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‘
金 属
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轻 20 0 0年第 5 期
杨 宝刚, — 一 志, 先进, 于佩 \J 邱竹贤 /
— —
( 东北大学, 辽宁 沈阳 1 0 0 ) 1 0 6
摘要 :介绍 了国 内外 鲫 年代 以暑在 电解铝 生产用- 胜电机材料研究方面的最新进展 重点琦 鲴了惰性 阳极材# 中 隋l - 的金属F极和氧化精 阳极以压惰性 阴 日 极材抖 中的二捌化钍材料, 出了电解铝用的惰性 电机 材料的研 究方向和应用 指
前 景
了
;
美建词:铝
中圈 分 婪号
I NERT E
TR0LYS S I
( ' tes r nvri , h na gLa nn 1 0 6 C ia)  ̄ r at n U ies y S e y n io lg 1 0 0 , hn N ' h e o l
Ab latDe d0 m src: v p o n r lcr d tras/ratnlu eeI ̄y i i £enn re fie tee to emaeil o ]r n m lcrls n h le a r s J ei o u e n c】 a e S emae as icu ig mr d c d i hs p p r 锄 tr l.n lcn i
me a t d sa d o ie a o e nt ei e t n d sa d t  ̄ [m l o o ae ili h e tc t 。 s we ee pe LR o u e  ̄lat  ̄ n xd n d s h r o e n i u d b r n m t ra t ei r a h de . r s ca y c 5 d m】I wa o n e U 凹 o i n a t n n t sp i : d O :f t e f T T fⅢ g a d ̄ h uueo n a c i g wih i e td t d s r hn t n r r e 。
Ke T s au n m le t oy i.n r l mde ie t a d i e t£ t 。 e Y wo d l mi u ee cr l s ̄ i e le  ̄t .n r no e n r a h d
现代电解铝 工业 追 求高 效 率、 能耗 、 成本 、 低 低 无严重 污染 的工 艺, 传 统舶 铝 电解槽 采 用消耗 式 而 碳素 电极, 不仅生产成 本高 , 占原铝 成本 的 5 约 %~
2% , 0 而且 污 染 严 重。 因 此, 目前 世 界 各 国 都 广
和 中南 工业 大 学 的 刘业 翔 院 士 也 对惰 性 电极 ”等
的研究 进行 了详 细的 阐述 。
本 文着重从 9 0年代 惰性 电极材 料的研 究人 手
介 绍国 内外在 惰性
阳极材料 和惰 性阴极材料 研究方
泛进行能够取代碳素电极的惰性电极材料的研究。
电解 铝生 产采 用惰 性 电极 材 料 的设 想 历 史久 远。早在 1 9世纪 柬, l曾经试 用过 c Ha l u阳极 做 为 电解铝 生产用 的 电极。此后 一百 多年 来, 于惰 性 关 电极的研究时冷 时热 , 每 出现能 源 短缺 或铝 市 场 每
面的最新进 展, 明惰 性 电极 发展 的最新 构 想和 发 阐 展前景 , 望能够 引起 国 内同行的兴 趣和 关注, 希 从而
推 动我 国铝 冶炼 工业 的技术革 新 和科技进 步
1 惰 性 电极 材 料 的性 要 求及 其优 势
在 惰性 电极 的选 材 方 面, 主要 考虑 的是 电解 质 中各组 分( 包括铝 电解 质和金 属 、 ) 电极 的物 Na与
不景气等困难时, 惰性 电极 的研究就会 出现 高湖。 进入 到 2 0世纪 8 0年代 以后 面对 日益 严重的能 源、 环保等问题, 又掀起 了发展惰性电极的高湖。近年
来, a l R P P we k 和 H K ad _等 对 此 有较 为 vne5 详尽的报 遭, 在 国内, 北大 学 的 邱竹 贤院 士 而 东
理化学及电化学作用, 电极制品本身的物理化学性 质( 如导 电性、 热震 性 、 抗 可加 工性 等 ) ~ 般认 为,
惰 性电极材料 的性能 应达到 以下 要求 :
人运行两年半, 综合运行效率达 10 综合故障率 0 %, 为零, 每年减少 20余吨物料的泄漏飞扬损失, 4 主要
运行费用每 年 可节 约 8 0万 元, 电 5 节 0万 k , Wh 降
高了设备的可靠性与 自 控装备水平 。同时也方便 了 设备操作, 改善了设备运行环境, 并使之趋于合理.
