2
年
1
2
月
陈建 等九
.丙
烷脱 制 丙 烯氢工 艺 技 术
丙
脱烷 制 丙氢 烯 工技 术艺陈建
九史英海,
汪
泳
(金 陵 石 化 金信公 南司 京2 1 0 0 82)
摘
共
对针目 前 球 丙 烯 及全其 衍 生 物 需 求 不量 增断 长的 趋势 烷丙 脱制 氢丙烯 已,
。 为 第三 位 成 的 烯来丙源 美国
AC
a t
o本 文
详细介 绍 了 现 已 工业 的 化 国美
ni
u 0
P
公
司( O l
,
e
l f
ex
工艺 )
和BB
L
u
m
mto s公 司C (au
。
e fxl工 艺 的丙 烷 ) 脱 制氢丙 烯 工 技 术艺 对 O并l f e 艺 工
f和i
n
工艺 进 行比
较关
.侧
丙烯
烷丙 氢脱,
工
技术艺
丙烯
是早最采 的用石 化 工油 原料也 生 是 产石 油化工 产 品 的 重 要 烯 烃 之一 各 分种 析表明 丙
。
转 化 为之有用的烯 烃
国U O P 公 司(O ll
fe
e
。
下 文将 对现 已工 业 的化美工 艺 ) 和美 国ABB I
J
,x
um
-
烯 的
需 增求 长 速度 已超过 乙 烯 而 这且种 趋 势还 将 续
的
延。
,
m
us
t o if 工 艺 n )的丙 烷脱 氢 制丙 工烯 艺 公司 (Ca 。
全
球丙烯 的消 费量 将肉 t
9197
的年年
,
技
术 作 详尽介绍 表
840 00k
增 加
到2 00 年0
的t〔,
〕
。
5
02 0 0k
t
及
20
01
5 070 0 20k 0
0%
0〔〕。,
其中 亚 洲的 增 长速 度最 快,
,
1 99
11
全丙 烷脱球氮 制丙 生烯产装 置概 况
生 能产力/
kt
年·到均
·
年 太 地亚区 烯衍 丙 产生品 的 需 以求
年
9
.
的速 度 长 而增全 年球均 求需增 长 率 为
家 和 国 区
地a
一1
技术 出商输 工 艺 技术 U
OPU OP UO PO PU UO P UO P UO
P产投 年份
9931
5
5
纬马
西来亚 ,
8
0 6 71黝 3 502
leOf le x
O l f ee l
x lO fle
ex
预期
200
1
丙 作烯 为重要 的 有 机化工 原 料 了 用除于 生 产聚 丙 烯外 还 大量 地 作 为 生 丙 产烯 睛丁 辛醇醇 环氧 丙 异 丙烷 醇 丙异苯 丙烯 酸 拨基 醇 及壬 基 酚等 产 品的 主 要 原 料 另 外丙 烯 齐 聚 物 也的,
。
、 、 、
、 、
,
、
、
韩
国
1
91919 7
19 9 9
0
Ol e le fxO
ll
f
e
e
泰x国中
东西班
牙 比 利时墨西 哥
O
l efl ex le fO e x O lelfle
C C
a to
ta
1o96 1999
7可
提 高 汽油 辛 值烷。
。
UO
PLu
mmL
u us
x
预期 2 0 02
1 9 9119 94
与
其它化 学 品 不一 样 丙 烯一般 以 联产 或副
,
f
i
nfi
nm
m
u s
产到
得前 全 目 球大 约有7 0 写丙 烯来 自 气蒸
裂
,,
解
乙 烯 的联 产 2 8来 写自炼 油厂 ( 主 要是 催化 裂
化
111
.
艺技 术工
O e f lle x
置 ) 装炼 副 精 自 产9 0 年代 以来 由 于原 有丙 烯
来 不 源 能 满 足 求需 烷丙 脱 技 术 已 氢成 为第 三位 的丙 烯 来源 1 9 9 8 年 丙 烷
脱 技 氢术生 产 的 丙 烯 约 占
,,
。
, 工 技艺
术 f lO e l
199 0
e
x
工
艺是 Ou P公 司所 拥 有 的一 种 烷 ,
,
烃
脱 氢 利 技 专术 经过 8 0 年 代不 断的发 展 完善
界世丙 烯 总 产量 的
2
%。
〔3
。
,全 球
丙烷 脱 制 丙 氢烯
年 泰国 国 石家 油化工 公 司 采 该用工 技艺术
;
生 产 装 概 置 况见 1表。
建
成 第 套一生 产 装 置
1 99
7年韩 国采 用 第 二代
0丙
烷脱 氢 技 术比 烃类 蒸气 解 技裂术 生 能产 更
l f
O e
l
ex
工 艺 技术 成建年 产2 5
,k
丙烯生产 装 置i
多 的。 丙 烯当 用 气 裂蒸 解技 术 生产 丙烯时 丙 收烯,
fx至 1 9 99年 世 全 已界建 投 产 6成 套O e l el
烷
丙
a
。
最率 多只
,有
3
3
%而 用 烷 脱 丙 氢术技 生产 丙烯,
。
,
脱氢 制
烯丙 生 装 产 置总 生产能 达力,
9 20
k
t
/
总收 率 可达 7 4%一8 6
,%
单
原一料生产单一 产
收稿 日 期 2 0 00 11 0 :2 恢者简介陈 建 九工 师
,程
,品
丙 烷脱氢 技术 的 设 备 投 比资 烃类蒸 气 解裂
技:
一
一
。
术低 3 并且 能 有% 效 利 用 液地化 石 油 气资 源 使
1
9 2 9年 毕业于 清华 大 学 化 工 程学系 多 年 从 事 料塑行 业 的信 息调研 市场 营 销 等工作
,
、
。
精
细
石
IN
油
化
工
进
A 展D ANV C
E
IENP
ER
OC H E MIC A
L
第第
卷·
2
期
该 工 艺主反要应 为
Cs
丙
烷 原 料与 含 氢富气 循环的丙 气混 烷合然
Z
6,
H
s
3
一
.
04
一一
M一
,
P
~一
一 5
25
卜
℃
P
t
C H+ H
3
后加 热 反 应 器到 所 需 的进,
口 温
并 度在高 选 择 性铂
。
用富即丙含 烷的化石油气 (3 C 液 在料压力
为 品l ol of
。 PGL )
作
原催化
、
化催剂 作用 下 反 应 成生 丙烯反 部应分 由 径向
流动 式反 应器 级间 加 热 器 和反应 器 原 料 放排料 热 换 交器 组 (成 见图 ,
、一
,
34
0、
.
P
Ma
,
温
为
,
度255
C,
Pt
剂 作
用下 氢脱分 离和 馏精得 到 聚合 级 烯丙
产e x
)1
。
脱氢
反应是 吸热 反 通应
, 过 一
,,
烷 脱氢 丙 工艺分 为三 部分反 应 部分。
:
对前一 应 器反的 放 排料再 加 热氢脱 反 继应续进 行 反 应 放排 料离开 最后 台 反 应器 与 后混合原
产 回收 部 分 和品催 化 剂再生 部
分 11.
.
1
反 部 应
分
料 进行 热交换 送到产 品 回 收 部分
,
。
反应器
区催
化 剂 生 区
再产
品分离 区
臼 日川日 圳
干
厂二二三丁几二二 门
州 } 洲 {
丫{{ 全日 匕 口} }习 】
口}
曰加
热 炉
…侧{ … 内
侧
’-尸,
一笛
门
t
’
“
-丙
回烯
循环红收
新 鲜
及循环 烷
丙分
离器净 排
气图1
.1
O le fl
x
e
丙 脱 氮烷装 置 工艺流 程 图反
1
2
.
