48
无机玻璃钢通风管道应用现状分析2003年7月
无机玻璃钢通风管道应用现状分析
曹永敏 王 翔 李天勋 杨宏斌
(山东省建筑科学研究院 250031)
(重庆新科玻璃钢有限公司)
摘要: 本文分析了无机玻璃钢通风管道目前存在的问题及造成的原因, 论述了主要原材料、生产配比及工艺对产品质量的影响, 简述了改性剂提高通风管道质量的机理。
关键词: 吸潮返卤 变形 耐水性 韧性 改性剂
无机玻璃钢通风管(又称玻璃纤维氯氧镁水泥通风管) 是以氯氧镁水泥为胶结料中碱玻璃纤维为增强材料、加入填充材料和改性剂等所制成的一种管材。它具有不燃烧、属不燃材料A 级, 耐腐蚀、强度高和重量轻等特点。在建筑工程、地下工程及工业厂房的通风中, 它已经完全取代了不耐燃的有机玻璃钢通风管, 并在逐步取代防腐性能差的镀锌铁皮通风管。尤其是在湿度大的地下工程和长江以南地区, 它的优越性更为显著。近年来其应用普及全国各地。然而, 通过氯氧镁胶凝材料的研究及制品的检测, 发现无机玻璃钢通风管在生产中及工程应用中仍存在一些质量问题。有的质量问题严重影响了工程的使用寿命, 应引起大家足够重视。
又与空气中的水分发生反应生成白色的M g(OH) 2。另外, 所用卤水中含有可溶性的碱金属盐类, 如KCl 、NaCl 等。在水化过程中, 可溶性碱金属盐沿着制品的微细孔扩散到表面, 当水分蒸发后就留下白色的残余物, 形成所说的#泛霜∃。泛霜可造成制品褪色、泛白、颜色不均匀等。
(3) 翘曲变形。通风管道大多是一些薄壁、大幅面的产品, 在生产和使用过程中经常出现翘曲变形的问题。主要原因:%镁水泥在自然养护条件下其体积是一个连续膨胀过程, 其线膨胀率为0. 1~0. 2%, 体积膨胀率约为1%; &菱镁矿在煅烧过程中不可避免地产生局部过烧, 使一部分M gO 呈死烧状态, 过烧的M gO 水化过程很慢, 当已形成强度的水泥石中的M gO 再遇水进行水化时, 生成Mg (OH) 2, 体积膨胀120%; ∋轻烧氧化镁中游离CaO 水化时体积膨胀90%, 而卤片中存在着SO 4
2-
1 通风管的质量问题
1. 1 外观质量
(1)吸潮返卤。在一组试样的3块板上各任意切取150 150mm 试样, 放入相对湿度 90%, 温度30~40! 的恒温恒湿箱中, 24h 及48h 后取出观察有无水珠或变潮。这是检验制品在高温高湿的环境中表面的潮湿情况。产生吸潮返卤的主要原因是硬化体中残留的MgCl 2溶液因蒸发作用, 在靠近表面的缝隙中析出MgCl 2∀6H 2O 晶体, 而MgCl 2∀6H 2O 晶体是强吸潮剂。当空气相对湿度较大时, 这些晶体会吸收空气中的水分, 在制品表面凝结造成表面挂满水珠, 严重时出现水珠连成一片形成流淌现象。如果空气湿度变低, 硬化体表面水分蒸发, 留下了斑斑白迹。所以, 含有未反应完全MgCl 2的镁水泥硬化体在使用和存放过程中会随着环境湿度的不同发生吸潮返卤 干燥的反复变化。这种变化不仅影响了制品的外观质量, 而且降低了制品的耐水性和使用寿命。
(2) 泛霜。用肉眼观察或用手指抹管表面, 看到有白色盐析出物, 这就是泛霜。通过化学分析可知这层白霜的主要成分是MgO 和Mg (OH) 2。在配料中, 如果出现M gO 过剩, 未与M gCl 2反应的M gO , 当
Ca(OH) 2转化成石膏时, 固体体积将增加2倍以上, 导致制品变形, 这也是限制轻烧氧化镁中游离CaO 含量、卤片中SO 4
2-
含量的原因; (M gO-Mg
Cl 2-H 2O 系统水化过程是一个强烈的放热反应过程, 而生产的管道体积又大, 若环境温度较高, 则反应升温过快, 板材本体温度过高, 反应不充分, 造成较大的结晶应力和热膨胀应力, 使制品体积膨胀。1. 2 力学性能
(1) 抗弯强度低。标准JC646-1996对抗弯强度的指标和检验方法都作了详细的规定, 主要是考虑了通风管道是薄壁(3~8mm ) 、大幅面(可达5~6m 2) 的产品, 而且长期悬空使用, 使用寿命要求在30年以上, 所以抗弯强度是一项非常重要的力学性能指标。抗弯强度低的主要原因是%使用了不合格的玻璃纤维布, 如高碱布或玻璃丝布的经纬都太稀疏、或是玻璃布厚度太薄; &铺放的玻璃丝布层数太少, 达不到标准的要求。
(2) 耐水性差。通风管道长期在潮湿的环境下
2003年第4期玻璃钢/复合材料
49
