配制好）加入三角瓶中，放在指定的位置用纸盖好，过夜冷消化。
（5）热消化：在加热时应该控制好温度做好记录。装茶叶样品的三角瓶里溶液呈清亮无色而且白烟变稀少，液体体积剩下1～2ml 即消化完成。
（6）还原：消化完成冷却加酸5ml （配制好的HCL 1:1），在水浴锅内加热（水浴锅中加热防止三角瓶倾倒，液体倒出）10min 后加三重水5ml 稀释，准备过滤，关掉电源。
（7）过滤定容：将手洗干净之后再折滤纸，滤纸要紧贴漏斗壁，过滤的液体不能超过滤纸边缘，用三重蒸馏水少量清洗三角瓶多次，清洗液合并至容量瓶中，加1.0mL 的铁氰化钾溶液，用三重蒸馏水定容至刻度线，摇匀待测。
2.3.3 茶水的处理
图2 茶水处理流程图
Fig2 Tea processing flow chart
（1）烘干样品：选取合适量的茶叶放在蒸发皿中，在60℃电热鼓风干燥箱中烘干。
（2）茶水制备：每个样品称量2.000g ，将称量后样品放于20mL 干净的三角瓶内, 加入85-95℃水100mL, 在90℃左右的水浴锅中加热6m in取出, 将三角瓶在凉水中冷却至室温, 静置10 m in, 将上清液于不压茶叶流出茶水的条件下移到另外一三角瓶内, 视为第一次茶水。将剩余下的茶叶均用第1一次茶汤水制取的方法于上述三角瓶中制备第二次茶水。经第二次冲泡的茶叶再制备第三次冲泡茶水。经三次冲泡的茶叶再制备取第四次冲泡茶水。依次从每次浸出的茶水中各取10mL 浸出液。
（3）定样：从每次冲泡的茶汤中各取10mL 浸出液放入三角瓶（用三次蒸馏水冲洗三次烘干）同时编号且要做一个空白实验（每组做两个平行实验）。
（4）冷消化：用移液管量取 10ml混酸（硝酸与高氯酸=4:1提前配制好）
分别加入各三角瓶中，放在指定的位置用纸盖好，过夜冷消化。
（5）热消化：在加热时应该控制好温度做好记录。装茶水样品的三角瓶里溶液呈清亮无色而且白烟变稀少，液体体积剩下1～2ml 即消化完成。
（6）还原：消化完成冷却加酸5ml （配制好的HCL 1:1），在水浴锅内加热（水浴锅中加热防止三角瓶倾倒，液体倒出）10min 后加三重水5ml 稀释，准备过滤，关掉电源。
（7）过滤定容：将手洗干净之后再折滤纸，滤纸要紧贴漏斗壁，过滤的液体不能超过滤纸边缘，用三重蒸馏水少量清洗三角瓶多次，清洗液合并至容量中，加1.0mL 的铁氰化钾溶液，用三重蒸馏水定容至刻度线，摇匀待测。
2.3．4仪器工作条件设置
仪器最佳工作条件的筛选按照测定方法, 对仪器的工作条件进行设置[20]： 测量仪器电压为300V ,灯的电流为25 mA, 载气流量是0.3L / min, 气流屏蔽时流量为0.6L / min , 二氧化硅炉的高度为0.8cm, 进样样品量是0.001L 第一、二 次进样的载液量都为0.0015L ,清洗时的进样载液量是0.001L ,用标准曲线法作为测量方法，采用自动进样的进样方式，进样时间为三分之一分钟 ,此仪器能测定的微量元素其最低查出度是10μg /ml，测定硒元素曲线的浓度在0～0.02 ng /L之间，其线性关系良好。
2.3.5标准曲线的绘制和样品测定
开机设定仪器于最佳运行条件下，预热二分之一小时，把标准使用液（0.02mg/L）放入标准溶液的一号管内，在不同浓度梯度的标液下设定，即：0.0，0.005、0.01、0.015、0.02mg/L ，将仪器按已设定好的标液浓度梯度下自动稀释进样测定并进行标准曲线的绘制，后算出参数方程及相关的参数。将2.3.2及2.3.3处理以后的样品按上述操作要求上机测定。
第三部分 结果与分析
3.1标准曲线
根据绘制标准曲线的步骤，绘出标准曲线，该绘制过程由仪器自动完成。绘制结果见图3
图3 标准曲线 /Se
Fig3 Standard curve /Se
得到曲线校正方程:IF=130.89*C+9.4876，线性相关系数R=0.9996，该相关系数R 值保持在0.999以上，保证了检测数据的准确性。
3.2 分析测定结果
试验所取的样品分别来自安康平利县城关镇、洛河镇、三阳镇。样品种类为绿茶。检测结果如下表：
表1 茶叶中硒的含量(n=3)
Chart1 The content of selenium in tea
样品种类 称样量／g Se荧光 硒平均含量mg ／kg
城关镇绿茶 0.5005 26.97 0.1336
三阳镇绿茶 0.4995 33.41 0.1828