设备运行 周期有 了较大 提 高 , 现 了 当年 收 回改造 实
资金。
参考文献 :
【 预焙槽集中 供风系统改造运行报告( 1 】 内部资料) 19 0 、 9 7 1
低r 生产原料消耗 与生产成本, 提高了车间作业环 境质量 , 同时也提 高 了槽 控机 等相 关 设备 的运 行 寿
命 与可靠性 。
1 5W 预焙槽集中供风系统的改造, 3k 有效地提
收稿 日 :0' 1 】 期 2 9 ) 4 3 1
( 责任编辑
何允平)
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20 0 0年第 5期
杨 宝刚 ,- N, - ̄ T 于先进 , 竹贤 : 邱 电解 铝生 用的惰性 电极材 料 障碍是 金属易 氧化和 抗 电解 质腐蚀 的能力 不强。
19 9 3年 . Hyn和 S d wa 对 c A 、 J N. r ao y| u l
I对熔融 电解 质呈化学 惰性, l : 即不溶解 , 不与熔
盐电解质发生化 学反应 , 不受 其渗透侵 蚀, 能抵抗 且
空气氧化 ;
Ni Ic —A 、 r
、e r F —c —Al 合金 作 为 阳极 用于 电
( 良好 的电化学稳定 性, 2 J 即作 为阳极, 阳极 极 在 化时不 发生阳极溶 解, 本身能抵抗 电化 学氧化 , 对电 极上 的新 生态 氧很 稳 定, 不生成 氧化 膜 ; 为阴极 , 作 不与阴极产物 的生成 化 合物 或 合金 , 或本 身 不发 生
还原作用 ; I 良好 的电子导 电性 ; 3 】 I 优 良的机械性能 ; 4 1 ㈤原 材料 易于获得 ; ( 易于制 造和加工成 型 ; 6 j ( 成本不 高。 7 )
解 铝生产进行 了研 究。 所用 铝 电解 质 分 子 比为 C R :23时 , 电解 温 度 为 90 C 7 " R=1 1 C, .2时, 电解温 度 为 70 和 80 5℃ 4 ℃。 在 低分 子 比时, u A 、 I c 1c — A 合金 的实验 效果较 好。 此后 , Hyn和 M l J N. r J P l 【 en1 又对 c A 合金 阳极进行 了深入 研究 。他 i ] u 1 们 选择 的合适 的阳极组成 为( % ~1 %) I C 5 5 A u台
金, 电解时 . 金 阳 极 的表 面 会 形 成 稳定 的 氧化 物 合
层, 从而可抑制冰晶石对阳极 的腐蚀 并可保持 良好
的导电性。这 种 阳极 目前 也 处 于实 验 阶段 . 多 问 许
题还有待进一步研究。
19 9 4年, ek1 1 对 低温 铝 电解 质使 用 T R Bc [,l 2a
能够完全满足以上惰性电极材料要求的极少。
对于电解铝生 产而 言, 件l)( 、7更具 有 现实 意 条 5、6 ( ) )
义。
金属 阳极进 行 了探 索。 所用 电解 质 为 N Y AF, a I 共晶组 成 或 Na F—KF—LF AF 共 晶 组 成 , i t 3 在 70 5℃进行 电解作业 。所 用金属 阳极 为 F C Ni e u 合金, 金 组 成 为 1 % F 7 %C 3 % Ni 合 5 e 0 u 5 或 1 %F 一5 %C 一3 %Ni 3 e O u 7 两种 。在 实验 中, 金阳 合
极 在 电 解 条 件 下 的 腐 蚀 速 度 很 小,与 同 温 度 下 ( 5 V 、0 ℃ ) 金在 空 气 中 的 氧化 速度 相 当 这 7 0 80 合
惰性 电极 材料 的应 用有 两大 优势 , 一为经济 方 面, 二为环 保方 面。在 经济方 面, 可取代碳 索电极 它 而节省大量优 质碳 素材 料, 节省 更换 电极 的劳 动力
成本 , 它可 降低 电极 的极 距 特别 是如 同时使 用惰 性
阳极 和惰性阴极, 可大大减少 电解 铝生 产的能耗. 预
计节能最 高可达 3 %[ 同时 , 5 5 3 氧气 可作 为 电解 铝 生产过程 中阳极 的 副 产品 , 经济 效益 可达 原铝 生 其 产效 益的 3 4 在环 保方面 , %-。 J 惰性 电极 的使 用. 可 姒根 除产 生温室效应 的 c 2气 体, o 蹦及 电解铝 中其 它有害气 体 如 C CF F 、 2 等 的 排放 , 而 有 利于 电 从 解铝生产 操作 工人 的健康 和 国家 环保 方面 的要求 。 因此 , 惰性 电极材料 应用于 生产 中去, 必会对 电 将 势