产
品 收回部分
、。
1 图中显 示 出 一套 放 大的 产品 回 收 部分,
应
器 排 料 (放生 成 气) 经 冷 却压 缩 及 燥 然干后 被 送 到 冷却箱 ; 放 料排 冷在 却 箱内 分部 凝冷 离 开
冷
,
分相离 料 斗
.
却:箱 气 体的分 成两股 循环 气 和 净 纯气 纯 气净 是
长 :
鼓风7机
-
】
粉
尘 收器集
%0 的 氢气 杂 主 质要是 甲烷和 乙摩 尔分近 9数
。烷
,
冷 在却 箱被中 凝冷 液的体 主 要 是丙 烯 和 反
未 ,,
。
再 生塔
应
丙 烷的 合 混物 此 液 被 体泵 下 游到 精馏 分 部在此
回收 丙 烯 和 再循 环 丙 的烷
1 31
.
催
剂 抬化升 管
物流 控 料 制
斗,上 一 么明
.
再生部 分2
) 和 应 在 用 lP ta fo
。
里 段泪料 升 抬2摘
l
振动 料
斗
再生 部r (分见图 艺中 的CCR
:
m ,nig
T
M
计工量卒 斗 斗
T
M
装相置似
CC
R
T 再 生 部
具分 4有M
,
项 要主功 烧能去催 化剂 的 焦炭 铂 催化 剂 的 重
新.
抬升氢 抬 升氮 气
抬
僧
升分
配 去移 外额 的水分 将催 化 及 剂返 回 到 还 原
状态 ( 化催剂 再生
。
) 慢 移 动 缓的催 剂化床 在 通 反过,
应
器和再 生 器的环 路 中循环 常 的循 用 环时间为
fl o
ee
l
x
丙烷 脱装氮 再置 生艺工程 图
流0 00
年
。
月
1
陈建
等
,
九.
丙 脱 烷 制丙氢 烯 工 艺 术
技 3S的 C ~ C 烃 烷 氢 脱 生单产烯 烃 技
。
术~5
0天 1 反 应 部 和 分再生 部 分互 相独 立 计 因设
,
。
目前全 世,
,
此即使 再 器 生 车 也停不 中用断 反 器应 催 内化
脱
to 工n 生艺产烯 烃 年 产 界 有1 0 企家 业采 C用 a i
f氢
反 应 程
图过3
量超
过 e x
e 3o oZ
tk
。。
1
95
9
年 用 该技 术建成 投产 世
,界
显示 了l lO
3
f
联 合装 置 工艺 程 该流联
。
,
上生 产 力能 最大 的 丙 烷 脱 氢 制 烯丙装 置 生 产 能 达
力305 kt
合 置装是 将 C
3
C
L PG 原 料 转 化 成聚 合级 丙烯 产 品
a
/ PLG
通
含常 有 质量 分 为 9数 5% ~ 9 %8的丙 烷、
该
工艺 要主反 应
为
.
0:
3 以 一些及 烷乙丁 烷 和微 量戊 烷 大 数 C L P G
多,
CH
3s
05
从天然 气加 工 中 得到进 料 需前 要预 处
理C: 组 分
,
。
Ca o tnf
i
一560℃ ,
一 ~ r 一 -- - 卜CH + H,
M
aPC
一
s
。。
I
A
工艺 (见图 )4 为分
、
4个 工
段 丙烷 脱
:氢 制 丙
烯 ( 反应 工 ) 段 应反器 排 料 放的 压缩 ( 压
工缩段 产)品 的 回 收 和 精 (制回 收工 段 和精 制
工、
段
) ,C L(Pi
。
原aCt
n
艺工 是 过 通 铝铬 化催 剂固定床 将
丙 ifo
,
一
烷 转 化 丙为烯 没 有转 的化 烷 丙循 环使 因用 丙此 烯是 一 单产品 艺工 操 作 条 为 温件 度
0 .。
脱
烷丙塔
5 06
C
压
力
、、
C
组分
一
MPa (绝 对压) 左 右 此 时 反应 选 性 转择化 率 和能 耗 均 达 到 最 佳状 副反态应 与主反 应同 时
05
,
,
图
3
ol ee f
l
x联合 置工装艺流 程 图P
G
生发 生成 了一 些轻 质 烃 和 高质 它 烃在 催们 化剂 上 沉积 结并 焦, ,
。
,
, 本 艺 为工在 固定 反 应床器 内 发
,
生3
预处理经的 CL
原料进 入 脱丙 烷塔中
e x ,
的 吸热反 应按 循 方 环 操式作 使 主 物料 实 现连 续不 断 流 间
动,
。
3 C L
PG,
中 一 些 烷丁或 较 重 分组从 脱 丙 烷 塔底 部装 置
,生
在 一
全 个循环 中 进要行 烃 蒸 气 脱、
l 排出脱 丙 塔烷塔 顶馏 物出送 入O l e
f
氢 反应 器 内 用 汽 清蒸 空 气洗 吹扫预 催 化 热剂
、
产出 含富 丙烯 的液 体 产 和品 富含 气氢的 气 产
品
。体
并 烧 掉 量 沉 积 少 在催化 剂 上 的 结焦 ( 基 于催 化
的剂质 量分数
。
,
净 氢纯气可 直接输 出 浓 缩成化 学 产级品 也 。
,
0
.
1
写
) 然 后 抽真 空 原复开 始另
,
、
,
可作 为联 合 装置 的内燃料 o
e 来自 Ol fl,
x
装 置的液 体产 品 人 选送择 氢
化、
。
Z
反1 工段
,
。应
装
置 除去 二 烯 烃乙
置炔由
,
择选氢 化 工艺 ( S
H P)装
在 反应 工段丙 烷 通 过 催 化剂床 化 转成丙 烯
1
台反
应 器 组 成在 相液状 态 下 将 烯 二烃和
,
新 鲜 丙 烷 原料 与来 自产 品分 离 塔塔 的底 烷丙再循 环 料 和脱油 塔 顶 塔馏 出合物在一 起 作 为 反应 的 器进 料 原料 进 料 原料 用 汽蒸和 热 换交器 热气加
。化 。
炔 还 原 乙一成元烯烃 而 接不着发 丙 烯饱生 和
,
反应
SHP
产 品中二烯烃 和 炔 混合物 含乙量 ( 质 量
sx l o一6
。
分数
)小
于HSP
交热换器的热加源压缩为和收工段回的工物 加料气 化物料 与 应反 排器 放 在 料 原料排 放料 热换 器交 中行 进交 换热后 再次 加热
反应
器 。
。f
el 产品 送 人 脱 乙烷 塔 去除 一 在些O l
e CLP G 有含 的轻 质尾 气3
,
,
x
一
装置
成生 的 或 新鲜
e fl 溶解在 l
eO
以及
x液
产体品中 或 进 入S HP 装 置 的 少
,
加 后热 气 化的,
量氢
气
一
。
乙 脱烷 塔底部 纯 净的产 品直 接送 到
P P 丙分离)
。
物 料在 进塔 料 加 热 炉中加 热 至反 应 温度 然后 送 至反
应器 的热 放 排 与料 反 应器 原 料 交热
换,。
烷
烯 (
丙丙 烷 分开
3C I G
P
J
一
在此 丙把 烯 产品和 未转 化
在
。P
P
一
分 离 塔 底 部 的未 转 化 烷丙经 过 P P
%
5一
被后 冷却 送至 置 的压 缩 工装 段反 应 器里 烃 保在持,
e e, x 原料脱 烷 丙塔循 环 到 O l f 装置l
0
5 .