使用, 其力学性能不显著降低的性质称为耐水性。通风管道使用的环境比较复杂, 如地下、防空洞、煤矿等地方基本上长期处于潮湿的环境, 而长江以南地区湿度更大, 这要求通风管道必须有良好的耐水性。但普通的或改性效果不好的管道耐水性很差, 软化系数只有0. 2~0. 4, 即强度丧失60~80%, 基本失去使用性能。通风管道水化硬化的主要产物是518相(五相) 和318相(三相) , 两者皆为晶体结构, 一般是针杆状形态。它们相互交叉搭接, 穿插排列成网状结构, 变成坚固的水泥石而产生较高的机械强度。但三、五相在结构上属亚稳态, 它们晶体间相互交叉穿插, 但并没有结合成整体, 只是类似于石膏晶体相穿插, 粘附形成一体; 在网状结构中存在着大量热力学不稳定的接触点, 当暴露于水中后, 晶体间的穿插和吸附作用消失, 易发生水解, 使制品耐水性变差。
(3) 韧性差、脆性大是通风管道在安装、维护中所经常遇到的问题。在这一过程中, 制品肯定要受到外来较大的撞击和压力, 如脚踩、手按、重物的碰撞、甚至是受锐器的强烈冲击等。制品表面受到破坏, 或产生放射状大裂纹或产生网状细裂纹, 降低了管道的耐久性。最直观的检验是用刚脱模或养护好或安装前的管道, 大面朝上用手向下用力按压, 韧性差的管道会发生#嘎巴、嘎巴∃似管壁断裂的声音, 人更是不敢站上去; 韧性好的管道却听不到任何声音, 人站在管道上面有一种颤悠悠的感觉。
易给生产配方计算带来失误。新制定的菱镁行业标准WB/T1019-2002#菱镁制品用轻烧氧化镁∃已于2002年11月1日起实施, 该标准中增加了活性
MgO 含量指标, 并规定了活性M gO 的检验方法。笔者建议通风管使用一等品以上的轻烧氧化镁。2. 2 工业氯化镁
工业氯化镁是氯氧镁水泥的调和剂。它以Mg Cl 2∀6H 2O 形式存在, 有海产和盐湖产两种。前者分卤块、卤片等, 后者主要是结晶体。目前市场上流通的一部分海产氯化镁质量较差, 主要是NaCl 、KCl 、CaCl 2、SO 42-等有害杂质含量过高, 从而引起制品吸潮返卤、泛霜、变形等弊病, 因此生产中应严格控制其化学成分, 建议通风管使用的工业氯化镁指标如表1。
表1 通风管用工业氯化镁控制指标
化学成分含量/%
M gCl 2 45
KCl ) 0. 5
NaCl ) 1. 0
CaCl 2) 0. 5
SO 42-) 2. 8
2. 3增强玻璃纤维布
由于镁水泥浆体的PH 值在8. 5~9. 5, 比硅酸盐水泥浆体的12. 5~13低的多, 因此可以用中碱玻璃纤维网布来做通风管道的增强材料。玻纤布的厚度及铺放层数对通风管道的抗弯强度和抗冲击强度有很大影响。JC646-1996标准对通风管道中玻璃纤维布的厚度及铺设层数都作了明确规定, 见表2。笔者发现, 由于社会上不正当的价格竞争, 一部分生产厂又开始使用国家明文规定严禁使用的陶土坩埚拉制的高碱玻纤布。在山东德州、武城, 河北枣强, 江苏宜兴等地, 部分销售商和生产厂使用的0. 4mm 玻纤网布价格只有0. 45元/m(幅宽0. 9m ) , 真正的中碱布反而不好卖, 出现了一种不正常现象。通风管中使用高碱布, 在短期内产品强度也很高, 处理好也能达到国家标准, 但试验表明, 一年后管道的强度下降约40%, 以后强度还要逐年降低, 而且管道还会开裂、粉化等, 因此应特别加强对玻璃纤维布的管理和使用。
表2 无机玻璃钢通风管对玻璃纤维布的铺放要求
圆形风管直径或矩形风管大边长
/mm小于300
320-500530-10001060-15001600-2000大于2000
铺设玻璃纤维布层数层风管管体法兰
玻璃纤维布厚度/mm 0. 35-67-88-99-1012-1314-15
0. 44-55-66-77-88-99-10
0. 38-10-13-14-16-20-[1**********]
0. 47-88-99-1010-1114-1516-18
2 影响质量的主要因素
2. 1轻烧氧化镁
轻烧氧化镁是天然菱镁矿经800~900! 煅烧, M gCO 3分解成MgO, 再经磨细而成。镁水泥所用的氧化镁必须具有活性。氧化镁的活性是指它与水或MgCl 2溶液混合后具有发生水化反应的能力, 亦称水活性。活性氧化镁也是衡量轻烧粉质量和进行配料计算的重要依据。活性氧化镁含量总是比总氧化镁含量要低。这之间的差值一是在煅烧中与烧失量相关的氢氧化镁和碳酸镁含量, 二是反应活性很差的过烧氧化镁, 而过烧氧化镁的存在使制品体积安定性变差。平常人们讲的#80粉∃、#85粉∃都是指总氧化镁含量, 所以要把这二者区别开来。
