易释放氰化物
易释放氰化物是指在pH4的介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物。包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物）和在此条件下，能生成氰化氢而被蒸出的部分络合氰化物（如锌氰络合物等）。
预处理
概述
1. 方法原理
向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物），以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。
2. 干扰及消除
（1） 若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品投入淀粉-碘化钾试纸1-3片，加硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉-碘化钾试纸由蓝色变至无色为止，记下用量另一份样品，不加试纸和硫酸，仅加上述同量的亚硫酸钠溶液。
（2） 若样品中含有大量亚硝酸根离子，将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸使之分解。通常每毫克亚硝酸根离子需要加2.5mg氨基磺酸。
（3） 若样品中含有少量硫化物（S2-11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫
离子除尽（取1滴处理后溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色）。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗液，供蒸馏用。要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1h，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。
（4） 其他还原性物质：取200ml废水样，以酚酞作指示剂，用1+1乙酸中和，再加30ml 0.03mol/L硝酸，然后滴加［（1/5K MnO4）=0.1mol/L］高锰酸钾溶液至生成二氧化锰棕色沉淀时，过量1ml。再进行蒸馏，收集馏出液，待测定。所加高锰酸钾溶液的浓度不可超过0.1mol/L。样品虽经蒸馏分离，仍有无机或有机还原性物质馏出而干扰测定时，可对馏出液进行重蒸馏分离。
（5） 碳酸盐：含有高浓度碳酸盐的废水（如煤气站废水、洗气水等），在加酸蒸馏时放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类废水后，在搅拌下，慢慢加入氢氧化钙，使其pH提高到12-12.5。沉淀后，倾出上清液备用。
（6） 少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正已烷，在中性条件下短时间萃取，排除干扰。
试剂
1. 15%（m/V）酒石酸溶液：称取150g酒石酸（C4H6O6）溶于水，稀
释至1000ml。
2. 0.05%（m/V）甲基橙指示液。
3. 10%（m/V）硝酸锌溶液。
4. 乙酸铅试纸：称取5g乙酸铅溶于水中，稀释至100ml。将滤纸
条浸入上述溶液中，1h时后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
5. 淀粉-碘化钾试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，
加入200ml沸水，混匀。放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。
6. （1+5）硫酸溶液。
7. 1.26%（m/V）亚硫酸钠溶液。
8. 氨基磺酸
9. 4%（m/V）氢氧化钠溶液。
10. 1%（m/V）氢氧化钠溶液。
仪器
1． 500ml全玻璃蒸馏器。
2． 600W或800W可调电炉。
3． 100ml量筒或容量瓶。
步骤
1. 氰化氢释放和吸收
（1） 按蒸馏装置，量取200ml样品，移入500ml蒸馏瓶中（若氰化
物含量较高，可酌量少取，加水稀释至200ml），加数粒玻璃珠。
（2） 往接收容器内加入10ml 1%氢氧化钠溶液作为吸收液。
（3） 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，
检查连接部位，使其严密。
（4） 将10ml硝酸锌溶液加入蒸馏瓶内，加入7-8滴甲基橙指示液，
迅速加入5ml酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色。打开冷凝水，以2-4ml/min馏出液速度进行加热蒸馏。
（5） 接收瓶内溶液近100ml时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，
取出接收瓶，用水稀释至标线。此碱性馏出液（A），供测定易释放氰化物用。
2. 空白试验
按步骤（1）-（5）操作，用实验用水代替样品，进行空白试验，得到空白试验馏出液（B），供测定易释放氰化物用。
滴定法
（1） 取100ml馏出液A（如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，
用水稀释至100ml）锥形瓶中。加入0.2ml试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数（Va）。
（2） 另取100ml空白试验馏出液B，于锥形瓶，按样品测定进行滴
定，记下读数（V0）。
计算
c(Va-V0)⨯52.04⨯V1V2⨯1000氰化物（CN-，mg/L）=V
式中，c——硝酸银标准溶液浓度（mol/L）; Va——测定试样时，硝
酸银标准溶液用量（ml）；V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量
（ml）；V——样品体积（ml）；V1——试样（馏出液A）的体积（ml）；
V2——试样（测定时，所取馏出液A）的体积（ml）；52.04——氰离
子（2CN-）摩尔质量（g/mol）。
注意事项
用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸试验试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节pH>11。
异烟酸-吡唑啉酮光度法
概述
1. 方法原理
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异类酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。
2. 方法的适用范围
异烟酸-吡唑啉酮比色法，最低检测浓度为0.004mg/L；测定上限为0.25mg/L。