,
M0 Pa 的绝对压 力
。
分
离塔 出来的丙 烯 产 品 纯 度通常
99达 81 2
..
99
.
~
当 统 系仍 在空真 件条下 时 用 蒸 汽彻底 吹扫反 应 从 而器 去 扫 催化剂 和 反 应 器残 内 余 的烃并 进 人
收工回
。
段%
C
。
ato
fin
工
艺技术
u
sC
a
ot
fi
工n艺 是 美 国 A B B l u mm
公
司 发开
预
热 /再 生 空 由气再生 气 涡轮 机 或 空 气 压缩
AD VA精N
细
石
油
化
工
进
展
AS
S EI F IN NE
ET RO
H
E M
I 卷第
第
期
握低
压编区 机
脱
乙烷塔
产 品 分离塔
4图
,
at
o
i
n
丙
烷脱 氢工艺 流 程图
1
. .
2 机提 供它 在们进 人 反应 器 前 之 空 在气 加 器早热 预
热。
2
压
缩段
,工
。,
再 空 气生除 了起 到燃 烧 催化 剂 以 清除 结焦
,,
在 工 该段 反 应器 排 放 被 料冷 凝然后 压 缩
作 以用 外还 来用 恢 床复体 温 度的 至 始起 的 作 条操件 。
适
应回 收 段 的 工作操要 求 对 于每 个段阶选 择 压 缩
机 以 最佳 压 比缩 运行 使气 保体持 在低 温 状 下 以态 少 聚 合物 的减形 成, 一
,
。 在再生 期 间 过 控 通制 人注 燃 料来气 补充 热
。
, 量燃 料气 在 催化剂 床 内 烧燃,
,压
缩 机 排 放 料蒸 被 气冷
,
当 预 热/再 生完 成 后 反 应 器 重 新抽 至 真 空
状 态人进 一 下个操 作周 期,
,
。 产 生 的凝 蒸 冷 气物 在凝 低温 回收 闪 蒸 中罐被
离 分 而反应 器 放排 的冷料凝 物 送 脱至 乙烷 塔 冷未,
人引 丙烷 料 之原 前将
,
,富 氢
燃料 气 引 反 应 器 人 一在个 很 短的 间 时 除 里 去催化 剂床 所吸 附 的氧 并 热加这 个 还 步 原 骤 因为 减少 了 进 料的氧化 燃 烧从 而 降低 了 原料 的 损
,。
凝
的 反应器 排 放 料蒸 气 流则 到 收 回 工段的 温 低回收 装置
中
12.
.
。
3
回
收 工
,
段
耗
在
回收 工 段 中 除去冷 凝 的 应反器 排 放 中料 反应器 系 由 一统 连串平 行反 应器 组成 以并
的,惰 性气 氢 体 和质 轻烃 丙 丙烷 和 烯 组 重分
,
、
则、
循
环 式 方 操作从 而 形成一 些反 应器 正投 生入 产
、 、
、,
,,
送
到 精 制工
,段
。
冷凝 的 反应 器 排 料放 被 以 加 干燥、
而 另
一些 反 应 则 正 器在 预 热 / 再 生 还有 一 些 反 应 器 在抽真 蒸 空汽 吹扫 重 新 加压 催 剂 还 化原或
送 并到
脱 乙烷塔 以 去除轻质 烃 ( 甲烷 乙 烷和 惰 性
气体) 未冷 凝 反的 应 器 排放 料流 低人 温回 收装: 置
进一 步 凝冷并 收回 剩余 的 C 组 分 和 重 烃质
,
,
阀门 动变 以 统便筹 高 提生产 效 率
,
。
和烃 空 气连 续 不断地 通 过 整个 装置 环 循 送到 每 台 反一应 器 的 料 原是 由液 操压 作 控阀 这 些 制 作操 阀 由又中 心循 环 定 时 仪来执 行操 作
,
。。
,
3然 后将回 收 C的组 分 也送至 脱乙烷 塔
、。
,
脱
乙烷 塔的 作 是用从 含 丙 烷 丙烯和 重 质烃
物的料 里 分离 出乙 烷 和轻 质 烃塔 顶 馏 出物 中
未,
此
液
压操 作阀 是专 门设 的 允 计 高许频 率 操 作 几 且乎不
维 修 需 有装 主执阀 器 的 密 封行阀 当 主 阀 处于
,冷 凝 的
蒸气送 到 燃 料 气集 气管而 底 液 塔体 分组
,则 流 至精制工 段
1 2
. 4
.。
关 闭位
允时许 性 气 体惰 密封 阀盖 当物料 一 旦在,
。
精工段
。制
阀楔 阀与座 之 间有 渗 漏发生 时这 些 密封 气 体可 止防 加 工物料 间 的 合混 惰 性 体气 多
和为CO
:,
,
制 工精 段 是用来 回 收 高 纯度丙 烯 产 品并 分
出离丙 和烷重质烃 物
N
料
:
或
N
Z
的混
合物
。
来 自回 收 工段的 脱 乙 烷塔 底物 塔料 进人 产品
2 0
00
年
1
2
月建 陈 等
九
.
丙. 脱烷 氢制 丙 烯 艺工技术
C a t no 工技术艺 的 主 要 点 特是f i
, 一
离分 塔 顶塔 出馏物 是纯度 ( 质量 分 数 ) 为
9 ,,
,
5%
: 用采循 环
,
固 丙 的烯 丙 烯 经 过 再除 装硫 置 脱 硫 到 的得高 度 丙 烯 产 品纯 可 送 到即 聚 丙 烯装 置 使用; 品 产 分离塔
定
床 反应 器 使用 铬铝 非 贵 金 催 化剂属 对 材 原料杂 质 求 要低 格价 便宜 催 化 寿剂命
,为 ,
2
无
,
塔年 物 底 则回流 至 反应 工 段 为作再 循 环 料使 用
2
催 化剂 损 。
C失ao ti
n
f
。
由
于 有 很具高 的 选 择性 备 1制 k
g
,
烯 丙 品产 消 仅新耗 鲜原料 中
o的l e fe x
1l
.