现在菱镁行业使用的轻烧氧化镁标准是JC/T 449-91#建筑材料用菱苦土∃, 后来又修改为JC/T 449-2000#镁质胶凝材料用原料∃。这两个标准的主要控制指标为总MgO 、游离CaO 、烧失量、凝结时间、细度和安定性, 但都未设活性MgO 指标, 容
2003. 4
50
2. 4 生产配比
无机玻璃钢通风管道应用现状分析2003年7月
结晶外貌, 使518相变得更细小、更致密。通过电镜分析知道, 未改性的镁水泥体主要是一些针杆状结晶, 在此网状结构中存在大量热力学不稳定的结晶接触点, 遇水易发生水解。改性后的结构以短棒状或板块状晶体为主, 耐水性得到提高; 加入的高分子聚合物能在络合物周围产生高聚物并包覆Mg (OH) 2结晶体, 形成良好的防水保护层, 同时堵塞结晶体中的毛细通道。3. 3 改善力学性能
主要途径是, %在体系中掺入增韧剂, 增强系统中有机物和无机物之间的亲和力, 起到分子桥的作用, 从而使制品具有良好的抗冲击性和韧性; &加入消泡剂, 可有效地减少料浆中的气泡, 从而提高制品的密实度, 提高强度和耐水性, 并能改善管道的表面质量。
3. 4 改善料浆拌和物的性能
加入缓凝剂, 可延长料浆的初凝时间, 提高和易性, 并能提高制品的强度和耐水性。这一部分的内容, 笔者已在#新型建筑材料∃2002年第7期作了详细介绍, 在此不再重复。
应用该技术生产的改性无机玻璃钢通风管道, 经国家防火建筑材料质量监督检验中心测试, 性能符合JC646-1996标准中一等品的要求, 见表3。
表3 改性无机玻璃钢通风管性能
实测值1. 6
-3
通风管道的生产配比主要根据Mg O/M gCl 2、H 2O/MgCl 2两个比值来计算, MgO/MgCl 2越大, 强度越高; H 2O/Mg Cl 2越小, 强度越高。但要注意比值对吸潮返卤性、变形及料浆和易性的影响。生产中出现的一个误区是很多人把M gO/MgCl 2中的
M gO 看成是总MgO, 而实际上是参与化学反应的活性MgO 的量。笔者建议, 通风管配料的Mg O/M gCl 2为7~9, H 2O/M gCl 2为15~18, 但也要根据温度、湿度以及填充材料的不同来进行调整。2. 5 养护条件
在温度20~35! 、相对湿度60~70%的室内环境下, 成型24h 即可脱模, 脱模后不要立即拆除表面的聚脂薄膜, 保温保湿养护3~5d 。养护温度过高会引起制品内水分快速蒸发, 水化反应过早地停止, 导致制品泛霜、翘曲变形; 温度过低会延缓制品硬化速度, 延长脱模时间, 降低强度。现在有的生产企业受生产场地限制, 没有专门的养护室, 脱模后的管放到室外露天堆放。更有甚者, 成型后即把管连同模具一起放于室外, 遭受太阳的暴晒。有的企业受模具数量限制, 上午成型的管道仅凝固5个多小时就脱模, 以便下午再次使用模具。这些做法都会破坏管道的早期性能, 并危机后期性能。
3 改性技术的发展
针对现在通风管道存在的种种不足, 经系统试验研究, 研制成功第三代菱镁胶凝材料改性剂。该技术通过了山东省科技厅鉴定, 申报了发明专利, 并成功地应用于通风管道中, 解决了通风管道的种种弊病。
3. 1 改善表面性能
通过外加改性剂的方式可大幅提高管道的表面质量, 使其不吸潮返卤、不泛霜。原理如下:%改变管道的表面性能, 使其亲水性降低, 憎水性提高, 并将游离的Mg Cl 2屏蔽起来; &外掺的改性剂具有很强的减水功能, 可在保证料浆流动性、和易性不变的前提下, 降低料浆中的卤水用量, 亦即是降低了游离M gCl 2的含量, 料浆水灰比的降低也减少了制品的毛细通道, 同时提高了制品的耐水性; ∋加入一些无机活性填料, 如活性硅粉、硅灰、粉煤灰等, 活性SiO 2能与体系中过剩的Mg 3. 2 提高耐水性能
改性剂提高耐水性的机理:可以改变硬化相的2+
吸水率抗弯软化系数
/%强度/MPa 10900. 92
强度/kJ ∀m -2
30
4 结 语
(1) 无机玻璃钢通风管道具有不燃烧、耐腐蚀、强度高、重量轻等优点, 现已成为通风管道的首选产品, 市场前景广阔;
(2) 氯氧镁胶凝材料固有的耐水性差、易吸潮返卤、泛霜、易变形等弊病严重降低了通风管道的使用质量, 如不彻底解决将影响该行业的发展;
(3) 在无机玻璃钢通风管的生产中, 要严格控制主要原材料的质量指标, 切实做到不合格的原料不进厂, 并严格生产工艺和生产配方, 这是保证产品质量的基础;