种设想对于 低温 电解铝生 产 而言 前景 十分 诱人 。 19 9 8年, S k a_ J A.e hr1 使 用 N —A C 等 i t u— F 合金作 为阳极 进行 了研究 。所 用台 金组 成 为 e
一
6 1 0 u 1e A —1 C 一1 F 。该 种 合金 的缺 点是 氧化 速 厦
很快, 因而在 电解 时 表 面 很 快 破 损 从 而 腐 蚀 较 快。 在实验 中, 可以 在 N卜 A C t u—F 金 中加 入 少 e合 量添加剂 如 s、is 减缓 氧化 速度 , i 、n来 T 如何 减缓 合 金 的氧 化速度是 此类惰 性 电极应用 的一大 障碍 22 氧化 物阳极
解铝生产技术的进步和提高其经济效益具有重大意
义
2 电解铝生产用惰性 阳极材料
18 年, ieag和 H. 西 e 将 8 9 1 K Blhn l A y O年 代以前的惰性 阳极 材 料研 究 成果 按所 选 材 料 分 为 四类 、 : 即 耐火硬质 合金 阳极 ( f c r adMeN Reat yH r t r o
A o e. H ) 气 体 燃 料 阳 极 ( aeu ul — n dsR M ; G s sF e An o
2 2 1 N F 4 阳 极 . i ̄O 基
氧 化物 陶 瓷阳极一直 被视 为最有 希望 制 作 隋性 阳极 的材料。 氧化物 与金属 结合而产 生 的陶瓷相结 合 了陶瓷 材料 的优 点 ( 腐蚀 , 抗 抗氧 化 ) 金属 材 料 和
的优 点 ( 良好 的 导 电 性 和抗 热震 性 ) 。 前 曾 有 过
oi)金属阳极( tl nds; 化物 阳极 ( xd d ; n Mea A oe)氧 Oi e A oe) nds。而 8 O年代特别是 9 O年代 以后, 性阳极 惰 材料 的研究 则主要 集 中在 金属 阳极 和氧 化物 阳极 , 本 文则 以这 两种材 料 为主 , 介绍 近年来惰 性 阳极材
料 的最新进展 。
NM ̄ 4C F2 4Z F O i O 、 oeO 、 n  ̄ 4等惰性 阳极材料 的研 究, 但近年来研究最多 的则是以铁镍氧化物为主的 惰性 阳极材 料研究 , 而且 有许 多 已经 进入 了半 工 业 ,
化和
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摘要 :介绍 了国 内外 鲫 年代 以暑在 电解铝 生产用- 胜电机材料研究方面的最新进展 重点琦 鲴了惰性 阳极材# 中 隋l - 的金属F极和氧化精 阳极以压惰性 阴 日 极材抖 中的二捌化钍材料, 出了电解铝用的惰性 电机 材料的研 究方向和应用 指
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现代电解铝 工业 追 求高 效 率、 能耗 、 成本 、 低 低 无严重 污染 的工 艺, 传 统舶 铝 电解槽 采 用消耗 式 而 碳素 电极, 不仅生产成 本高 , 占原铝 成本 的 5 约 %~
2% , 0 而且 污 染 严 重。 因 此, 目前 世 界 各 国 都 广
和 中南 工业 大 学 的 刘业 翔 院 士 也 对惰 性 电极 ”等
的研究 进行 了详 细的 阐述 。
本 文着重从 9 0年代 惰性 电极材 料的研 究人 手
介 绍国 内外在 惰性
阳极材料 和惰 性阴极材料 研究方
泛进行能够取代碳素电极的惰性电极材料的研究。
电解 铝生 产采 用惰 性 电极 材 料 的设 想 历 史久 远。早在 1 9世纪 柬, l曾经试 用过 c Ha l u阳极 做 为 电解铝 生产用 的 电极。此后 一百 多年 来, 于惰 性 关 电极的研究时冷 时热 , 每 出现能 源 短缺 或铝 市 场 每
面的最新进 展, 明惰 性 电极 发展 的最新 构 想和 发 阐 展前景 , 望能够 引起 国 内同行的兴 趣和 关注, 希 从而
