MV_RR_CNG_0197 自动电位滴定仪检定规程
1.自动电位滴定仪检定规程说明
编号 名称 归口单位 起草单位 主要起草人 批准日期 实施日期 替代规程号 适用范围 JJG 814－1993 （中文）自动电位滴定仪检定规程 （英文）Verification Regulation of Automatic Potentiometric Titrator 国家标准物质研究中心 贵州省计量测试技术研究院 李成霞（贵州省计量测试技术研究院） 1993 年 3 月 1 日 1993 年 7 月 1 日 本规程适用于新制造、使用中和修理后的自动电位滴定仪的检定。
主要技术 要求
是否分级 检定周期（年） 附录数目 出版单位 检定用标准物质 相关技术文件 备注
1.外观 2.电计引用误差 3.电计电位的重复性 4.电计的输入电流 5.电计的输入阻抗 6.仪器控制滴定的灵敏度 7.滴定管容量允差 8.滴定分析的重复性 否 1 6 中国计量出版社
2.自动电位滴定仪检定规程摘要
一
概
述
自动电位滴定仪(以下简称仪器)是根据电位法原理设计的用于容量分析的常见的一种 分析仪器。 电位法的原理是： 选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池， 随着 滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随 之变化。在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此，根据电极 电位的突跃可确定滴定终点。图 1 所示即为电位滴定曲线，A 点是滴定终点。
电位（mV）
A
体积（ml）
图 1
电位滴定曲线示意图
仪器分电计和滴定系统两大部分。 电计采用电子放大控制线路， 将指示电极与参比电极 间的电位同预先设置的某一终点电位相比较， 两信号的差值经放大后控制滴定系统的滴液速 度。达到终点预设电位后，滴定自动停止。 目前， 国产的仪器中电计多可分为指零式和指针直读式两类， 而滴定系统可分为活塞控 制数字式滴定管和电磁阀控制刻度式滴定管两大类。 国外仪器多为微机控制滴加量， 其结构 也可分为电计和滴定系统两大部分。
二
技术要求
1 外观 1.1 仪器应有下列标志：仪器名称、型号、器号、制造厂名和出厂日期。 1.2 仪器应能平稳地置于工作台上，各紧固件应紧固良好，各部件间的电缆线，接插线 均应紧密可靠，滴定系统中各连接件应配合紧密，无漏液、渗液的现象，液路中应无气泡存 在。 1.3 仪器通电后，指零仪表应指在零点；各开关、按钮和调节器均能正常工作；各指示 器应显示清晰无误，表头指针、机械转动部件应无抖动、卡死等不正常现象。
1.4 使用的电极应完好无损，能正常工作。 1.5 仪器的搅拌速度应能快慢连续调节。 1.6 记录仪应符合说明书的要求。 2 电计引用误差
电计在量程范围内任一点上的引用误差应不超过表 1 的规定。 3 电计电位的重复性 电计电位的重复性应不超过表 1 的规定。 4 电计的输入电流 电计的输入电流应不超过表 1 的规定。 5 电计的输入阻抗 电计的输入阻抗应符合表 1 的规定。 6 仪器控制滴定的灵敏度 使滴定系统开始动作的最小信号应不超过表 1 的规定。 7 滴定管容量允差 在标准温度 20℃时，滴定系统中滴定管的标称总容量和零至任意分量的误差，应不超 过表 2 的规定，一级仪器配套的滴定管应满足 A 级的要求。 8 滴定分析的重复性 8.1 电位滴定的重复性 － － 用 0.016 7 mol·L 1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 0.1 mol·L 1 的 FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 溶 液时，电位滴定的重复性应不超过表 1 的规定。 *8.2 pH 滴定的重复性 用 0.1 mol·L 过表主的规定。 表 1 项目 电计引用 允差或电 误 差 计输入参数 仪器级别 0.05 0.1 0.5 表 2 滴定管标称 总容量(ml) 容量允差 (ml) A B 2 5 10 15 20 25 ±0.04 ±0.08 50 ±0.05 ±0.10 100 ±0.10 ±0.20 (％) ±0.05 ±0.1 ±0.5 电计电位 重 复 性 (％) 0.025 0.05 0.25 电计输入 电 (A) 1×10 － 2×10 12 6×1012
－12 －1
的 HCl 溶液滴定 0.1 mol·L 1NaOH 溶液时，pH 滴定的重复性应不超
－
电计输入 阻 (Ω) 3×10 1×1012 1×1011
12
仪器控制滴 定灵敏度 (mV) ±3 ±5 ±10
滴
定
流
抗
重复性 (％) 0.2 0.2 0.3
±0.010 ±0.010 ±0.025 ±0.030 ±0.035 ±0.020 ±0.020 ±0.050 ±0.060 ±0.070
表 3 自动电位滴定仪级别 检 温度(℃) 定 环 境 条 件 相对湿度(％)
0.05 0.1 0.5
*此项目为选做项目，见第 12 条。
20±5 20±10 20±15
25～80
三
检定条件
9 检定条件 9.1 检定时的环境条件见表 3。 9.2 供电电压 220V±10％，频率 50Hz±1％。 9.3 仪器机壳必须接地，附近无强的机械振动和电磁干扰。 10 检定设备 10.1 高阻直流电位差计，标准电池和检流计等组成的标准检定装置；标准检定装置和 1 检定环境条件等引起的总不确定度应不超过被检仪器引用误差的— 。表 4 供参考。 3 表 4 被检仪器级别 标准装置 电 标 位 准 差 电 计 池 0.05 0.01 级 0.005 级 0.1 0.02 级 0.01 级 0.5 0.05 级 0.01 级
或用相应准确度的直流电位检定仪。
10.2 电阻，1000MΩ(±10％)。 10.3 水银温度计，0.1℃分度、量程 50℃。 10.4 分析天平，200 g、分度值 0.1 mg。 10.5 容量瓶、称量瓶、烧杯、移液管等玻璃量器。 11 滴定溶液(见附录 4)。
四
检定项目和检定方法
12 数字式滴定管的仪器按本规程 1～8.1 条款检定； 刻度式滴定管的仪器按本规程 1～ 6 条以及第 8.1 款检定，必要时或根据用户的需要可酌增做第 7 条的检定；设有 pH 滴定挡 的仪器可按用户的要求增加第 8.2 款的检定。
(一) 外观检查
13 外观检查按第 1 条要求进
行。 按仪器说明书的要求使用。预热后进行以下各项的检定。
(二) 电计的检定
14 电计引用误差的检定
K 指示 电位差计 R 电计 参比
图2
电计检定示意图
R—电阻(1 000MΩ) 按图 2 接好线路，接通开关 K，调节直流电位差计，输出零电位。 14.1 指零式电计 分别以±10 mV、±50 mV、±100 mV、±200 mV ……为单位直至测量的上限设定电 位值，然后用电位差计向电计输入电位，使电计指零仪表的指针正确指在零位上，分别记下 电位差计的电位值。用递增和递减的方法各做一次，取平均值。 14.2 指针直读式电计 用电位差计输入电位，使指示器分别对准被检的数字刻度线，记下电位差计的电位值； 用递增和递减的方法各做一次，取平均值。 14.3 各被检点的示值与电位差计平均值之差为该被检点的绝对误差， 取最大绝对误差， 按下式计算电计引用误差：
γ＝
∆Em × 100% Em
(1)