(4) 新一代改性剂的使用可改善通风管的表面质量、提高抗弯强度、韧性及耐水性、并改善拌和物的成型性能, 从根本上克服氯氧镁材料的弊病, 提高其质量和使用寿命。
(下转第53页)
反应, 生成抗水性较
强的Mg SiO 3胶凝结晶化合物。
2003年第4期玻璃钢/复合材料
53
于实验室的理化板时, 要求树脂具有良好的耐酸碱腐蚀性能, 常规的通用不饱和聚酯树脂则不符合耐腐蚀使用要求。超低收缩乙烯基树脂具有较好的耐腐蚀性能, 能满足其要求。3 3 聚合物混凝土
聚合物混凝土是全部以聚合物代替水泥作为粘接材料, 与骨料等填料固化结合而成为聚合物混凝土。目前常见的人造大理石和整体树脂砂浆地坪是聚合物混凝土形式。在聚合物混凝土制作中, 树脂混凝土浇注之后其放热反应所产生的热量使混凝土温度上升, 在放热反应开始后的一段时间内树脂混凝土仍处于从流动态到胶凝态阶段, 放热的结果不会导致收缩应力的产生; 在达到放热峰之后, 开始降温并产生收缩, 这时混凝土已经硬化, 收缩越大所产生的拉应力也越大, 因此聚合物混凝土制作中要求树脂的固化收缩低、放热峰低。否则在聚合物混凝土浇铸制作过程中, 由于树脂固化产生的大量热量会导致树脂暴聚现象, 从而导致聚合物混凝土的开裂等现象。同时, 较大的树脂收缩会导致聚合物混凝土内部较大的内应力存在。在高温或温度交变情况下, 内应力一旦释放就会导致聚合物混凝土强度的降低, 因此超低收缩乙烯基酯树脂则是很好的选择。
另外, 目前许多人造大理石用于厨房设备或室外的建筑等, 它们直接或间接受明火或阳光的作用, 对树脂的耐久性提出了较高的要求, 作为甲基丙烯酸改性的乙烯基酯树脂较通用不饱和树脂有更高的耐候性和耐骤冷骤热性。特别是用于厨房的台板, 由于灶台周边温度较高, 通用树脂制作的人造石板材由于受热会产生开裂, 而乙烯基酯树脂耐热久性好, 能承受较高温度的热循环。3 4 整体FRP 制品
由于FRP 制品的可设计性、制作方便的特点, 在一些特殊行业中得到了大量的应用, 包括汽车行业中的概念车制作与零部件制作、各类模型和模特儿等。这些FRP 产品要求其精确的尺寸外, 更要求基材树脂具有高强的力学性能, 而乙烯基酯树脂作为一种高性能特种树脂, 具有比通用不饱和树脂更好的力学性能。在航模、汽车零部件等制品中得到大量的应用。
3 5 其它应用
目前超低收缩乙烯基酯树脂的用途逐渐得到拓展, 包括粘接、船舶制品等。由于树脂的高韧性和良好粘接性, 它适用于碳钢等金属基体的内衬, 能够较好的保证树脂基体与金属基体的界面性能, 从而避免因应力或温差引起的界面失效而造成的腐蚀。
APPLIC ATION OF LOW SHRINK VINYL ESTER RESIN
Shen Wei Wang T iantang Lu Shiping (Shanghai Fuchen Chemicals Corp)
Abstract:This paper introduces a new type of epoxy vinyl resin featured w ith low shrinkage and describes its unique applications especially in the mold fabrication
Keywords:low shrink viny l ester mold FRP application
收稿日期:2003-2-27
(上接第50页)
ANALYSIS OF MAGNESITIC COMPOSITE APPLICATION IN VENTILATION DUC TS
Cao Yong min Wang Xiang
(Shandong Academy of Architecture Science)
Abstract:T he paper analyzes the ex isting problems and causes in the mag nesitic composite ventilation ducts and describes the raw materials, effect of formulation and process on the product quality and mechanism of modi fying agent for the im provement of the ventilation duct quality.