8
1
k g
丙烷
;
与Ca C和
to
f i a
o
tn
n
l艺技 术比较 种 丙两烷脱 氢 制 丙 烯 工 艺
, 。
艺 的工 高转 化 率 和 低 再 环 循率 得使设
备。
O l
fl
e xe
fi,
尺
寸 小 且较 能 耗本 成降低
,
高 单 转程率化( 4 %)
,
大 体 同相 所 同不的 只 是 脱 氢 和 催 化剂再 生 部分表 2
和
高 催 化 选 剂性 择 使操 压 力作 温和 降度 低 ;反 应
列 出
了这两 种 工艺技 术的 比 较
e2一r ex 0 一
中
没 有氢 的再循 环 没 有蒸 汽稀 释可 以 降 低能耗
和 作操费 用 ;在反 应 器 中 加人 少量
二 甲基 二 化硫 5 物(添 加量
、
表1
和
aC
otf i
n
丙脱烷 氢 制 丙 烯
x ol 6 一) 使 金属钝
:
化
。
低温回收
区、
艺 工术技 较
比工艺 技术项
C
a目
产 品
精 致 制 系冷统 设 计 特 征 为高效 冷却 最箱 大限 度
减地 少了 设 备数 并降 低 所了 的需致 冷 压 缩电
O l fl
us
to
ue
f
in
x
能 e 乙 烷 塔低脱 压操 免作除 了 进 泵 设料 备 压 低 品产 离 塔 与分丙 烯 冷 凝 统系 合
:并
、
。,
,
技 输术出 商反应
器类 型
A
B LB
m m
UO
P
定固床
反
应 器 结 构总 反 器 应 /个物料 反 应 器 /
n个 反应 再 生/循 时 环 / m i 催 间化 剂 命寿/ 年 艺工 件
条绝
热5 22 25
移动
床绝热 3
~ 4
在
Ca
t o nf i
置
装,
的设 计中还 提供 了 先 进的工 艺 控 制 关 键 设 备包 括进 料和 空 气加 热炉 模 预式报控 制和 培训 模 拟 统系( S I M C O ) N见( 图5
)
,
3
4~
连
续4~ 5
其中
。S I MO C
N能提
供
多
种 操作 培 训 工 模拟 统
① 工系 程站师X 终-端
温 /度℃压力 /MP a
Ll一 稀 释’ 剂/m o 丙转化率 烯
%
·,
6 5
0
.0
5 5
32.
50 0 4
044
②洲 练理管站 X 一 终端
③ 印机们
丙烯 择 率选% ,
8
7
;:④ 模
计 拟机算:
,
l f O
el
,
,
ex
工艺 的主要 特 是 点采用移 动床反
,
器应反 应 部 分以完 全连续 化方 式行运 反应 均 匀稳 定 催化 剂活 性 长 久 保 不持变 催化剂 再生 时 反
应器不 需要关 闭 循或环 作操 时 可同连 续补充催 ,
侣
笼-
亘口 口 〔
终端
}
⑦
见习 生站
化
剂 产 副氢 气作 为稀 释 剂 要 主作 用 抑 是制 焦
和结热 裂 解并 作 热 体 载维 持 脱氢 反 温应度 ,
。
。
,
有烃含。
图5
训培模 拟系统图
类
的反应 部分 和含 有 气氧的 生 部再 虽分是 一体化
置 装但在 生 产 程过 安中 地保全持 相 独 立 对性 所
3
结语
使 的用铂 化催剂 有具高 活 性 高选 择 和性低 磨 损 率 由于可 靠和 确精的
,
、从 目前
全球 烯 生丙产 术 技发 展 来看 丙 工
业烯 的原 料 工和艺 向多元 化 新 术技 方向发 展高 裂
、
。,
C
RC
TM
e
再e 生 控制 O ll
f
,
x
催铂 化 具 有 长 久剂的催 化 性活 并证保了 产 量 的
稳
解深 度选 择性 催 化裂 化技 术 已成熟 推 行多 烯
烃种转 化 制丙烯技 术 竞 开 相
发,
。
、
,
性定
,
。
为
达到最佳操 状作 态O l
,
e,
f
lx 工艺用利e
o
对 面 球 全丙烯 料原
O UP 的 专 设 备 和 利系统
包括
、SA PP
ly
b
d
e
T
M
装
前 目乃 至 将 来 相 当 长一段 间 内仍时 存 在较大 供 需
置 按
标 准 设型计 的C CR MT
OU P锁
定 漏斗
缺控 口 状 的 作况 为 第其三 大 来 源 丙的 烷 氢脱 制丙
制
、M
D M
T蒸
馏 盘 塔 iHgh 。
、
一
Fl ue
x
xTM
管道 和工 艺 仪
表 技 烯 术 正 以 丙 其烯产 品 的 针 高性对而 来 越 引越
起广泛 重 视 其在亚 太 地 区已 成 为 丙 烯增 产 的 重要 术技措 所施以 我 们 预 期 该 技术 的发 展 和 应 用 在未来将 成为 增 丙产 烯的 有 利 补充 并在一 定 度程,
。
测 量
设 备制控 P I(C )
l e Ofl
,
工 艺
可以 处理 何任。
,从
田气 的 C 止来P G 原 料也 可以处 来理 自 油炼 或厂 者乙 烯 装置 的 lCP G料原s
,
精
D
V
细C
石SI
油FI
化
P
T
工
进
O R HC
展
CIL S
第
1 卷第 12 期
上满 足我 乃 国 至 全 球 的 丙需烯求增 长
。
0
~5
,
.
2
李好管
等199
,9
亚
地 太 区 烯丙资 源 和 市场
.
中
国 工化信 息
,考 参 文献
邹劲松
.
30(
).
:
2
,
31
伯钱章
~4 9
增丙产 的 技烯 新术进 展
桥高石 化
,20
0
,
:5 (l ) 6 1
4丙 烯
的 市 现 场状及 其预
测
.
99化工 时 刊1
,8
,
(2 )91
:
P
r
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2010 3 7)
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A
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P
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r
o e e s
s
蔡在 环 氧 乙 烷 嵌 环 氧 段烷丙 嵌段 环 氧 烷
乙 聚共物 水 液 中溶的 溶解 性 究研
用高 效液 相 色谱法 ( H P CL 测)量 了 在 禁几个A B A嵌段 共 聚表 面 活 性 剂 水溶 液 中表 观溶 解度 提 高 ,
。
。
一一
究研 的表面 性活剂 其 在 构结内 将 环 氧 丙 烷 (( 疏 水 嵌 B物) 嵌段 夹 在 两个 环 氧 乙 烷 E( O ) (水 亲A OP)
嵌
段 )嵌段中 工 业 生产 的 面表 活性剂 系包 体众括 物多 质 它们 的 嵌段大 小各 不 同相因 在 此疏 水 力亲
,和
,
水 力平 衡 面方 也 各 相 同不,
。
正是 此 类 衡控 平 表 面制 活 性剂明 提显 高 解溶度的 力
能。
。
由 在于 嵌 共 聚物
段
,一
胶 束 加 蔡人使 溶 度解 量大 增加
然 实而 数据验 也表 明在 面表 性活 浓剂度 低 于 临 界胶 束 浓 度 时禁 表。
,
面活 剂 的相 互性 作用 使 溶 解 增度
一 一
描 加 述水 相和 此 类表面 活 性剂 间溶质 分 布 的 观表平 常 衡数表 征 此,
。
相互 作用 表与面 活 性 剂 临 界 胶束 浓 度 有 密切关
系 ,一
由
此 可 得出 结论 与体 系 中 亲 的 组水分 比相环 氧
乙
,,。
,
烷 环 丙 烷氧 环氧 乙 烷共聚 物 的 疏 性水 越 大 生产 的胶束 越 有 于利 蔡的 人 加并且 于低临 胶界 束 度 浓
的
面表活 性 剂蔡 的 相 互 作用 可 大大增 加 观表水 解 溶度 过通表 张 力 面的 减 和 少 高用灵 敏度 示差 描量扫热 法
测量 了 界 临胶束 浓 值 度 的实验 测 定 值并 与且 蔡解溶估算 值 相 的比 较由 上 述三 种 方 法 得 的 值到是 相,
。
似的
。
数
据 明显表 明 临 界胶束 度 的值 浓主 要依 赖 分于子 组 成和 分子 小 并且大此临 界胶 束浓度 值 对 具
。,
,
有大
亲 水 嵌段 小 的 子 而分 言是 最大 的
a
Ln g
m
u
ir
.