式中：γ——电计引用误差(％)； ΔEm——最大绝对误差(mV)； Em——电计电位测量范围的上限(mV)。 15 电计电位重复性的检定 按图 2 接好线路，断开开关 K，调整电位差计使其输出为零。 15.1 指零式电计 电位分别设置在±600 mV，用电位差计输入电位，使电计指零仪表的指针正确指在零 位上，记下电位差计的电位值，上述操作重复 3 次。 15.2 指针直读式电计 用电位差计输入电位，使电计指针分别正确指在±600 mV，记下电位差计的电位值， 上述操作重复 3 次。 15.3 按下式计算电计电位重复性：
max Ei － Se ＝ Em
1 n
∑
n
i =1
Ei × 100%
(2)
式中：Se——电计电位重复性(％)； Ei——电位差计的电位值(mV)；
Em——电计电位测量范围的上限(mV)。 16 电计输入阻抗的检定 16.1 指零式电计 按图 2 接好线路，接通开关 K，调整电位差计，输出零电位，电计电位预设在 600 mV， 用电位差计输入电位，使电计的电表正确指在零位上，记录电位差计的电位值 E0；断开开 关 K，接入高阻 R，重新调整电位差计的输出电位，使电计指针指零，记录电位差计的电位 值 E1。如此操作重复 3 次，分别取 E0 和 E1 的平均值。 16.2 指针直读式电计 按图 2 接好线路，接通开关 K，电位差计输出零电位时调整好电计的零点，再用电位差 计输入电位，使电计的指针指在 600mV 刻线上，记录电位差计的电位值 E0；断开开关 K， 接入高阻 R，电位差计输出零电位时调整好电计的零点，再用电位差计输入电位，使电计重 新指在 600 mV 刻线上，记录电位差计的电位值 E1。如此操作重复 3 次，分别取 E0 和 E1 的 平均值。 16.3 按下式计算电计的输入阻抗：
Rλ ＝
式中：R 入——电计的输入阻抗(Ω)； R——串联电阻 109(Ω)；
E0 E1 － E 0
×R
(3
)
——不串联电阻 R 时电位差计的平均示值(mV)； E0
E1 ——串入电阻 R 时电位差计的平均示值(mV)。 ，取 中较小者为电计的输入阻抗。 用同样的方法，检定-mV 档时的输入阻抗 R′ Rλ和 R′ λ λ 17 输入回路电流的检定 按图 3 接好线路，在开关 K 接通时，调节电计使其指在电气零点上，然后断开开关 K， 接入高阻 R，记录其变化量ΔE，重复测量 3 次，取其平均值，按下式计算电计的输入电流：
-
-
R
K
电计
图 3
电计输入电流检定示意图
I＝
∆ E × 10－ 3 10
9
＝ ∆ E × 10－12
(4)
式中：I——输入电流(A)； ΔE——3 次测量的平均值(mV)。 用同样方法，检定电计在-mV 档时的输入电流 I＇，取 I 和 I＇中较大者作为电计的输 入电流。 18 仪器控制滴定的灵敏度 18.1 数字式滴定管的仪器 按表 1 控制滴定灵敏度的要求分别在正负 mV 挡设置电位值， 按下启动钮输入信号时滴 定系统应能工作。 18.2 刻度式滴定管的仪器 终点预设在任一电位值， 仪器在 mV 滴定挡时， 调节有关旋钮使电计指针按表 1 控制滴 定灵敏度的要求偏离预设终点，此时按下“滴定开始”钮，滴定系统应能工作。 用同样方法，使电计指针向反方向偏离预设终点，滴定系统也应能工作。
-
(三) 滴定系统的检定
19 仪器滴定管容量允差的检定 19.1 液路中的容器、导管、活塞等均应用适当的洗涤剂(如重铬酸钾洗液、酒精或乙醚 等)洗净，并用蒸馏水冲洗 3 次。 19.2 取一只与室温接近的容量略大于被检总容量的洁净有盖称量杯， 进行空称量平衡。 19.3 按附录 3 所给的刻度分段将纯水放入称量杯中，称得纯水质量值 m0(g)。 19.4 测量水的温度，然后在附录 1 衡量法用表中查得质量值 m(g)。 19.5 按下式计算滴定管在标准温度 20℃时的容量允差：
∆V ＝
m0 － m
ρw
(5)