Keywords:moisture regain accumulation of halogenide defornation w ater resistance toug hness mod ifier
2003. 4
48
无机玻璃钢通风管道应用现状分析2003年7月
无机玻璃钢通风管道应用现状分析
曹永敏 王 翔 李天勋 杨宏斌
(山东省建筑科学研究院 250031)
(重庆新科玻璃钢有限公司)
摘要: 本文分析了无机玻璃钢通风管道目前存在的问题及造成的原因, 论述了主要原材料、生产配比及工艺对产品质量的影响, 简述了改性剂提高通风管道质量的机理。
关键词: 吸潮返卤 变形 耐水性 韧性 改性剂
无机玻璃钢通风管(又称玻璃纤维氯氧镁水泥通风管) 是以氯氧镁水泥为胶结料中碱玻璃纤维为增强材料、加入填充材料和改性剂等所制成的一种管材。它具有不燃烧、属不燃材料A 级, 耐腐蚀、强度高和重量轻等特点。在建筑工程、地下工程及工业厂房的通风中, 它已经完全取代了不耐燃的有机玻璃钢通风管, 并在逐步取代防腐性能差的镀锌铁皮通风管。尤其是在湿度大的地下工程和长江以南地区, 它的优越性更为显著。近年来其应用普及全国各地。然而, 通过氯氧镁胶凝材料的研究及制品的检测, 发现无机玻璃钢通风管在生产中及工程应用中仍存在一些质量问题。有的质量问题严重影响了工程的使用寿命, 应引起大家足够重视。
又与空气中的水分发生反应生成白色的M g(OH) 2。另外, 所用卤水中含有可溶性的碱金属盐类, 如KCl 、NaCl 等。在水化过程中, 可溶性碱金属盐沿着制品的微细孔扩散到表面, 当水分蒸发后就留下白色的残余物, 形成所说的#泛霜∃。泛霜可造成制品褪色、泛白、颜色不均匀等。
(3) 翘曲变形。通风管道大多是一些薄壁、大幅面的产品, 在生产和使用过程中经常出现翘曲变形的问题。主要原因:%镁水泥在自然养护条件下其体积是一个连续膨胀过程, 其线膨胀率为0. 1~0. 2%, 体积膨胀率约为1%; &菱镁矿在煅烧过程中不可避免地产生局部过烧, 使一部分M gO 呈死烧状态, 过烧的M gO 水化过程很慢, 当已形成强度的水泥石中的M gO 再遇水进行水化时, 生成Mg (OH) 2, 体积膨胀120%; ∋轻烧氧化镁中游离CaO 水化时体积膨胀90%, 而卤片中存在着SO 4
2-
1 通风管的质量问题
1. 1 外观质量
(1)吸潮返卤。在一组试样的3块板上各任意切取150 150mm 试样, 放入相对湿度 90%, 温度30~40! 的恒温恒湿箱中, 24h 及48h 后取出观察有无水珠或变潮。这是检验制品在高温高湿的环境中表面的潮湿情况。产生吸潮返卤的主要原因是硬化体中残留的MgCl 2溶液因蒸发作用, 在靠近表面的缝隙中析出MgCl 2∀6H 2O 晶体, 而MgCl 2∀6H 2O 晶体是强吸潮剂。当空气相对湿度较大时, 这些晶体会吸收空气中的水分, 在制品表面凝结造成表面挂满水珠, 严重时出现水珠连成一片形成流淌现象。如果空气湿度变低, 硬化体表面水分蒸发, 留下了斑斑白迹。所以, 含有未反应完全MgCl 2的镁水泥硬化体在使用和存放过程中会随着环境湿度的不同发生吸潮返卤 干燥的反复变化。这种变化不仅影响了制品的外观质量, 而且降低了制品的耐水性和使用寿命。
(2) 泛霜。用肉眼观察或用手指抹管表面, 看到有白色盐析出物, 这就是泛霜。通过化学分析可知这层白霜的主要成分是MgO 和Mg (OH) 2。在配料中, 如果出现M gO 过剩, 未与M gCl 2反应的M gO , 当
Ca(OH) 2转化成石膏时, 固体体积将增加2倍以上, 导致制品变形, 这也是限制轻烧氧化镁中游离CaO 含量、卤片中SO 4
2-
含量的原因; (M gO-Mg
Cl 2-H 2O 系统水化过程是一个强烈的放热反应过程, 而生产的管道体积又大, 若环境温度较高, 则反应升温过快, 板材本体温度过高, 反应不充分, 造成较大的结晶应力和热膨胀应力, 使制品体积膨胀。1. 2 力学性能
(1) 抗弯强度低。标准JC646-1996对抗弯强度的指标和检验方法都作了详细的规定, 主要是考虑了通风管道是薄壁(3~8mm ) 、大幅面(可达5~6m 2) 的产品, 而且长期悬空使用, 使用寿命要求在30年以上, 所以抗弯强度是一项非常重要的力学性能指标。抗弯强度低的主要原因是%使用了不合格的玻璃纤维布, 如高碱布或玻璃丝布的经纬都太稀疏、或是玻璃布厚度太薄; &铺放的玻璃丝布层数太少, 达不到标准的要求。
(2) 耐水性差。通风管道长期在潮湿的环境下