奋 1 9
9 9 5一 (1 9 )
一6
2,57 ~6194( )英
2
年
1
2
月
陈建 等九
.丙
烷脱 制 丙 烯氢工 艺 技 术
丙
脱烷 制 丙氢 烯 工技 术艺陈建
九史英海,
汪
泳
(金 陵 石 化 金信公 南司 京2 1 0 0 82)
摘
共
对针目 前 球 丙 烯 及全其 衍 生 物 需 求 不量 增断 长的 趋势 烷丙 脱制 氢丙烯 已,
。 为 第三 位 成 的 烯来丙源 美国
AC
a t
o本 文
详细介 绍 了 现 已 工业 的 化 国美
ni
u 0
P
公
司( O l
,
e
l f
ex
工艺 )
和BB
L
u
m
mto s公 司C (au
。
e fxl工 艺 的丙 烷 ) 脱 制氢丙 烯 工 技 术艺 对 O并l f e 艺 工
f和i
n
工艺 进 行比
较关
.侧
丙烯
烷丙 氢脱,
工
技术艺
丙烯
是早最采 的用石 化 工油 原料也 生 是 产石 油化工 产 品 的 重 要 烯 烃 之一 各 分种 析表明 丙
。
转 化 为之有用的烯 烃
国U O P 公 司(O ll
fe
e
。
下 文将 对现 已工 业 的化美工 艺 ) 和美 国ABB I
J
,x
um
-
烯 的
需 增求 长 速度 已超过 乙 烯 而 这且种 趋 势还 将 续
的
延。
,
m
us
t o if 工 艺 n )的丙 烷脱 氢 制丙 工烯 艺 公司 (Ca 。
全
球丙烯 的消 费量 将肉 t
9197
的年年
,
技
术 作 详尽介绍 表
840 00k
增 加
到2 00 年0
的t〔,
〕
。
5
02 0 0k
t
及
20
01
5 070 0 20k 0
0%
0〔〕。,
其中 亚 洲的 增 长速 度最 快,
,
1 99
11
全丙 烷脱球氮 制丙 生烯产装 置概 况
生 能产力/
kt
年·到均
·
年 太 地亚区 烯衍 丙 产生品 的 需 以求
年
9
.
的速 度 长 而增全 年球均 求需增 长 率 为
家 和 国 区
地a
一1
技术 出商输 工 艺 技术 U
OPU OP UO PO PU UO P UO P UO
P产投 年份
9931
5
5
纬马
西来亚 ,
8
0 6 71黝 3 502
leOf le x
O l f ee l
x lO fle
ex
预期
200
1
丙 作烯 为重要 的 有 机化工 原 料 了 用除于 生 产聚 丙 烯外 还 大量 地 作 为 生 丙 产烯 睛丁 辛醇醇 环氧 丙 异 丙烷 醇 丙异苯 丙烯 酸 拨基 醇 及壬 基 酚等 产 品的 主 要 原 料 另 外丙 烯 齐 聚 物 也的,
。
、 、 、
、 、
,
、
、
韩
国
1
91919 7
19 9 9
0
Ol e le fxO
ll
f
e
e
泰x国中
东西班
牙 比 利时墨西 哥
O
l efl ex le fO e x O lelfle
C C
a to
ta
1o96 1999
7可
提 高 汽油 辛 值烷。
。
UO
PLu
mmL
u us
x
预期 2 0 02
1 9 9119 94
与
其它化 学 品 不一 样 丙 烯一般 以 联产 或副
,
f
i
nfi
nm
m
u s
产到
得前 全 目 球大 约有7 0 写丙 烯来 自 气蒸
裂
,,
解
乙 烯 的联 产 2 8来 写自炼 油厂 ( 主 要是 催化 裂
化
111
.
艺技 术工
O e f lle x
置 ) 装炼 副 精 自 产9 0 年代 以来 由 于原 有丙 烯
来 不 源 能 满 足 求需 烷丙 脱 技 术 已 氢成 为第 三位 的丙 烯 来源 1 9 9 8 年 丙 烷
脱 技 氢术生 产 的 丙 烯 约 占
,,
。
, 工 技艺
术 f lO e l
199 0
e
x
工
艺是 Ou P公 司所 拥 有 的一 种 烷 ,
,
烃
脱 氢 利 技 专术 经过 8 0 年 代不 断的发 展 完善
界世丙 烯 总 产量 的
2
%。
〔3
。
,全 球
丙烷 脱 制 丙 氢烯
年 泰国 国 石家 油化工 公 司 采 该用工 技艺术
;
生 产 装 概 置 况见 1表。
建
成 第 套一生 产 装 置
1 99
7年韩 国采 用 第 二代
0丙
烷脱 氢 技 术比 烃类 蒸气 解 技裂术 生 能产 更
l f
O e
l
ex
工 艺 技术 成建年 产2 5
,k
丙烯生产 装 置i
多 的。 丙 烯当 用 气 裂蒸 解技 术 生产 丙烯时 丙 收烯,
fx至 1 9 99年 世 全 已界建 投 产 6成 套O e l el
烷
丙
a
。
最率 多只
,有
3
3
%而 用 烷 脱 丙 氢术技 生产 丙烯,
。
,
脱氢 制
烯丙 生 装 产 置总 生产能 达力,
9 20
k
t
/
总收 率 可达 7 4%一8 6
,%
单
原一料生产单一 产
收稿 日 期 2 0 00 11 0 :2 恢者简介陈 建 九工 师
,程
,品
丙 烷脱氢 技术 的 设 备 投 比资 烃类蒸 气 解裂
技:
一
一
。
术低 3 并且 能 有% 效 利 用 液地化 石 油 气资 源 使
1
9 2 9年 毕业于 清华 大 学 化 工 程学系 多 年 从 事 料塑行 业 的信 息调研 市场 营 销 等工作
,
、
。
精
细
石
IN
油
化
工
进
A 展D ANV C
E
IENP
ER
OC H E MIC A
L
第第
卷·
2
期
该 工 艺主反要应 为
Cs
丙
烷 原 料与 含 氢富气 循环的丙 气混 烷合然
Z
6,
H
s
3
一
.
04
一一
M一
,
P
~一
一 5
25
卜
℃
P
t
C H+ H
3
后加 热 反 应 器到 所 需 的进,
口 温
并 度在高 选 择 性铂
。
用富即丙含 烷的化石油气 (3 C 液 在料压力
为 品l ol of
。 PGL )
作
原催化
、
化催剂 作用 下 反 应 成生 丙烯反 部应分 由 径向
流动 式反 应器 级间 加 热 器 和反应 器 原 料 放排料 热 换 交器 组 (成 见图 ,
、一
,
34
0、
.
P
Ma
,
温
为
,
度255
C,
Pt
剂 作
用下 氢脱分 离和 馏精得 到 聚合 级 烯丙
产e x
)1
。
脱氢
反应是 吸热 反 通应
, 过 一
,,
烷 脱氢 丙 工艺分 为三 部分反 应 部分。
:
对前一 应 器反的 放 排料再 加 热氢脱 反 继应续进 行 反 应 放排 料离开 最后 台 反 应器 与 后混合原
产 回收 部 分 和品催 化 剂再生 部
分 11.
.