推 动我 国铝 冶炼 工业 的技术革 新 和科技进 步
1 惰 性 电极 材 料 的性 要 求及 其优 势
在 惰性 电极 的选 材 方 面, 主要 考虑 的是 电解 质 中各组 分( 包括铝 电解 质和金 属 、 ) 电极 的物 Na与
不景气等困难时, 惰性 电极 的研究就会 出现 高湖。 进入 到 2 0世纪 8 0年代 以后 面对 日益 严重的能 源、 环保等问题, 又掀起 了发展惰性电极的高湖。近年
来, a l R P P we k 和 H K ad _等 对 此 有较 为 vne5 详尽的报 遭, 在 国内, 北大 学 的 邱竹 贤院 士 而 东
理化学及电化学作用, 电极制品本身的物理化学性 质( 如导 电性、 热震 性 、 抗 可加 工性 等 ) ~ 般认 为,
惰 性电极材料 的性能 应达到 以下 要求 :
人运行两年半, 综合运行效率达 10 综合故障率 0 %, 为零, 每年减少 20余吨物料的泄漏飞扬损失, 4 主要
运行费用每 年 可节 约 8 0万 元, 电 5 节 0万 k , Wh 降
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设备运行 周期有 了较大 提 高 , 现 了 当年 收 回改造 实
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参考文献 :
【 预焙槽集中 供风系统改造运行报告( 1 】 内部资料) 19 0 、 9 7 1
低r 生产原料消耗 与生产成本, 提高了车间作业环 境质量 , 同时也提 高 了槽 控机 等相 关 设备 的运 行 寿
命 与可靠性 。
1 5W 预焙槽集中供风系统的改造, 3k 有效地提
收稿 日 :0' 1 】 期 2 9 ) 4 3 1
( 责任编辑
何允平)
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20 0 0年第 5期
杨 宝刚 ,- N, - ̄ T 于先进 , 竹贤 : 邱 电解 铝生 用的惰性 电极材 料 障碍是 金属易 氧化和 抗 电解 质腐蚀 的能力 不强。
19 9 3年 . Hyn和 S d wa 对 c A 、 J N. r ao y| u l
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盐电解质发生化 学反应 , 不受 其渗透侵 蚀, 能抵抗 且
空气氧化 ;
Ni Ic —A 、 r
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( 良好 的电化学稳定 性, 2 J 即作 为阳极, 阳极 极 在 化时不 发生阳极溶 解, 本身能抵抗 电化 学氧化 , 对电 极上 的新 生态 氧很 稳 定, 不生成 氧化 膜 ; 为阴极 , 作 不与阴极产物 的生成 化 合物 或 合金 , 或本 身 不发 生
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解 铝生产进行 了研 究。 所用 铝 电解 质 分 子 比为 C R :23时 , 电解 温 度 为 90 C 7 " R=1 1 C, .2时, 电解温 度 为 70 和 80 5℃ 4 ℃。 在 低分 子 比时, u A 、 I c 1c — A 合金 的实验 效果较 好。 此后 , Hyn和 M l J N. r J P l 【 en1 又对 c A 合金 阳极进行 了深入 研究 。他 i ] u 1 们 选择 的合适 的阳极组成 为( % ~1 %) I C 5 5 A u台
金, 电解时 . 金 阳 极 的表 面 会 形 成 稳定 的 氧化 物 合
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的导电性。这 种 阳极 目前 也 处 于实 验 阶段 . 多 问 许
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19 9 4年, ek1 1 对 低温 铝 电解 质使 用 T R Bc [,l 2a