2003年第4期玻璃钢/复合材料
49
使用, 其力学性能不显著降低的性质称为耐水性。通风管道使用的环境比较复杂, 如地下、防空洞、煤矿等地方基本上长期处于潮湿的环境, 而长江以南地区湿度更大, 这要求通风管道必须有良好的耐水性。但普通的或改性效果不好的管道耐水性很差, 软化系数只有0. 2~0. 4, 即强度丧失60~80%, 基本失去使用性能。通风管道水化硬化的主要产物是518相(五相) 和318相(三相) , 两者皆为晶体结构, 一般是针杆状形态。它们相互交叉搭接, 穿插排列成网状结构, 变成坚固的水泥石而产生较高的机械强度。但三、五相在结构上属亚稳态, 它们晶体间相互交叉穿插, 但并没有结合成整体, 只是类似于石膏晶体相穿插, 粘附形成一体; 在网状结构中存在着大量热力学不稳定的接触点, 当暴露于水中后, 晶体间的穿插和吸附作用消失, 易发生水解, 使制品耐水性变差。
(3) 韧性差、脆性大是通风管道在安装、维护中所经常遇到的问题。在这一过程中, 制品肯定要受到外来较大的撞击和压力, 如脚踩、手按、重物的碰撞、甚至是受锐器的强烈冲击等。制品表面受到破坏, 或产生放射状大裂纹或产生网状细裂纹, 降低了管道的耐久性。最直观的检验是用刚脱模或养护好或安装前的管道, 大面朝上用手向下用力按压, 韧性差的管道会发生#嘎巴、嘎巴∃似管壁断裂的声音, 人更是不敢站上去; 韧性好的管道却听不到任何声音, 人站在管道上面有一种颤悠悠的感觉。
易给生产配方计算带来失误。新制定的菱镁行业标准WB/T1019-2002#菱镁制品用轻烧氧化镁∃已于2002年11月1日起实施, 该标准中增加了活性
MgO 含量指标, 并规定了活性M gO 的检验方法。笔者建议通风管使用一等品以上的轻烧氧化镁。2. 2 工业氯化镁
工业氯化镁是氯氧镁水泥的调和剂。它以Mg Cl 2∀6H 2O 形式存在, 有海产和盐湖产两种。前者分卤块、卤片等, 后者主要是结晶体。目前市场上流通的一部分海产氯化镁质量较差, 主要是NaCl 、KCl 、CaCl 2、SO 42-等有害杂质含量过高, 从而引起制品吸潮返卤、泛霜、变形等弊病, 因此生产中应严格控制其化学成分, 建议通风管使用的工业氯化镁指标如表1。
表1 通风管用工业氯化镁控制指标
化学成分含量/%
M gCl 2 45
KCl ) 0. 5
NaCl ) 1. 0
CaCl 2) 0. 5
SO 42-) 2. 8
2. 3增强玻璃纤维布
由于镁水泥浆体的PH 值在8. 5~9. 5, 比硅酸盐水泥浆体的12. 5~13低的多, 因此可以用中碱玻璃纤维网布来做通风管道的增强材料。玻纤布的厚度及铺放层数对通风管道的抗弯强度和抗冲击强度有很大影响。JC646-1996标准对通风管道中玻璃纤维布的厚度及铺设层数都作了明确规定, 见表2。笔者发现, 由于社会上不正当的价格竞争, 一部分生产厂又开始使用国家明文规定严禁使用的陶土坩埚拉制的高碱玻纤布。在山东德州、武城, 河北枣强, 江苏宜兴等地, 部分销售商和生产厂使用的0. 4mm 玻纤网布价格只有0. 45元/m(幅宽0. 9m ) , 真正的中碱布反而不好卖, 出现了一种不正常现象。通风管中使用高碱布, 在短期内产品强度也很高, 处理好也能达到国家标准, 但试验表明, 一年后管道的强度下降约40%, 以后强度还要逐年降低, 而且管道还会开裂、粉化等, 因此应特别加强对玻璃纤维布的管理和使用。
表2 无机玻璃钢通风管对玻璃纤维布的铺放要求
圆形风管直径或矩形风管大边长
/mm小于300
320-500530-10001060-15001600-2000大于2000
铺设玻璃纤维布层数层风管管体法兰
玻璃纤维布厚度/mm 0. 35-67-88-99-1012-1314-15
0. 44-55-66-77-88-99-10
0. 38-10-13-14-16-20-[1**********]
0. 47-88-99-1010-1114-1516-18
2 影响质量的主要因素
2. 1轻烧氧化镁
轻烧氧化镁是天然菱镁矿经800~900! 煅烧, M gCO 3分解成MgO, 再经磨细而成。镁水泥所用的氧化镁必须具有活性。氧化镁的活性是指它与水或MgCl 2溶液混合后具有发生水化反应的能力, 亦称水活性。活性氧化镁也是衡量轻烧粉质量和进行配料计算的重要依据。活性氧化镁含量总是比总氧化镁含量要低。这之间的差值一是在煅烧中与烧失量相关的氢氧化镁和碳酸镁含量, 二是反应活性很差的过烧氧化镁, 而过烧氧化镁的存在使制品体积安定性变差。平常人们讲的#80粉∃、#85粉∃都是指总氧化镁含量, 所以要把这二者区别开来。
