污水处理厂重金属污染特点及潜在风险 1 引言
污泥是污水处理过程中的必然产物，主要由多种菌胶团与其吸附的有机和无机物集合体所组成. 随着我国污水处理能力及处理率的快速增长，产生了大量剩余污泥，污泥处置将成为我国一个更加突出的实际环境问题. 由于污泥中含有大量的有机质和养分元素，因此，污泥农用有望成为一种具有重要前景的处置方法. 然而，污泥中可能同时含有大量病原菌、有机污染物和重金属等污染物质，在农用过程中重金属会释放并进入土壤生态环境，重金属作为一种持久性潜在有毒污染物，一旦进入环境后，因不能被生物降解而长期存在于环境中且不断积累，致使重金属在土地农用过程中可能产生生态危害风险，从而限制其大规模土地利用. 因此，对污泥中重金属污染特征进行研究，并评价潜在风险及健康风险应该引起高度重视.
目前，有关污泥中重金属的研究主要集中在污染水平、赋存形态及生态风险方面. 例如，刘敬勇等分析了广州市城市污泥中重金属的污染特征，并评价了其生态风险; 涂剑成等分析了东北地区污水处理厂污泥重金属浓度及形态，并评价了潜在生态风险; 刘晓光等研究了某城市污水处理厂的剩余污泥在厌氧消化过程重金属形态转化，并分析了生物有效性; 姚金铃等探讨了我国16家城市污水处理厂的重金属污染状况并与不同重金属标准进行了比较; 孙西宁等研究了污泥在好氧堆肥过程中重金属形态的变化，发现堆肥有利于重金属形态的稳定. 然而，关于污泥重金属健康风险的研究较少，健康风险评价主要集中在气体颗粒物及水体等方面. 因此，本研究在分析重金属形态及潜在风险评价的基础上，进一步分析污泥中重金属的健康风险，以更好地评价污泥重金属污染情况，为污泥农用等资源化利用提供参考.
2 材料与方法
2.1 污泥样品的采集与预处理
污泥取自北京市某污水处理厂污泥脱水车间，为均匀反映污泥重金属含量情况，连续取样7 d 并分别标记为S1~S7.每次取样500 g 于聚乙烯自封袋取回，样品在通风阴凉处自然风干后混匀，用四分法多次筛选后取30 g 污泥样品，研磨过150 μm 尼龙筛(100目) ，装入密封袋标号备用.
2.2 样品处理与测试 2.2.1 含量分析
称取样品0.2 g ，置于聚四氟乙烯消解罐中，滴加2~3滴去离子水润湿，加6 mL 硝酸、6 mL 氢氟酸及2 mL 盐酸，设定微波消解程序消解，消解后在电热板上加热赶酸，冷却加1%硝酸定容至50 mL，于4 ℃下保存待测. 2.2.2 重金属形态分析方法 常用的形态分析方法包括Tessier 逐级提取法和BCR 逐级提取法，Tessier 提取法分级更详细，但BCR 提取法重现性相对较好. 重金属元素化学形态分析采用欧共体修正的BCR 顺序提取法：①酸可提取态：称取0.50 g土壤到50 mL 离心管中，加入20 mL 0.11 mol · L-1醋酸(HOAc)，室温振荡16 h ，在3000 r · min-1的转速下离心20 min ，取上清液待测，残渣留存; ②可还原态：向上一步的残渣中加0.5 mol · L-1的NH2OH · HCL溶液(盐酸羟胺)20 mL ，室温振荡16 h ，在3000 r · min-1的转速下离心20 min ，取上清液待测，残渣留存; ③可氧化态：向上一步的残渣中加30%的H2O2 5 mL，室温反应1 h，偶尔振荡，(85±2) ℃下水浴硝化1 h，蒸发至体积少于2 mL，补加5 mL H2O2，重复上述操作，
体积减少到大约1 mL;冷却后加1.0 mol · L-1 NH4OAc溶液25 mL，室温下振荡16 h，在3000 r · min-1转速下离心20 min，取上清液待测，残渣留存; ④残渣态：方法同全量检测方法.
2.3 分析方法
2.3.1 污泥重金属污染评价
单因子指数法：单因子指数法是国内外普遍采用的方法之一，是对土壤中某一污染物的污染程度进行评价，其计算公式为：
式中，Pi 为土壤中污染物i 的环境质量指数;Ci 为污染物i 的实测含量(mg · kg-1);Si为污染物i 的环境质量标准(mg · kg -1).
内梅罗综合污染指数法：内梅罗综合污染指数法可全面反映土壤中各污染物的平均污染水平，也突出了污染最严重的污染物给环境造成的危害，其计算公式为：
式中，P 为监测点的综合污染指数;Pimax 为 i 监测点污染物单污染指数中的最大值;Piave 为 i 监测点所有污染物单污染指数平均值. 依据单因子指数法和内梅罗综合污染指数法可将土壤重金属污染划分为5 个等级，具体如表 1所示.
表1 土壤重金属污染分级标准
GB15618—1995土壤环境质量标准提供的土壤环境质量标准如表 2所示，本次研究选用国家土壤质量Ⅰ级标准为评价标准.
