电解铝生产用的惰性电极材料

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金 属 

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轻 20 0 0年第 5 期 

杨 宝刚, — 一 志, 先进, 于佩 \J    邱竹贤  /

— —

( 东北大学, 辽宁 沈阳 1 0 0 ) 1 0 6 

摘要 :介绍 了国 内外 鲫 年代 以暑在 电解铝 生产用- 胜电机材料研究方面的最新进展  重点琦 鲴了惰性 阳极材# 中 隋l -   的金属F极和氧化精 阳极以压惰性 阴 日 极材抖 中的二捌化钍材料, 出了电解铝用的惰性 电机 材料的研 究方向和应用 指  

前 景 

了  

;  

美建词:铝 

中圈 分 婪号 

I NERT E   

TR0LYS S I 

( ' tes r  nvri , h na gLa nn   1 0 6 C ia)  ̄ r at n U ies y S e y n   io lg 1 0 0 , hn   N ' h e o l

Ab latDe d0 m  src: v p o n r lcr d  tras/ratnlu eeI ̄y i i £enn re  fie tee to emaeil o  ]r n m lcrls  n h   le a r s J ei o u e n c】  a e S emae as icu ig  mr d c d i  hs p p r 锄   tr l.n lcn   i

me a  t d sa d o ie a o e  nt ei e t n d sa d t  ̄ [m  l o o   ae ili h   e tc t 。 s we ee pe LR  o u e    ̄lat  ̄   n   xd   n d s   h   r  o e   n  i u d b r n m t ra  t ei r  a h de . r   s ca y c 5 d m】I wa  o n e   U 凹  o i n a t n n t sp i : d O :f   t e f T T   fⅢ g a d ̄ h  uueo  n a c i g wih i e td  t d s r hn   t  n r  r e  。

Ke   T s au n m  le t oy i.n r  l mde ie t a d  i e t£ t 。 e Y wo d   l mi u ee cr l s ̄ i e le  ̄t .n r no e n r a h d    

现代电解铝 工业 追 求高 效 率、 能耗 、 成本 、 低 低   无严重 污染 的工 艺, 传 统舶 铝 电解槽 采 用消耗 式  而 碳素 电极, 不仅生产成 本高 , 占原铝 成本 的 5   约 %~

2% , 0   而且 污 染 严 重。 因 此, 目前 世 界 各 国 都 广 

和 中南 工业 大 学 的 刘业 翔 院 士  也 对惰 性 电极  ”等

的研究 进行 了详 细的 阐述 。  

本 文着重从 9 0年代 惰性 电极材 料的研 究人 手 

介 绍国 内外在 惰性

阳极材料 和惰 性阴极材料 研究方 

泛进行能够取代碳素电极的惰性电极材料的研究。  

电解 铝生 产采 用惰 性 电极 材 料 的设 想 历 史久  远。早在 1 9世纪 柬, l曾经试 用过 c Ha l u阳极 做 为  电解铝 生产用 的 电极。此后 一百 多年 来, 于惰 性  关 电极的研究时冷 时热 , 每 出现能 源 短缺 或铝 市 场  每

面的最新进 展, 明惰 性 电极 发展 的最新 构 想和 发  阐 展前景 , 望能够 引起 国 内同行的兴 趣和 关注, 希 从而 

推 动我 国铝 冶炼 工业 的技术革 新 和科技进 步 

1 惰 性 电极 材 料 的性 要 求及 其优 势 

在 惰性 电极 的选 材 方 面, 主要 考虑 的是 电解 质  中各组 分( 包括铝 电解 质和金 属  、 ) 电极 的物  Na与

不景气等困难时, 惰性 电极 的研究就会 出现 高湖。   进入 到 2 0世纪 8 0年代 以后  面对 日益 严重的能 源、   环保等问题, 又掀起 了发展惰性电极的高湖。近年 

来,     a l   R P P we k 和 H K ad _等 对 此 有较 为    vne5   详尽的报 遭, 在 国内, 北大 学 的 邱竹 贤院 士  而 东

理化学及电化学作用, 电极制品本身的物理化学性  质( 如导 电性、 热震 性 、 抗 可加 工性 等 ) ~ 般认 为,    

惰 性电极材料 的性能 应达到 以下 要求  :  

人运行两年半, 综合运行效率达 10 综合故障率  0 %, 为零, 每年减少 20余吨物料的泄漏飞扬损失, 4 主要 

运行费用每 年 可节 约 8 0万 元, 电 5 节 0万 k , Wh 降 

高了设备的可靠性与 自 控装备水平 。同时也方便 了   设备操作, 改善了设备运行环境, 并使之趋于合理.  