1
反 部 应
分
料 进行 热交换 送到产 品 回 收 部分
,
。
反应器
区催
化 剂 生 区
再产
品分离 区
臼 日川日 圳
干
厂二二三丁几二二 门
州 } 洲 {
丫{{ 全日 匕 口} }习 】
口}
曰加
热 炉
…侧{ … 内
侧
’-尸,
一笛
门
t
’
“
-丙
回烯
循环红收
新 鲜
及循环 烷
丙分
离器净 排
气图1
.1
O le fl
x
e
丙 脱 氮烷装 置 工艺流 程 图反
1
2
.
产
品 收回部分
、。
1 图中显 示 出 一套 放 大的 产品 回 收 部分,
应
器 排 料 (放生 成 气) 经 冷 却压 缩 及 燥 然干后 被 送 到 冷却箱 ; 放 料排 冷在 却 箱内 分部 凝冷 离 开
冷
,
分相离 料 斗
.
却:箱 气 体的分 成两股 循环 气 和 净 纯气 纯 气净 是
长 :
鼓风7机
-
】
粉
尘 收器集
%0 的 氢气 杂 主 质要是 甲烷和 乙摩 尔分近 9数
。烷
,
冷 在却 箱被中 凝冷 液的体 主 要 是丙 烯 和 反
未 ,,
。
再 生塔
应
丙 烷的 合 混物 此 液 被 体泵 下 游到 精馏 分 部在此
回收 丙 烯 和 再循 环 丙 的烷
1 31
.
催
剂 抬化升 管
物流 控 料 制
斗,上 一 么明
.
再生部 分2
) 和 应 在 用 lP ta fo
。
里 段泪料 升 抬2摘
l
振动 料
斗
再生 部r (分见图 艺中 的CCR
:
m ,nig
T
M
计工量卒 斗 斗
T
M
装相置似
CC
R
T 再 生 部
具分 4有M
,
项 要主功 烧能去催 化剂 的 焦炭 铂 催化 剂 的 重
新.
抬升氢 抬 升氮 气
抬
僧
升分
配 去移 外额 的水分 将催 化 及 剂返 回 到 还 原
状态 ( 化催剂 再生
。
) 慢 移 动 缓的催 剂化床 在 通 反过,
应
器和再 生 器的环 路 中循环 常 的循 用 环时间为
fl o
ee
l
x
丙烷 脱装氮 再置 生艺工程 图
流0 00
年
。
月
1
陈建
等
,
九.
丙 脱 烷 制丙氢 烯 工 艺 术
技 3S的 C ~ C 烃 烷 氢 脱 生单产烯 烃 技
。
术~5
0天 1 反 应 部 和 分再生 部 分互 相独 立 计 因设
,
。
目前全 世,
,
此即使 再 器 生 车 也停不 中用断 反 器应 催 内化
脱
to 工n 生艺产烯 烃 年 产 界 有1 0 企家 业采 C用 a i
f氢
反 应 程
图过3
量超
过 e x
e 3o oZ
tk
。。
1
95
9
年 用 该技 术建成 投产 世
,界
显示 了l lO
3
f
联 合装 置 工艺 程 该流联
。
,
上生 产 力能 最大 的 丙 烷 脱 氢 制 烯丙装 置 生 产 能 达
力305 kt
合 置装是 将 C
3
C
L PG 原 料 转 化 成聚 合级 丙烯 产 品
a
/ PLG
通
含常 有 质量 分 为 9数 5% ~ 9 %8的丙 烷、
该
工艺 要主反 应
为
.
0:
3 以 一些及 烷乙丁 烷 和微 量戊 烷 大 数 C L P G
多,
CH
3s
05
从天然 气加 工 中 得到进 料 需前 要预 处
理C: 组 分
,
。
Ca o tnf
i
一560℃ ,
一 ~ r 一 -- - 卜CH + H,
M
aPC
一
s
。。
I
A
工艺 (见图 )4 为分
、
4个 工
段 丙烷 脱
:氢 制 丙
烯 ( 反应 工 ) 段 应反器 排 料 放的 压缩 ( 压
工缩段 产)品 的 回 收 和 精 (制回 收工 段 和精 制
工、
段
) ,C L(Pi
。
原aCt
n
艺工 是 过 通 铝铬 化催 剂固定床 将
丙 ifo
,
一
烷 转 化 丙为烯 没 有转 的化 烷 丙循 环使 因用 丙此 烯是 一 单产品 艺工 操 作 条 为 温件 度
0 .。
脱
烷丙塔
5 06
C
压
力
、、
C
组分
一
MPa (绝 对压) 左 右 此 时 反应 选 性 转择化 率 和能 耗 均 达 到 最 佳状 副反态应 与主反 应同 时
05
,
,
图
3
ol ee f
l
x联合 置工装艺流 程 图P
G
生发 生成 了一 些轻 质 烃 和 高质 它 烃在 催们 化剂 上 沉积 结并 焦, ,
。
,
, 本 艺 为工在 固定 反 应床器 内 发
,
生3
预处理经的 CL
原料进 入 脱丙 烷塔中
e x ,
的 吸热反 应按 循 方 环 操式作 使 主 物料 实 现连 续不 断 流 间
动,
。
3 C L
PG,
中 一 些 烷丁或 较 重 分组从 脱 丙 烷 塔底 部装 置
,生
在 一
全 个循环 中 进要行 烃 蒸 气 脱、
l 排出脱 丙 塔烷塔 顶馏 物出送 入O l e
f
氢 反应 器 内 用 汽 清蒸 空 气洗 吹扫预 催 化 热剂
、
产出 含富 丙烯 的液 体 产 和品 富含 气氢的 气 产
品
。体
并 烧 掉 量 沉 积 少 在催化 剂 上 的 结焦 ( 基 于催 化
的剂质 量分数
。
,
净 氢纯气可 直接输 出 浓 缩成化 学 产级品 也 。
,
0
.
1
写
) 然 后 抽真 空 原复开 始另
,
、
,
可作 为联 合 装置 的内燃料 o
e 来自 Ol fl,
x
装 置的液 体产 品 人 选送择 氢
化、
。
Z
反1 工段
,
。应
装
置 除去 二 烯 烃乙
置炔由
,
择选氢 化 工艺 ( S
H P)装
在 反应 工段丙 烷 通 过 催 化剂床 化 转成丙 烯
1
台反
应 器 组 成在 相液状 态 下 将 烯 二烃和
,
新 鲜 丙 烷 原料 与来 自产 品分 离 塔塔 的底 烷丙再循 环 料 和脱油 塔 顶 塔馏 出合物在一 起 作 为 反应 的 器进 料 原料 进 料 原料 用 汽蒸和 热 换交器 热气加
。化 。
炔 还 原 乙一成元烯烃 而 接不着发 丙 烯饱生 和
,
反应
SHP
产 品中二烯烃 和 炔 混合物 含乙量 ( 质 量
sx l o一6
。
分数
)小
于HSP
交热换器的热加源压缩为和收工段回的工物 加料气 化物料 与 应反 排器 放 在 料 原料排 放料 热换 器交 中行 进交 换热后 再次 加热
反应
器 。
。f
el 产品 送 人 脱 乙烷 塔 去除 一 在些O l
e CLP G 有含 的轻 质尾 气3
,
,
x
一
装置
成生 的 或 新鲜
e fl 溶解在 l
eO
以及
x液
产体品中 或 进 入S HP 装 置 的 少
,
加 后热 气 化的,
量氢
气
一
。
乙 脱烷 塔底部 纯 净的产 品直 接送 到
P P 丙分离)
。
物 料在 进塔 料 加 热 炉中加 热 至反 应 温度 然后 送 至反
应器 的热 放 排 与料 反 应器 原 料 交热
换,。
烷
烯 (
丙丙 烷 分开
3C I G
P
J
一
在此 丙把 烯 产品和 未转 化
在
。P
P
一
分 离 塔 底 部 的未 转 化 烷丙经 过 P P
%
5一
被后 冷却 送至 置 的压 缩 工装 段反 应 器里 烃 保在持,
e e, x 原料脱 烷 丙塔循 环 到 O l f 装置l
0
5 .