现在菱镁行业使用的轻烧氧化镁标准是JC/T 449-91#建筑材料用菱苦土∃, 后来又修改为JC/T 449-2000#镁质胶凝材料用原料∃。这两个标准的主要控制指标为总MgO 、游离CaO 、烧失量、凝结时间、细度和安定性, 但都未设活性MgO 指标, 容
2003. 4
50
2. 4 生产配比
无机玻璃钢通风管道应用现状分析2003年7月
结晶外貌, 使518相变得更细小、更致密。通过电镜分析知道, 未改性的镁水泥体主要是一些针杆状结晶, 在此网状结构中存在大量热力学不稳定的结晶接触点, 遇水易发生水解。改性后的结构以短棒状或板块状晶体为主, 耐水性得到提高; 加入的高分子聚合物能在络合物周围产生高聚物并包覆Mg (OH) 2结晶体, 形成良好的防水保护层, 同时堵塞结晶体中的毛细通道。3. 3 改善力学性能
主要途径是, %在体系中掺入增韧剂, 增强系统中有机物和无机物之间的亲和力, 起到分子桥的作用, 从而使制品具有良好的抗冲击性和韧性; &加入消泡剂, 可有效地减少料浆中的气泡, 从而提高制品的密实度, 提高强度和耐水性, 并能改善管道的表面质量。
3. 4 改善料浆拌和物的性能
加入缓凝剂, 可延长料浆的初凝时间, 提高和易性, 并能提高制品的强度和耐水性。这一部分的内容, 笔者已在#新型建筑材料∃2002年第7期作了详细介绍, 在此不再重复。
应用该技术生产的改性无机玻璃钢通风管道, 经国家防火建筑材料质量监督检验中心测试, 性能符合JC646-1996标准中一等品的要求, 见表3。
表3 改性无机玻璃钢通风管性能
实测值1. 6
-3
通风管道的生产配比主要根据Mg O/M gCl 2、H 2O/MgCl 2两个比值来计算, MgO/MgCl 2越大, 强度越高; H 2O/Mg Cl 2越小, 强度越高。但要注意比值对吸潮返卤性、变形及料浆和易性的影响。生产中出现的一个误区是很多人把M gO/MgCl 2中的
M gO 看成是总MgO, 而实际上是参与化学反应的活性MgO 的量。笔者建议, 通风管配料的Mg O/M gCl 2为7~9, H 2O/M gCl 2为15~18, 但也要根据温度、湿度以及填充材料的不同来进行调整。2. 5 养护条件
在温度20~35! 、相对湿度60~70%的室内环境下, 成型24h 即可脱模, 脱模后不要立即拆除表面的聚脂薄膜, 保温保湿养护3~5d 。养护温度过高会引起制品内水分快速蒸发, 水化反应过早地停止, 导致制品泛霜、翘曲变形; 温度过低会延缓制品硬化速度, 延长脱模时间, 降低强度。现在有的生产企业受生产场地限制, 没有专门的养护室, 脱模后的管放到室外露天堆放。更有甚者, 成型后即把管连同模具一起放于室外, 遭受太阳的暴晒。有的企业受模具数量限制, 上午成型的管道仅凝固5个多小时就脱模, 以便下午再次使用模具。这些做法都会破坏管道的早期性能, 并危机后期性能。
3 改性技术的发展
针对现在通风管道存在的种种不足, 经系统试验研究, 研制成功第三代菱镁胶凝材料改性剂。该技术通过了山东省科技厅鉴定, 申报了发明专利, 并成功地应用于通风管道中, 解决了通风管道的种种弊病。
3. 1 改善表面性能
通过外加改性剂的方式可大幅提高管道的表面质量, 使其不吸潮返卤、不泛霜。原理如下:%改变管道的表面性能, 使其亲水性降低, 憎水性提高, 并将游离的Mg Cl 2屏蔽起来; &外掺的改性剂具有很强的减水功能, 可在保证料浆流动性、和易性不变的前提下, 降低料浆中的卤水用量, 亦即是降低了游离M gCl 2的含量, 料浆水灰比的降低也减少了制品的毛细通道, 同时提高了制品的耐水性; ∋加入一些无机活性填料, 如活性硅粉、硅灰、粉煤灰等, 活性SiO 2能与体系中过剩的Mg 3. 2 提高耐水性能
改性剂提高耐水性的机理:可以改变硬化相的2+
吸水率抗弯软化系数
/%强度/MPa 10900. 92
强度/kJ ∀m -2
30
4 结 语
(1) 无机玻璃钢通风管道具有不燃烧、耐腐蚀、强度高、重量轻等优点, 现已成为通风管道的首选产品, 市场前景广阔;
(2) 氯氧镁胶凝材料固有的耐水性差、易吸潮返卤、泛霜、易变形等弊病严重降低了通风管道的使用质量, 如不彻底解决将影响该行业的发展;
(3) 在无机玻璃钢通风管的生产中, 要严格控制主要原材料的质量指标, 切实做到不合格的原料不进厂, 并严格生产工艺和生产配方, 这是保证产品质量的基础;
(4) 新一代改性剂的使用可改善通风管的表面质量、提高抗弯强度、韧性及耐水性、并改善拌和物的成型性能, 从根本上克服氯氧镁材料的弊病, 提高其质量和使用寿命。