设备运行 周期有 了较大 提 高 , 现 了 当年 收 回改造  实

资金。  

参考文献 :  

【 预焙槽集中 供风系统改造运行报告( 1 】 内部资料) 19  0 、 9 7 1 

低r 生产原料消耗 与生产成本, 提高了车间作业环  境质量 , 同时也提 高 了槽 控机 等相 关 设备 的运 行 寿 

命 与可靠性 。  

1 5W 预焙槽集中供风系统的改造, 3k 有效地提 

收稿 日 :0' 1 】  期 2 9  ) 4 3 1

( 责任编辑

何允平)  

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20 0 0年第 5期 

杨 宝刚 ,- N, - ̄ T 于先进 , 竹贤 : 邱 电解 铝生  用的惰性 电极材 料  障碍是 金属易 氧化和 抗 电解 质腐蚀 的能力 不强。  

19 9 3年 .  Hyn和 S d wa  对 c   A 、 J N. r ao y|   u l  

I对熔融 电解 质呈化学 惰性, l : 即不溶解 , 不与熔 

盐电解质发生化 学反应 , 不受 其渗透侵 蚀, 能抵抗  且

空气氧化 ;  

Ni Ic  —A 、 r

、e r F —c —Al 合金 作 为 阳极 用于 电 

( 良好 的电化学稳定 性, 2   J 即作 为阳极, 阳极 极  在 化时不 发生阳极溶 解, 本身能抵抗 电化 学氧化 , 对电  极上 的新 生态 氧很 稳 定, 不生成 氧化 膜 ; 为阴极 , 作   不与阴极产物 的生成 化 合物 或 合金 , 或本 身 不发 生 

还原作用 ;   I 良好 的电子导 电性 ; 3 】   I 优 良的机械性能 ; 4 1   ㈤原 材料 易于获得 ;   ( 易于制 造和加工成 型 ; 6 j   ( 成本不 高。 7 )  

解 铝生产进行 了研 究。 所用 铝 电解 质 分 子 比为 C   R :23时 ,   电解 温 度 为 90 C 7 " R=1 1 C, .2时, 电解温  度 为 70 和 80 5℃ 4 ℃。 在 低分 子 比时, u A 、 I   c  1c — A 合金 的实验 效果较 好。 此后 ,  Hyn和 M   l J N. r J P l 【  en1 又对 c  A 合金 阳极进行 了深入 研究 。他  i ] u 1 们 选择 的合适 的阳极组成 为( % ~1 %) I C 5 5 A  u台 

金, 电解时 . 金 阳 极 的表 面 会 形 成 稳定 的 氧化 物  合

层, 从而可抑制冰晶石对阳极 的腐蚀 并可保持 良好 

的导电性。这 种 阳极 目前 也 处 于实 验 阶段 . 多 问  许

题还有待进一步研究。  

19 9 4年,     ek1 1 对 低温 铝 电解 质使 用  T R Bc [,l 2a

能够完全满足以上惰性电极材料要求的极少。  

对于电解铝生 产而 言, 件l)( 、7更具 有 现实 意  条 5、6 ( ) )

义。  

金属 阳极进 行 了探 索。 所用 电解 质 为 N Y AF, a   I    共晶组 成 或 Na F—KF—LF AF 共 晶 组 成 , i  t 3 在  70 5℃进行 电解作业 。所 用金属 阳极 为 F  C   Ni e u   合金, 金 组 成 为 1 % F  7 %C   3 % Ni 合 5 e 0 u 5 或  1 %F 一5 %C 一3 %Ni 3 e O u 7 两种 。在 实验 中, 金阳  合

极 在 电 解 条 件 下 的 腐 蚀 速 度 很 小,与 同 温 度 下  ( 5 V 、0 ℃ ) 金在 空 气 中 的 氧化 速度 相 当  这  7 0 80 合

惰性 电极 材料 的应 用有 两大 优势 , 一为经济 方  面, 二为环 保方 面。在 经济方 面, 可取代碳 索电极  它 而节省大量优 质碳 素材 料, 节省 更换 电极 的劳 动力 

成本 , 它可 降低 电极 的极 距 特别 是如 同时使 用惰 性 

阳极 和惰性阴极, 可大大减少 电解 铝生 产的能耗. 预 

计节能最 高可达 3 %[ 同时 , 5 5 3   氧气 可作 为 电解 铝  生产过程 中阳极 的 副 产品 , 经济 效益 可达 原铝 生  其 产效 益的 3 4 在环 保方面 , %-。   J 惰性 电极 的使 用. 可  姒根 除产 生温室效应 的 c 2气 体, o 蹦及 电解铝 中其  它有害气 体 如 C  CF F 、 2 等 的 排放 , 而 有 利于 电  从 解铝生产 操作 工人 的健康 和 国家 环保 方面 的要求 。   因此 , 惰性 电极材料 应用于 生产 中去, 必会对 电  将 势