,
M0 Pa 的绝对压 力
。
分
离塔 出来的丙 烯 产 品 纯 度通常
99达 81 2
..
99
.
~
当 统 系仍 在空真 件条下 时 用 蒸 汽彻底 吹扫反 应 从 而器 去 扫 催化剂 和 反 应 器残 内 余 的烃并 进 人
收工回
。
段%
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。
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工
艺技术
u
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工n艺 是 美 国 A B B l u mm
公
司 发开
预
热 /再 生 空 由气再生 气 涡轮 机 或 空 气 压缩
AD VA精N
细
石
油
化
工
进
展
AS
S EI F IN NE
ET RO
H
E M
I 卷第
第
期
握低
压编区 机
脱
乙烷塔
产 品 分离塔
4图
,
at
o
i
n
丙
烷脱 氢工艺 流 程图
1
. .
2 机提 供它 在们进 人 反应 器 前 之 空 在气 加 器早热 预
热。
2
压
缩段
,工
。,
再 空 气生除 了起 到燃 烧 催化 剂 以 清除 结焦
,,
在 工 该段 反 应器 排 放 被 料冷 凝然后 压 缩
作 以用 外还 来用 恢 床复体 温 度的 至 始起 的 作 条操件 。
适
应回 收 段 的 工作操要 求 对 于每 个段阶选 择 压 缩
机 以 最佳 压 比缩 运行 使气 保体持 在低 温 状 下 以态 少 聚 合物 的减形 成, 一
,
。 在再生 期 间 过 控 通制 人注 燃 料来气 补充 热
。
, 量燃 料气 在 催化剂 床 内 烧燃,
,压
缩 机 排 放 料蒸 被 气冷
,
当 预 热/再 生完 成 后 反 应 器 重 新抽 至 真 空
状 态人进 一 下个操 作周 期,
,
。 产 生 的凝 蒸 冷 气物 在凝 低温 回收 闪 蒸 中罐被
离 分 而反应 器 放排 的冷料凝 物 送 脱至 乙烷 塔 冷未,
人引 丙烷 料 之原 前将
,
,富 氢
燃料 气 引 反 应 器 人 一在个 很 短的 间 时 除 里 去催化 剂床 所吸 附 的氧 并 热加这 个 还 步 原 骤 因为 减少 了 进 料的氧化 燃 烧从 而 降低 了 原料 的 损
,。
凝
的 反应器 排 放 料蒸 气 流则 到 收 回 工段的 温 低回收 装置
中
12.
.
。
3
回
收 工
,
段
耗
在
回收 工 段 中 除去冷 凝 的 应反器 排 放 中料 反应器 系 由 一统 连串平 行反 应器 组成 以并
的,惰 性气 氢 体 和质 轻烃 丙 丙烷 和 烯 组 重分
,
、
则、
循
环 式 方 操作从 而 形成一 些反 应器 正投 生入 产
、 、
、,
,,
送
到 精 制工
,段
。
冷凝 的 反应 器 排 料放 被 以 加 干燥、
而 另
一些 反 应 则 正 器在 预 热 / 再 生 还有 一 些 反 应 器 在抽真 蒸 空汽 吹扫 重 新 加压 催 剂 还 化原或
送 并到
脱 乙烷塔 以 去除轻质 烃 ( 甲烷 乙 烷和 惰 性
气体) 未冷 凝 反的 应 器 排放 料流 低人 温回 收装: 置
进一 步 凝冷并 收回 剩余 的 C 组 分 和 重 烃质
,
,
阀门 动变 以 统便筹 高 提生产 效 率
,
。
和烃 空 气连 续 不断地 通 过 整个 装置 环 循 送到 每 台 反一应 器 的 料 原是 由液 操压 作 控阀 这 些 制 作操 阀 由又中 心循 环 定 时 仪来执 行操 作
,
。。
,
3然 后将回 收 C的组 分 也送至 脱乙烷 塔
、。
,
脱
乙烷 塔的 作 是用从 含 丙 烷 丙烯和 重 质烃
物的料 里 分离 出乙 烷 和轻 质 烃塔 顶 馏 出物 中
未,
此
液
压操 作阀 是专 门设 的 允 计 高许频 率 操 作 几 且乎不
维 修 需 有装 主执阀 器 的 密 封行阀 当 主 阀 处于
,冷 凝 的
蒸气送 到 燃 料 气集 气管而 底 液 塔体 分组
,则 流 至精制工 段
1 2
. 4
.。
关 闭位
允时许 性 气 体惰 密封 阀盖 当物料 一 旦在,
。
精工段
。制
阀楔 阀与座 之 间有 渗 漏发生 时这 些 密封 气 体可 止防 加 工物料 间 的 合混 惰 性 体气 多
和为CO
:,
,
制 工精 段 是用来 回 收 高 纯度丙 烯 产 品并 分
出离丙 和烷重质烃 物
N
料
:
或
N
Z
的混
合物
。
来 自回 收 工段的 脱 乙 烷塔 底物 塔料 进人 产品
2 0
00
年
1
2
月建 陈 等
九
.
丙. 脱烷 氢制 丙 烯 艺工技术
C a t no 工技术艺 的 主 要 点 特是f i
, 一
离分 塔 顶塔 出馏物 是纯度 ( 质量 分 数 ) 为
9 ,,
,
5%
: 用采循 环
,
固 丙 的烯 丙 烯 经 过 再除 装硫 置 脱 硫 到 的得高 度 丙 烯 产 品纯 可 送 到即 聚 丙 烯装 置 使用; 品 产 分离塔
定
床 反应 器 使用 铬铝 非 贵 金 催 化剂属 对 材 原料杂 质 求 要低 格价 便宜 催 化 寿剂命
,为 ,
2
无
,
塔年 物 底 则回流 至 反应 工 段 为作再 循 环 料使 用
2
催 化剂 损 。
C失ao ti
n
f
。
由
于 有 很具高 的 选 择性 备 1制 k
g
,
烯 丙 品产 消 仅新耗 鲜原料 中
o的l e fe x
1l
.