本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。
仪器
（1） 分光光度计或光度计。
（2） 25ml具塞比色管。
试剂
（1） 2%（m/V）氢氧化钠溶液。
（2） 0.1%（m/V）氢氧化钠溶液。
（3） 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g
无水磷酸氢二钠于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，揺匀。于冰箱中保存。
（4） 1%(m/V)氯胺T溶液：临用前，称取0.5g氯胺T溶于水，并稀
释至50ml，摇匀。贮存棕色瓶中。
（5） 异烟酸-吡唑啉酮溶液：
a异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸溶于24ml 2%氢氧化钠溶液中，加水稀释到100ml。
b吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮溶于20ml N，N-二甲基甲酰胺。
临用前，将吡唑啉酮溶液b和异烟酸溶液a按1+5混合均匀。 步骤
样品的测定
（1） 分别吸取10.00 ml馏出液A和10.00 ml空白试验馏出液B于
具塞比色管中
（2） 向各管中加入5ml磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入0.2ml氯
胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3-5min。
（3） 向管中加入5ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，
摇匀。在25-35℃的水浴中放置40min。
（4） 用分光光度计，在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白
管作参比，测量吸光度。
计算
-氰化物（CN-，mg/L）=ab∙1 VV2
式中，ma——从校准曲线上查出试样的氰化物含量（µg）; mb——从
校准曲线上查出空白试样（馏出液B）的氰化物含量（µg）；V——样品的体积（ml）；V1——试样（馏出液A）的体积（ml）；V2——试样
（比色时，所取馏出液A）的体积（ml）。
根据标准曲线得出公式，
氰化物（CN-，mg/L）=A-A0
4⨯2.5⨯1
2
式中，A——测定水样的吸光度，A0——空白水样的吸光度。
精密度和准确度
用加标水样，其氰化物含量为0.022——0.032mg/L，经6个实验室分析，得单个实验室相对标准偏差分别为7.4%和1.8%；加标回收率为92%——99%。
注意事项
（1） 当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲溶液后，每
一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。
（2） 为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N-2甲基甲酰胺为宜。
（3） 实验温度低时，磷酸盐缓冲溶液会析出结晶，而改变溶液的PH
值。因此，需要在水浴中使结晶溶解，混匀后，方可使用。
（4） 当吸收液用较高浓度的氢氧化钠溶液时，加缓冲液前应以酚酞
为指示剂，滴加盐酸液至红色褪去。水样和校准曲线均应为相同的氢氧化钠浓度。
易释放氰化物
易释放氰化物是指在pH4的介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物。包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物）和在此条件下，能生成氰化氢而被蒸出的部分络合氰化物（如锌氰络合物等）。
预处理
概述
1. 方法原理
向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物），以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。
2. 干扰及消除
（1） 若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。可量取两份体积相同的样品，向其中一份样品投入淀粉-碘化钾试纸1-3片，加硫酸酸化，用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉-碘化钾试纸由蓝色变至无色为止，记下用量另一份样品，不加试纸和硫酸，仅加上述同量的亚硫酸钠溶液。
（2） 若样品中含有大量亚硝酸根离子，将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸使之分解。通常每毫克亚硝酸根离子需要加2.5mg氨基磺酸。
（3） 若样品中含有少量硫化物（S2-11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫
离子除尽（取1滴处理后溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色）。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗液，供蒸馏用。要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1h，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。
（4） 其他还原性物质：取200ml废水样，以酚酞作指示剂，用1+1乙酸中和，再加30ml 0.03mol/L硝酸，然后滴加［（1/5K MnO4）=0.1mol/L］高锰酸钾溶液至生成二氧化锰棕色沉淀时，过量1ml。再进行蒸馏，收集馏出液，待测定。所加高锰酸钾溶液的浓度不可超过0.1mol/L。样品虽经蒸馏分离，仍有无机或有机还原性物质馏出而干扰测定时，可对馏出液进行重蒸馏分离。
（5） 碳酸盐：含有高浓度碳酸盐的废水（如煤气站废水、洗气水等），在加酸蒸馏时放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类废水后，在搅拌下，慢慢加入氢氧化钙，使其pH提高到12-12.5。沉淀后，倾出上清液备用。
（6） 少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正已烷，在中性条件下短时间萃取，排除干扰。
试剂
1. 15%（m/V）酒石酸溶液：称取150g酒石酸（C4H6O6）溶于水，稀
释至1000ml。
2. 0.05%（m/V）甲基橙指示液。
3. 10%（m/V）硝酸锌溶液。
4. 乙酸铅试纸：称取5g乙酸铅溶于水中，稀释至100ml。将滤纸
条浸入上述溶液中，1h时后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