种设想对于 低温 电解铝生 产 而言 前景 十分 诱人 。   19 9 8年,  S k a_ J A.e hr1 使 用 N —A  C    等 i t u— F 合金作 为阳极 进行 了研究 。所 用台 金组 成 为  e

6 1 0 u 1e A —1 C 一1 F 。该 种 合金 的缺 点是 氧化 速 厦 

很快, 因而在 电解 时 表 面 很 快 破 损 从 而 腐 蚀 较 快。   在实验 中, 可以 在 N卜 A  C t u—F 金 中加 入 少  e合 量添加剂 如 s、is 减缓 氧化 速度 , i 、n来 T 如何 减缓 合  金 的氧 化速度是 此类惰 性 电极应用 的一大 障碍  22 氧化 物阳极   

解铝生产技术的进步和提高其经济效益具有重大意  

义 

2 电解铝生产用惰性 阳极材料   

18 年,   ieag和 H. 西 e 将 8 9 1 K Blhn l A y  O年  代以前的惰性 阳极 材 料研 究 成果 按所 选 材 料 分 为  四类 、 : 即 耐火硬质 合金 阳极 ( f c r  adMeN Reat yH r  t  r o

A o e. H ) 气 体 燃 料 阳 极 ( aeu  ul — n dsR M ; G s sF e An  o  

2 2 1 N F 4 阳 极    .  i ̄O 基

氧 化物 陶 瓷阳极一直 被视 为最有 希望 制 作 隋性  阳极 的材料。 氧化物 与金属 结合而产 生 的陶瓷相结  合 了陶瓷 材料 的优 点 ( 腐蚀 , 抗 抗氧 化 ) 金属 材 料  和

的优 点 ( 良好 的 导 电 性 和抗 热震 性 ) 。   前 曾 有 过 

oi)金属阳极( tl nds; 化物 阳极 ( xd  d ; n Mea A oe)氧   Oi e A oe) nds。而 8 O年代特别是 9 O年代 以后, 性阳极  惰 材料 的研究 则主要 集 中在 金属 阳极 和氧 化物 阳极 ,   本 文则 以这 两种材 料 为主 , 介绍 近年来惰 性 阳极材 

料 的最新进展 。  

NM ̄ 4C F2 4Z F O i O 、 oeO 、 n  ̄ 4等惰性 阳极材料 的研    究, 但近年来研究最多 的则是以铁镍氧化物为主的   惰性 阳极材 料研究 , 而且 有许 多 已经 进入 了半 工 业  ,

化和

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轻 20 0 0年第 5 期 

杨 宝刚, — 一 志, 先进, 于佩 \J    邱竹贤  /

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( 东北大学, 辽宁 沈阳 1 0 0 ) 1 0 6 

摘要 :介绍 了国 内外 鲫 年代 以暑在 电解铝 生产用- 胜电机材料研究方面的最新进展  重点琦 鲴了惰性 阳极材# 中 隋l -   的金属F极和氧化精 阳极以压惰性 阴 日 极材抖 中的二捌化钍材料, 出了电解铝用的惰性 电机 材料的研 究方向和应用 指  

前 景 

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( ' tes r  nvri , h na gLa nn   1 0 6 C ia)  ̄ r at n U ies y S e y n   io lg 1 0 0 , hn   N ' h e o l

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现代电解铝 工业 追 求高 效 率、 能耗 、 成本 、 低 低   无严重 污染 的工 艺, 传 统舶 铝 电解槽 采 用消耗 式  而 碳素 电极, 不仅生产成 本高 , 占原铝 成本 的 5   约 %~

2% , 0   而且 污 染 严 重。 因 此, 目前 世 界 各 国 都 广 

和 中南 工业 大 学 的 刘业 翔 院 士  也 对惰 性 电极  ”等

的研究 进行 了详 细的 阐述 。  

本 文着重从 9 0年代 惰性 电极材 料的研 究人 手 

介 绍国 内外在 惰性

阳极材料 和惰 性阴极材料 研究方 

泛进行能够取代碳素电极的惰性电极材料的研究。  

电解 铝生 产采 用惰 性 电极 材 料 的设 想 历 史久  远。早在 1 9世纪 柬, l曾经试 用过 c Ha l u阳极 做 为  电解铝 生产用 的 电极。此后 一百 多年 来, 于惰 性  关 电极的研究时冷 时热 , 每 出现能 源 短缺 或铝 市 场  每