能够完全满足以上惰性电极材料要求的极少。
对于电解铝生 产而 言, 件l)( 、7更具 有 现实 意 条 5、6 ( ) )
义。
金属 阳极进 行 了探 索。 所用 电解 质 为 N Y AF, a I 共晶组 成 或 Na F—KF—LF AF 共 晶 组 成 , i t 3 在 70 5℃进行 电解作业 。所 用金属 阳极 为 F C Ni e u 合金, 金 组 成 为 1 % F 7 %C 3 % Ni 合 5 e 0 u 5 或 1 %F 一5 %C 一3 %Ni 3 e O u 7 两种 。在 实验 中, 金阳 合
极 在 电 解 条 件 下 的 腐 蚀 速 度 很 小,与 同 温 度 下 ( 5 V 、0 ℃ ) 金在 空 气 中 的 氧化 速度 相 当 这 7 0 80 合
惰性 电极 材料 的应 用有 两大 优势 , 一为经济 方 面, 二为环 保方 面。在 经济方 面, 可取代碳 索电极 它 而节省大量优 质碳 素材 料, 节省 更换 电极 的劳 动力
成本 , 它可 降低 电极 的极 距 特别 是如 同时使 用惰 性
阳极 和惰性阴极, 可大大减少 电解 铝生 产的能耗. 预
计节能最 高可达 3 %[ 同时 , 5 5 3 氧气 可作 为 电解 铝 生产过程 中阳极 的 副 产品 , 经济 效益 可达 原铝 生 其 产效 益的 3 4 在环 保方面 , %-。 J 惰性 电极 的使 用. 可 姒根 除产 生温室效应 的 c 2气 体, o 蹦及 电解铝 中其 它有害气 体 如 C CF F 、 2 等 的 排放 , 而 有 利于 电 从 解铝生产 操作 工人 的健康 和 国家 环保 方面 的要求 。 因此 , 惰性 电极材料 应用于 生产 中去, 必会对 电 将 势
种设想对于 低温 电解铝生 产 而言 前景 十分 诱人 。 19 9 8年, S k a_ J A.e hr1 使 用 N —A C 等 i t u— F 合金作 为阳极 进行 了研究 。所 用台 金组 成 为 e
一
6 1 0 u 1e A —1 C 一1 F 。该 种 合金 的缺 点是 氧化 速 厦
很快, 因而在 电解 时 表 面 很 快 破 损 从 而 腐 蚀 较 快。 在实验 中, 可以 在 N卜 A C t u—F 金 中加 入 少 e合 量添加剂 如 s、is 减缓 氧化 速度 , i 、n来 T 如何 减缓 合 金 的氧 化速度是 此类惰 性 电极应用 的一大 障碍 22 氧化 物阳极
解铝生产技术的进步和提高其经济效益具有重大意
义
2 电解铝生产用惰性 阳极材料
18 年, ieag和 H. 西 e 将 8 9 1 K Blhn l A y O年 代以前的惰性 阳极 材 料研 究 成果 按所 选 材 料 分 为 四类 、 : 即 耐火硬质 合金 阳极 ( f c r adMeN Reat yH r t r o
A o e. H ) 气 体 燃 料 阳 极 ( aeu ul — n dsR M ; G s sF e An o
2 2 1 N F 4 阳 极 . i ̄O 基
氧 化物 陶 瓷阳极一直 被视 为最有 希望 制 作 隋性 阳极 的材料。 氧化物 与金属 结合而产 生 的陶瓷相结 合 了陶瓷 材料 的优 点 ( 腐蚀 , 抗 抗氧 化 ) 金属 材 料 和
的优 点 ( 良好 的 导 电 性 和抗 热震 性 ) 。 前 曾 有 过
oi)金属阳极( tl nds; 化物 阳极 ( xd d ; n Mea A oe)氧 Oi e A oe) nds。而 8 O年代特别是 9 O年代 以后, 性阳极 惰 材料 的研究 则主要 集 中在 金属 阳极 和氧 化物 阳极 , 本 文则 以这 两种材 料 为主 , 介绍 近年来惰 性 阳极材
料 的最新进展 。
NM ̄ 4C F2 4Z F O i O 、 oeO 、 n  ̄ 4等惰性 阳极材料 的研 究, 但近年来研究最多 的则是以铁镍氧化物为主的 惰性 阳极材 料研究 , 而且 有许 多 已经 进入 了半 工 业 ,
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