8
1
k g
丙烷
;
与Ca C和
to
f i a
o
tn
n
l艺技 术比较 种 丙两烷脱 氢 制 丙 烯 工 艺
, 。
艺 的工 高转 化 率 和 低 再 环 循率 得使设
备。
O l
fl
e xe
fi,
尺
寸 小 且较 能 耗本 成降低
,
高 单 转程率化( 4 %)
,
大 体 同相 所 同不的 只 是 脱 氢 和 催 化剂再 生 部分表 2
和
高 催 化 选 剂性 择 使操 压 力作 温和 降度 低 ;反 应
列 出
了这两 种 工艺技 术的 比 较
e2一r ex 0 一
中
没 有氢 的再循 环 没 有蒸 汽稀 释可 以 降 低能耗
和 作操费 用 ;在反 应 器 中 加人 少量
二 甲基 二 化硫 5 物(添 加量
、
表1
和
aC
otf i
n
丙脱烷 氢 制 丙 烯
x ol 6 一) 使 金属钝
:
化
。
低温回收
区、
艺 工术技 较
比工艺 技术项
C
a目
产 品
精 致 制 系冷统 设 计 特 征 为高效 冷却 最箱 大限 度
减地 少了 设 备数 并降 低 所了 的需致 冷 压 缩电
O l fl
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in
x
能 e 乙 烷 塔低脱 压操 免作除 了 进 泵 设料 备 压 低 品产 离 塔 与分丙 烯 冷 凝 统系 合
:并
、
。,
,
技 输术出 商反应
器类 型
A
B LB
m m
UO
P
定固床
反
应 器 结 构总 反 器 应 /个物料 反 应 器 /
n个 反应 再 生/循 时 环 / m i 催 间化 剂 命寿/ 年 艺工 件
条绝
热5 22 25
移动
床绝热 3
~ 4
在
Ca
t o nf i
置
装,
的设 计中还 提供 了 先 进的工 艺 控 制 关 键 设 备包 括进 料和 空 气加 热炉 模 预式报控 制和 培训 模 拟 统系( S I M C O ) N见( 图5
)
,
3
4~
连
续4~ 5
其中
。S I MO C
N能提
供
多
种 操作 培 训 工 模拟 统
① 工系 程站师X 终-端
温 /度℃压力 /MP a
Ll一 稀 释’ 剂/m o 丙转化率 烯
%
·,
6 5
0
.0
5 5
32.
50 0 4
044
②洲 练理管站 X 一 终端
③ 印机们
丙烯 择 率选% ,
8
7
;:④ 模
计 拟机算:
,
l f O
el
,
,
ex
工艺 的主要 特 是 点采用移 动床反
,
器应反 应 部 分以完 全连续 化方 式行运 反应 均 匀稳 定 催化 剂活 性 长 久 保 不持变 催化剂 再生 时 反
应器不 需要关 闭 循或环 作操 时 可同连 续补充催 ,
侣
笼-
亘口 口 〔
终端
}
⑦
见习 生站
化
剂 产 副氢 气作 为稀 释 剂 要 主作 用 抑 是制 焦
和结热 裂 解并 作 热 体 载维 持 脱氢 反 温应度 ,
。
。
,
有烃含。
图5
训培模 拟系统图
类
的反应 部分 和含 有 气氧的 生 部再 虽分是 一体化
置 装但在 生 产 程过 安中 地保全持 相 独 立 对性 所
3
结语
使 的用铂 化催剂 有具高 活 性 高选 择 和性低 磨 损 率 由于可 靠和 确精的
,
、从 目前
全球 烯 生丙产 术 技发 展 来看 丙 工
业烯 的原 料 工和艺 向多元 化 新 术技 方向发 展高 裂
、
。,
C
RC
TM
e
再e 生 控制 O ll
f
,
x
催铂 化 具 有 长 久剂的催 化 性活 并证保了 产 量 的
稳
解深 度选 择性 催 化裂 化技 术 已成熟 推 行多 烯
烃种转 化 制丙烯技 术 竞 开 相
发,
。
、
,
性定
,
。
为
达到最佳操 状作 态O l
,
e,
f
lx 工艺用利e
o
对 面 球 全丙烯 料原
O UP 的 专 设 备 和 利系统
包括
、SA PP
ly
b
d
e
T
M
装
前 目乃 至 将 来 相 当 长一段 间 内仍时 存 在较大 供 需
置 按
标 准 设型计 的C CR MT
OU P锁
定 漏斗
缺控 口 状 的 作况 为 第其三 大 来 源 丙的 烷 氢脱 制丙
制
、M
D M
T蒸
馏 盘 塔 iHgh 。
、
一
Fl ue
x
xTM
管道 和工 艺 仪
表 技 烯 术 正 以 丙 其烯产 品 的 针 高性对而 来 越 引越
起广泛 重 视 其在亚 太 地 区已 成 为 丙 烯增 产 的 重要 术技措 所施以 我 们 预 期 该 技术 的发 展 和 应 用 在未来将 成为 增 丙产 烯的 有 利 补充 并在一 定 度程,
。
测 量
设 备制控 P I(C )
l e Ofl
,
工 艺
可以 处理 何任。
,从
田气 的 C 止来P G 原 料也 可以处 来理 自 油炼 或厂 者乙 烯 装置 的 lCP G料原s
,
精
D
V
细C
石SI
油FI
化
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工
进
O R HC
展
CIL S
第
1 卷第 12 期
上满 足我 乃 国 至 全 球 的 丙需烯求增 长
。
0
~5
,
.
2
李好管
等199
,9
亚
地 太 区 烯丙资 源 和 市场
.
中
国 工化信 息
,考 参 文献
邹劲松
.
30(
).
:
2
,
31
伯钱章
~4 9
增丙产 的 技烯 新术进 展
桥高石 化
,20
0
,
:5 (l ) 6 1
4丙 烯
的 市 现 场状及 其预
测
.
99化工 时 刊1
,8
,
(2 )91
:
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蔡在 环 氧 乙 烷 嵌 环 氧 段烷丙 嵌段 环 氧 烷
乙 聚共物 水 液 中溶的 溶解 性 究研
用高 效液 相 色谱法 ( H P CL 测)量 了 在 禁几个A B A嵌段 共 聚表 面 活 性 剂 水溶 液 中表 观溶 解度 提 高 ,
。
。
一一
究研 的表面 性活剂 其 在 构结内 将 环 氧 丙 烷 (( 疏 水 嵌 B物) 嵌段 夹 在 两个 环 氧 乙 烷 E( O ) (水 亲A OP)
嵌
段 )嵌段中 工 业 生产 的 面表 活性剂 系包 体众括 物多 质 它们 的 嵌段大 小各 不 同相因 在 此疏 水 力亲
,和
,
水 力平 衡 面方 也 各 相 同不,
。
正是 此 类 衡控 平 表 面制 活 性剂明 提显 高 解溶度的 力
能。
。
由 在于 嵌 共 聚物
段
,一
胶 束 加 蔡人使 溶 度解 量大 增加
然 实而 数据验 也表 明在 面表 性活 浓剂度 低 于 临 界胶 束 浓 度 时禁 表。
,
面活 剂 的相 互性 作用 使 溶 解 增度
一 一
描 加 述水 相和 此 类表面 活 性剂 间溶质 分 布 的 观表平 常 衡数表 征 此,
。
相互 作用 表与面 活 性 剂 临 界 胶束 浓 度 有 密切关
系 ,一
由
此 可 得出 结论 与体 系 中 亲 的 组水分 比相环 氧
乙
,,。
,
烷 环 丙 烷氧 环氧 乙 烷共聚 物 的 疏 性水 越 大 生产 的胶束 越 有 于利 蔡的 人 加并且 于低临 胶界 束 度 浓
的
面表活 性 剂蔡 的 相 互 作用 可 大大增 加 观表水 解 溶度 过通表 张 力 面的 减 和 少 高用灵 敏度 示差 描量扫热 法
测量 了 界 临胶束 浓 值 度 的实验 测 定 值并 与且 蔡解溶估算 值 相 的比 较由 上 述三 种 方 法 得 的 值到是 相,
。
似的
。
数
据 明显表 明 临 界胶束 度 的值 浓主 要依 赖 分于子 组 成和 分子 小 并且大此临 界胶 束浓度 值 对 具
。,
,
有大
亲 水 嵌段 小 的 子 而分 言是 最大 的
a
Ln g
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.
奋 1 9
9 9 5一 (1 9 )
一6
2,57 ~6194( )英