面的最新进 展, 明惰 性 电极 发展 的最新 构 想和 发  阐 展前景 , 望能够 引起 国 内同行的兴 趣和 关注, 希 从而 

推 动我 国铝 冶炼 工业 的技术革 新 和科技进 步 

1 惰 性 电极 材 料 的性 要 求及 其优 势 

在 惰性 电极 的选 材 方 面, 主要 考虑 的是 电解 质  中各组 分( 包括铝 电解 质和金 属  、 ) 电极 的物  Na与

不景气等困难时, 惰性 电极 的研究就会 出现 高湖。   进入 到 2 0世纪 8 0年代 以后  面对 日益 严重的能 源、   环保等问题, 又掀起 了发展惰性电极的高湖。近年 

来,     a l   R P P we k 和 H K ad _等 对 此 有较 为    vne5   详尽的报 遭, 在 国内, 北大 学 的 邱竹 贤院 士  而 东

理化学及电化学作用, 电极制品本身的物理化学性  质( 如导 电性、 热震 性 、 抗 可加 工性 等 ) ~ 般认 为,    

惰 性电极材料 的性能 应达到 以下 要求  :  

人运行两年半, 综合运行效率达 10 综合故障率  0 %, 为零, 每年减少 20余吨物料的泄漏飞扬损失, 4 主要 

运行费用每 年 可节 约 8 0万 元, 电 5 节 0万 k , Wh 降 

高了设备的可靠性与 自 控装备水平 。同时也方便 了   设备操作, 改善了设备运行环境, 并使之趋于合理.  

设备运行 周期有 了较大 提 高 , 现 了 当年 收 回改造  实

资金。  

参考文献 :  

【 预焙槽集中 供风系统改造运行报告( 1 】 内部资料) 19  0 、 9 7 1 

低r 生产原料消耗 与生产成本, 提高了车间作业环  境质量 , 同时也提 高 了槽 控机 等相 关 设备 的运 行 寿 

命 与可靠性 。  

1 5W 预焙槽集中供风系统的改造, 3k 有效地提 

收稿 日 :0' 1 】  期 2 9  ) 4 3 1

( 责任编辑

何允平)  

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20 0 0年第 5期 

杨 宝刚 ,- N, - ̄ T 于先进 , 竹贤 : 邱 电解 铝生  用的惰性 电极材 料  障碍是 金属易 氧化和 抗 电解 质腐蚀 的能力 不强。  

19 9 3年 .  Hyn和 S d wa  对 c   A 、 J N. r ao y|   u l  

I对熔融 电解 质呈化学 惰性, l : 即不溶解 , 不与熔 

盐电解质发生化 学反应 , 不受 其渗透侵 蚀, 能抵抗  且

空气氧化 ;  

Ni Ic  —A 、 r

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( 良好 的电化学稳定 性, 2   J 即作 为阳极, 阳极 极  在 化时不 发生阳极溶 解, 本身能抵抗 电化 学氧化 , 对电  极上 的新 生态 氧很 稳 定, 不生成 氧化 膜 ; 为阴极 , 作   不与阴极产物 的生成 化 合物 或 合金 , 或本 身 不发 生 

还原作用 ;   I 良好 的电子导 电性 ; 3 】   I 优 良的机械性能 ; 4 1   ㈤原 材料 易于获得 ;   ( 易于制 造和加工成 型 ; 6 j   ( 成本不 高。 7 )  

解 铝生产进行 了研 究。 所用 铝 电解 质 分 子 比为 C   R :23时 ,   电解 温 度 为 90 C 7 " R=1 1 C, .2时, 电解温  度 为 70 和 80 5℃ 4 ℃。 在 低分 子 比时, u A 、 I   c  1c — A 合金 的实验 效果较 好。 此后 ,  Hyn和 M   l J N. r J P l 【  en1 又对 c  A 合金 阳极进行 了深入 研究 。他  i ] u 1 们 选择 的合适 的阳极组成 为( % ~1 %) I C 5 5 A  u台 

金, 电解时 . 金 阳 极 的表 面 会 形 成 稳定 的 氧化 物  合

层, 从而可抑制冰晶石对阳极 的腐蚀 并可保持 良好 

的导电性。这 种 阳极 目前 也 处 于实 验 阶段 . 多 问  许

题还有待进一步研究。  

19 9 4年,     ek1 1 对 低温 铝 电解 质使 用  T R Bc [,l 2a

能够完全满足以上惰性电极材料要求的极少。  

对于电解铝生 产而 言, 件l)( 、7更具 有 现实 意  条 5、6 ( ) )