5. 淀粉-碘化钾试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，
加入200ml沸水，混匀。放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。
6. （1+5）硫酸溶液。
7. 1.26%（m/V）亚硫酸钠溶液。
8. 氨基磺酸
9. 4%（m/V）氢氧化钠溶液。
10. 1%（m/V）氢氧化钠溶液。
仪器
1． 500ml全玻璃蒸馏器。
2． 600W或800W可调电炉。
3． 100ml量筒或容量瓶。
步骤
1. 氰化氢释放和吸收
（1） 按蒸馏装置，量取200ml样品，移入500ml蒸馏瓶中（若氰化
物含量较高，可酌量少取，加水稀释至200ml），加数粒玻璃珠。
（2） 往接收容器内加入10ml 1%氢氧化钠溶液作为吸收液。
（3） 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，
检查连接部位，使其严密。
（4） 将10ml硝酸锌溶液加入蒸馏瓶内，加入7-8滴甲基橙指示液，
迅速加入5ml酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色。打开冷凝水，以2-4ml/min馏出液速度进行加热蒸馏。
（5） 接收瓶内溶液近100ml时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，
取出接收瓶，用水稀释至标线。此碱性馏出液（A），供测定易释放氰化物用。
2. 空白试验
按步骤（1）-（5）操作，用实验用水代替样品，进行空白试验，得到空白试验馏出液（B），供测定易释放氰化物用。
滴定法
（1） 取100ml馏出液A（如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，
用水稀释至100ml）锥形瓶中。加入0.2ml试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数（Va）。
（2） 另取100ml空白试验馏出液B，于锥形瓶，按样品测定进行滴
定，记下读数（V0）。
计算
c(Va-V0)⨯52.04⨯V1V2⨯1000氰化物（CN-，mg/L）=V
式中，c——硝酸银标准溶液浓度（mol/L）; Va——测定试样时，硝
酸银标准溶液用量（ml）；V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量
（ml）；V——样品体积（ml）；V1——试样（馏出液A）的体积（ml）；
V2——试样（测定时，所取馏出液A）的体积（ml）；52.04——氰离
子（2CN-）摩尔质量（g/mol）。
注意事项
用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸试验试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节pH>11。
异烟酸-吡唑啉酮光度法
概述
1. 方法原理
在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异类酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。
2. 方法的适用范围
异烟酸-吡唑啉酮比色法，最低检测浓度为0.004mg/L；测定上限为0.25mg/L。
本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。
仪器
（1） 分光光度计或光度计。
（2） 25ml具塞比色管。
试剂
（1） 2%（m/V）氢氧化钠溶液。
（2） 0.1%（m/V）氢氧化钠溶液。
（3） 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g
无水磷酸氢二钠于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，揺匀。于冰箱中保存。
（4） 1%(m/V)氯胺T溶液：临用前，称取0.5g氯胺T溶于水，并稀
释至50ml，摇匀。贮存棕色瓶中。
（5） 异烟酸-吡唑啉酮溶液：
a异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸溶于24ml 2%氢氧化钠溶液中，加水稀释到100ml。
b吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮溶于20ml N，N-二甲基甲酰胺。
临用前，将吡唑啉酮溶液b和异烟酸溶液a按1+5混合均匀。 步骤
样品的测定
（1） 分别吸取10.00 ml馏出液A和10.00 ml空白试验馏出液B于
具塞比色管中
（2） 向各管中加入5ml磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入0.2ml氯
胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3-5min。
（3） 向管中加入5ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，
摇匀。在25-35℃的水浴中放置40min。
（4） 用分光光度计，在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白
管作参比，测量吸光度。
计算
-氰化物（CN-，mg/L）=ab∙1 VV2
式中，ma——从校准曲线上查出试样的氰化物含量（µg）; mb——从
校准曲线上查出空白试样（馏出液B）的氰化物含量（µg）；V——样品的体积（ml）；V1——试样（馏出液A）的体积（ml）；V2——试样
（比色时，所取馏出液A）的体积（ml）。
根据标准曲线得出公式，
氰化物（CN-，mg/L）=A-A0
4⨯2.5⨯1
2
式中，A——测定水样的吸光度，A0——空白水样的吸光度。
精密度和准确度
用加标水样，其氰化物含量为0.022——0.032mg/L，经6个实验室分析，得单个实验室相对标准偏差分别为7.4%和1.8%；加标回收率为92%——99%。
注意事项
（1） 当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲溶液后，每
一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。
（2） 为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N-2甲基甲酰胺为宜。
（3） 实验温度低时，磷酸盐缓冲溶液会析出结晶，而改变溶液的PH
值。因此，需要在水浴中使结晶溶解，混匀后，方可使用。
（4） 当吸收液用较高浓度的氢氧化钠溶液时，加缓冲液前应以酚酞
为指示剂，滴加盐酸液至红色褪去。水样和校准曲线均应为相同的氢氧化钠浓度。