(下转第53页)
反应, 生成抗水性较
强的Mg SiO 3胶凝结晶化合物。
2003年第4期玻璃钢/复合材料
53
于实验室的理化板时, 要求树脂具有良好的耐酸碱腐蚀性能, 常规的通用不饱和聚酯树脂则不符合耐腐蚀使用要求。超低收缩乙烯基树脂具有较好的耐腐蚀性能, 能满足其要求。3 3 聚合物混凝土
聚合物混凝土是全部以聚合物代替水泥作为粘接材料, 与骨料等填料固化结合而成为聚合物混凝土。目前常见的人造大理石和整体树脂砂浆地坪是聚合物混凝土形式。在聚合物混凝土制作中, 树脂混凝土浇注之后其放热反应所产生的热量使混凝土温度上升, 在放热反应开始后的一段时间内树脂混凝土仍处于从流动态到胶凝态阶段, 放热的结果不会导致收缩应力的产生; 在达到放热峰之后, 开始降温并产生收缩, 这时混凝土已经硬化, 收缩越大所产生的拉应力也越大, 因此聚合物混凝土制作中要求树脂的固化收缩低、放热峰低。否则在聚合物混凝土浇铸制作过程中, 由于树脂固化产生的大量热量会导致树脂暴聚现象, 从而导致聚合物混凝土的开裂等现象。同时, 较大的树脂收缩会导致聚合物混凝土内部较大的内应力存在。在高温或温度交变情况下, 内应力一旦释放就会导致聚合物混凝土强度的降低, 因此超低收缩乙烯基酯树脂则是很好的选择。
另外, 目前许多人造大理石用于厨房设备或室外的建筑等, 它们直接或间接受明火或阳光的作用, 对树脂的耐久性提出了较高的要求, 作为甲基丙烯酸改性的乙烯基酯树脂较通用不饱和树脂有更高的耐候性和耐骤冷骤热性。特别是用于厨房的台板, 由于灶台周边温度较高, 通用树脂制作的人造石板材由于受热会产生开裂, 而乙烯基酯树脂耐热久性好, 能承受较高温度的热循环。3 4 整体FRP 制品
由于FRP 制品的可设计性、制作方便的特点, 在一些特殊行业中得到了大量的应用, 包括汽车行业中的概念车制作与零部件制作、各类模型和模特儿等。这些FRP 产品要求其精确的尺寸外, 更要求基材树脂具有高强的力学性能, 而乙烯基酯树脂作为一种高性能特种树脂, 具有比通用不饱和树脂更好的力学性能。在航模、汽车零部件等制品中得到大量的应用。
3 5 其它应用
目前超低收缩乙烯基酯树脂的用途逐渐得到拓展, 包括粘接、船舶制品等。由于树脂的高韧性和良好粘接性, 它适用于碳钢等金属基体的内衬, 能够较好的保证树脂基体与金属基体的界面性能, 从而避免因应力或温差引起的界面失效而造成的腐蚀。
APPLIC ATION OF LOW SHRINK VINYL ESTER RESIN
Shen Wei Wang T iantang Lu Shiping (Shanghai Fuchen Chemicals Corp)
Abstract:This paper introduces a new type of epoxy vinyl resin featured w ith low shrinkage and describes its unique applications especially in the mold fabrication
Keywords:low shrink viny l ester mold FRP application
收稿日期:2003-2-27
(上接第50页)
ANALYSIS OF MAGNESITIC COMPOSITE APPLICATION IN VENTILATION DUC TS
Cao Yong min Wang Xiang
(Shandong Academy of Architecture Science)
Abstract:T he paper analyzes the ex isting problems and causes in the mag nesitic composite ventilation ducts and describes the raw materials, effect of formulation and process on the product quality and mechanism of modi fying agent for the im provement of the ventilation duct quality.
Keywords:moisture regain accumulation of halogenide defornation w ater resistance toug hness mod ifier
2003. 4