义。  

金属 阳极进 行 了探 索。 所用 电解 质 为 N Y AF, a   I    共晶组 成 或 Na F—KF—LF AF 共 晶 组 成 , i  t 3 在  70 5℃进行 电解作业 。所 用金属 阳极 为 F  C   Ni e u   合金, 金 组 成 为 1 % F  7 %C   3 % Ni 合 5 e 0 u 5 或  1 %F 一5 %C 一3 %Ni 3 e O u 7 两种 。在 实验 中, 金阳  合

极 在 电 解 条 件 下 的 腐 蚀 速 度 很 小,与 同 温 度 下  ( 5 V 、0 ℃ ) 金在 空 气 中 的 氧化 速度 相 当  这  7 0 80 合

惰性 电极 材料 的应 用有 两大 优势 , 一为经济 方  面, 二为环 保方 面。在 经济方 面, 可取代碳 索电极  它 而节省大量优 质碳 素材 料, 节省 更换 电极 的劳 动力 

成本 , 它可 降低 电极 的极 距 特别 是如 同时使 用惰 性 

阳极 和惰性阴极, 可大大减少 电解 铝生 产的能耗. 预 

计节能最 高可达 3 %[ 同时 , 5 5 3   氧气 可作 为 电解 铝  生产过程 中阳极 的 副 产品 , 经济 效益 可达 原铝 生  其 产效 益的 3 4 在环 保方面 , %-。   J 惰性 电极 的使 用. 可  姒根 除产 生温室效应 的 c 2气 体, o 蹦及 电解铝 中其  它有害气 体 如 C  CF F 、 2 等 的 排放 , 而 有 利于 电  从 解铝生产 操作 工人 的健康 和 国家 环保 方面 的要求 。   因此 , 惰性 电极材料 应用于 生产 中去, 必会对 电  将 势

种设想对于 低温 电解铝生 产 而言 前景 十分 诱人 。   19 9 8年,  S k a_ J A.e hr1 使 用 N —A  C    等 i t u— F 合金作 为阳极 进行 了研究 。所 用台 金组 成 为  e

6 1 0 u 1e A —1 C 一1 F 。该 种 合金 的缺 点是 氧化 速 厦 

很快, 因而在 电解 时 表 面 很 快 破 损 从 而 腐 蚀 较 快。   在实验 中, 可以 在 N卜 A  C t u—F 金 中加 入 少  e合 量添加剂 如 s、is 减缓 氧化 速度 , i 、n来 T 如何 减缓 合  金 的氧 化速度是 此类惰 性 电极应用 的一大 障碍  22 氧化 物阳极   

解铝生产技术的进步和提高其经济效益具有重大意  

义 

2 电解铝生产用惰性 阳极材料   

18 年,   ieag和 H. 西 e 将 8 9 1 K Blhn l A y  O年  代以前的惰性 阳极 材 料研 究 成果 按所 选 材 料 分 为  四类 、 : 即 耐火硬质 合金 阳极 ( f c r  adMeN Reat yH r  t  r o

A o e. H ) 气 体 燃 料 阳 极 ( aeu  ul — n dsR M ; G s sF e An  o  

2 2 1 N F 4 阳 极    .  i ̄O 基

氧 化物 陶 瓷阳极一直 被视 为最有 希望 制 作 隋性  阳极 的材料。 氧化物 与金属 结合而产 生 的陶瓷相结  合 了陶瓷 材料 的优 点 ( 腐蚀 , 抗 抗氧 化 ) 金属 材 料  和

的优 点 ( 良好 的 导 电 性 和抗 热震 性 ) 。   前 曾 有 过 

oi)金属阳极( tl nds; 化物 阳极 ( xd  d ; n Mea A oe)氧   Oi e A oe) nds。而 8 O年代特别是 9 O年代 以后, 性阳极  惰 材料 的研究 则主要 集 中在 金属 阳极 和氧 化物 阳极 ,   本 文则 以这 两种材 料 为主 , 介绍 近年来惰 性 阳极材 

料 的最新进展 。  

NM ̄ 4C F2 4Z F O i O 、 oeO 、 n  ̄ 4等惰性 阳极材料 的研    究, 但近年来研究最多 的则是以铁镍氧化物为主的   惰性 阳极材 料研究 , 而且 有许 多 已经 进入 了半 工 业  ,

化和


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