洛河镇绿茶 0.5001 29.66 0.1541
表2 茶水硒含量及溶出率一览表（μg ／㎏，w%）
Chart2 Selenium content of tea and dissolution rate list（μg ／㎏，w%）
样品种类 浸泡第1次 浸泡第2次 浸泡第3次 浸泡第4次 总溶出率
城关镇绿茶0.0982（36.76%） 0.0525（19.66%） 0.0627（10.02%） 0.0041（1.56%） 0.1841（67.89%） 三阳镇绿茶0.1326（36.28%）0.0674（18.44%）0.0317（8.66%）0.0059（1.62%） 0.2375（64.95%） 洛河镇绿茶 0.0967（31.39%）0.0561（18.21%）0.0233（7.57%）0.0055（1.80%） 0.1819（59.02%）
通过实验数据可以看指出：平利县城关镇绿茶平均硒含量是0.1336㎎／㎏；三阳镇绿茶平均硒含量是0.1828㎎／㎏；洛河镇绿茶平均硒含量是0.1541㎎／㎏；此三种样品的平均含硒量是0.1568㎎／㎏。平利县城关镇绿茶平均硒溶出率是67.89%；三阳镇绿茶平均硒硒溶出率是64.95%；洛河镇绿茶平均硒硒溶出率是59.02%；此三种样品中硒的平均溶出率是63.95%。
第四部分 结论与讨论
4.1结论
本实验采用氢化物发生原子荧光光度法测定富硒茶叶中硒含量及硒的水溶性。结果表明: 安康富硒茶叶硒的最高含量为0.1828mg ／kg ，最低含量为0.1336㎎／㎏，其平均含量是0.1568㎎／㎏， 茶水中硒的最大溶出率为67.89%，最低溶出率为59.02%，其平均溶出率为63.95%。
4.2 结果分析
由实验结果可得知茶水中所浸出的硒绝大部分是对人体有益的有机硒 ，饮茶时第1次冲泡的茶水中的硒含量远大于第2次冲泡茶水中硒的含量，且随着冲泡次数的增多茶水中硒的含量越来越少，直至为零。也就是说茶叶中硒的溶出率随着茶叶的浸泡次数的增多而减少，直到为零。
依据人体日所需摄入硒标准（50-250µg/天），按其溶出率63.95%可知人们每天得至少饮585克茶才能达到人体对硒的最低需求量，也就是说人民每天至少需饮茶10次，每次50多克左右才能达到健康标准，所以茶叶中所含的微量元素硒的量不能供足人体每天所需的硒，故人们日常生活中不能只靠喝茶来补硒，而也应从其它富硒食物中摄取。如要达到只靠饮茶来补充人体每天所需的硒，那么这种富硒茶叶中硒的最低标准应为1.25㎎／㎏（按每天饮茶四次，每次10克左右为标准），此种高富硒茶叶有待开发。
人们摄入的微量元素硒几乎都来自食物，但现代人们的食物越吃越精，而食物在加工过程又会导致某些微量元素大量流失。而富硒茶可以直接作为饮料进行饮用，因此可以改善我国以谷类、蔬菜为主的低硒水平膳食结构，预防硒缺乏症，提高人民健康水平。所以，在注重生活品质的今天，富硒茶的开发推广具有重要的现实意义。特别对于缺硒地区来说，通过饮用富硒茶的方式补充微量元素硒不失为一种好方法。
合理开发硒资源，对于疾病预防、保障人体健康和地方经济发展都有重要意义。硒是大自然对安康的恩赐, 是安康的“灵”气，富硒茶更是大自然赋予安康人民的绿色“金子”。政府应做好品种改良和优良品种的推广和引进，严格按照国家相关质量标准茶叶基地及茶叶生产，搞好品牌效应，不应盲目扩大有机茶基地，进一步调整和优化茶叶生产结构，规范市场和经营行为，提高人民的积极性，搞好人与自然、人与人的和睦发展，处理好人、环境、茶叶数量和质量的关系，科学开发富硒茶硒资源。加强科研队伍的建设，引进专业人才，打破传统思维方式和单一的管理理念，实施标准化略，全力打造富硒茶品牌，走出一条具有地域特色的产业发展路子，实现安康富硒茶产业可持续发展。充分运用富硒资源这一
得天独厚的优势，使富硒茶产业真正成为农业增效、农民增收的主导产业，成为安康特色经济发展的重要支撑点 ，促进安康地方经济大力发展。
由于本实验所测定的样品种类和数量较少，未能对安康其他地区茶叶中硒的含量进行研究，本试验结果还需要进行进一步的研究，从而得到更具有说服力的天然富硒茶叶中硒的水溶性数据。但是，本试验研究结果对以后的相关研究奠定了基础。同时为人们通过喝茶补硒提供科学参考依据，也为相关检测部门掌握茶叶中硒的溶出率提供科学参考。
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