表2 土壤环境质量执行标准值
污水处理厂重金属污染特点及潜在风险 1 引言
污泥是污水处理过程中的必然产物，主要由多种菌胶团与其吸附的有机和无机物集合体所组成. 随着我国污水处理能力及处理率的快速增长，产生了大量剩余污泥，污泥处置将成为我国一个更加突出的实际环境问题. 由于污泥中含有大量的有机质和养分元素，因此，污泥农用有望成为一种具有重要前景的处置方法. 然而，污泥中可能同时含有大量病原菌、有机污染物和重金属等污染物质，在农用过程中重金属会释放并进入土壤生态环境，重金属作为一种持久性潜在有毒污染物，一旦进入环境后，因不能被生物降解而长期存在于环境中且不断积累，致使重金属在土地农用过程中可能产生生态危害风险，从而限制其大规模土地利用. 因此，对污泥中重金属污染特征进行研究，并评价潜在风险及健康风险应该引起高度重视.
目前，有关污泥中重金属的研究主要集中在污染水平、赋存形态及生态风险方面. 例如，刘敬勇等分析了广州市城市污泥中重金属的污染特征，并评价了其生态风险; 涂剑成等分析了东北地区污水处理厂污泥重金属浓度及形态，并评价了潜在生态风险; 刘晓光等研究了某城市污水处理厂的剩余污泥在厌氧消化过程重金属形态转化，并分析了生物有效性; 姚金铃等探讨了我国16家城市污水处理厂的重金属污染状况并与不同重金属标准进行了比较; 孙西宁等研究了污泥在好氧堆肥过程中重金属形态的变化，发现堆肥有利于重金属形态的稳定. 然而，关于污泥重金属健康风险的研究较少，健康风险评价主要集中在气体颗粒物及水体等方面. 因此，本研究在分析重金属形态及潜在风险评价的基础上，进一步分析污泥中重金属的健康风险，以更好地评价污泥重金属污染情况，为污泥农用等资源化利用提供参考.
2 材料与方法
2.1 污泥样品的采集与预处理
污泥取自北京市某污水处理厂污泥脱水车间，为均匀反映污泥重金属含量情况，连续取样7 d 并分别标记为S1~S7.每次取样500 g 于聚乙烯自封袋取回，样品在通风阴凉处自然风干后混匀，用四分法多次筛选后取30 g 污泥样品，研磨过150 μm 尼龙筛(100目) ，装入密封袋标号备用.
2.2 样品处理与测试 2.2.1 含量分析
称取样品0.2 g ，置于聚四氟乙烯消解罐中，滴加2~3滴去离子水润湿，加6 mL 硝酸、6 mL 氢氟酸及2 mL 盐酸，设定微波消解程序消解，消解后在电热板上加热赶酸，冷却加1%硝酸定容至50 mL，于4 ℃下保存待测. 2.2.2 重金属形态分析方法 常用的形态分析方法包括Tessier 逐级提取法和BCR 逐级提取法，Tessier 提取法分级更详细，但BCR 提取法重现性相对较好. 重金属元素化学形态分析采用欧共体修正的BCR 顺序提取法：①酸可提取态：称取0.50 g土壤到50 mL 离心管中，加入20 mL 0.11 mol · L-1醋酸(HOAc)，室温振荡16 h ，在3000 r · min-1的转速下离心20 min ，取上清液待测，残渣留存; ②可还原态：向上一步的残渣中加0.5 mol · L-1的NH2OH · HCL溶液(盐酸羟胺)20 mL ，室温振荡16 h ，在3000 r · min-1的转速下离心20 min ，取上清液待测，残渣留存; ③可氧化态：向上一步的残渣中加30%的H2O2 5 mL，室温反应1 h，偶尔振荡，(85±2) ℃下水浴硝化1 h，蒸发至体积少于2 mL，补加5 mL H2O2，重复上述操作，
体积减少到大约1 mL;冷却后加1.0 mol · L-1 NH4OAc溶液25 mL，室温下振荡16 h，在3000 r · min-1转速下离心20 min，取上清液待测，残渣留存; ④残渣态：方法同全量检测方法.
2.3 分析方法
2.3.1 污泥重金属污染评价
单因子指数法：单因子指数法是国内外普遍采用的方法之一，是对土壤中某一污染物的污染程度进行评价，其计算公式为：
式中，Pi 为土壤中污染物i 的环境质量指数;Ci 为污染物i 的实测含量(mg · kg-1);Si为污染物i 的环境质量标准(mg · kg -1).
内梅罗综合污染指数法：内梅罗综合污染指数法可全面反映土壤中各污染物的平均污染水平，也突出了污染最严重的污染物给环境造成的危害，其计算公式为：
式中，P 为监测点的综合污染指数;Pimax 为 i 监测点污染物单污染指数中的最大值;Piave 为 i 监测点所有污染物单污染指数平均值. 依据单因子指数法和内梅罗综合污染指数法可将土壤重金属污染划分为5 个等级，具体如表 1所示.
表1 土壤重金属污染分级标准
GB15618—1995土壤环境质量标准提供的土壤环境质量标准如表 2所示，本次研究选用国家土壤质量Ⅰ级标准为评价标准.
表2 土壤环境质量执行标准值