式中：ΔV——滴定管在标准温度 20℃时标称容量的允差(ml)； m0——称得纯水质量值(g)； m——衡量法用表中查得的质量值(g)，(见附录 1)； ρW——纯水在 t℃时的密度值，近似为 1(g/cm3)。
(四) 配套检定
20 仪器电位滴定重复性的检定 20.1 仪器在正常工作条件下检定，电计终点预设在 580～600mV 之间的任一电位值， 滴定装置置于自动滴定挡。 － 20.2 用移液管吸取 10 ml 0.1 mol·L 1 的 FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 溶液于反应杯中， － 并加入体积比为 1∶1 的蒸馏水和 1.5 mol·L 1 的 H2SO4 溶液，使溶液的总体积不超过反 2 应杯容量的— ，选择适当的搅拌速度进行搅拌。 3 20.3 分别选用铂电极和甘汞电极作为指示电极和参比电极，用 0.0167 mol·L 1 的 K2Cr2O7 溶液进行氧化-还原滴定。 20.3.1 数字式滴定管的仪器 按仪器说明书选择最佳工作条件，每次滴定自 0.00 ml
开始。到达预设终点时，仪器自 动停止滴定。记录滴定装置所指示的数值，即为所消耗的溶液体积。 20.3.2 刻度式滴定管的仪器
－
按仪器说明书选择各旋钮开关在适当的位置，滴定之前记录滴定管中溶液的起始读数 V0(每次滴定前均应调节在 0 刻线附近)，到达预设终点，滴定自动停止，记录滴定管中液面 读数 V1，(V1－V0)即为所消耗的滴定液体积。 20.4 重复 20.3 款操作 3 次，按下式计算滴定的重复性：
max Vi － SV ＝ V
1 n
∑V
i =1
n
i
× 100%
(6)
式中：SV——仪器滴定重复性(％)； Vi——滴定液所消耗的体积(ml)； V——滴定管的全容量(ml)。 21 仪器中和滴定重复性的检定 21.1 按仪器说明选择各旋钮、开关在适当的位置，终点控制调节至 pH＝7。 － 21.2 用移液管吸取 10 ml 0.1 mol·L 1 的 NaOH 溶液于一定体积的蒸馏水中，溶液的总 2 体积不超过反应杯容量的— ，选择适当的搅拌速度进行搅拌。 3 21.3 分别选用玻璃电极和甘汞电极作为指示电极和参比电极，用 0.1 mol·L 1 的 HCl 溶液进行中和滴定。 21.4 滴定开始之前，调整并记录滴定管中溶液的起始体积 V0(每次滴定前均应调节在 0 刻线附近)，到达预设终点，滴定自动停止，记录滴定管中液面读数 V0，(V1－V0)即为所消 耗的滴定液体积。 重复操作 3 次，按式(6)计算中和滴定的重复性。
－
五
22 23 24
检定结果处理和检定周期
按本规程检定合格的仪器，发给检定证书。 不合格的仪器，出具检定结果通知书，并注明不合格项目。 检定周期为 1 年，当条件改变或对测量结果有怀疑时，应随时进行检定。
注：需要查阅全文，请与出版发行单位联系。
MV_RR_CNG_0197 自动电位滴定仪检定规程
1.自动电位滴定仪检定规程说明
编号 名称 归口单位 起草单位 主要起草人 批准日期 实施日期 替代规程号 适用范围 JJG 814－1993 （中文）自动电位滴定仪检定规程 （英文）Verification Regulation of Automatic Potentiometric Titrator 国家标准物质研究中心 贵州省计量测试技术研究院 李成霞（贵州省计量测试技术研究院） 1993 年 3 月 1 日 1993 年 7 月 1 日 本规程适用于新制造、使用中和修理后的自动电位滴定仪的检定。
主要技术 要求
是否分级 检定周期（年） 附录数目 出版单位 检定用标准物质 相关技术文件 备注
1.外观 2.电计引用误差 3.电计电位的重复性 4.电计的输入电流 5.电计的输入阻抗 6.仪器控制滴定的灵敏度 7.滴定管容量允差 8.滴定分析的重复性 否 1 6 中国计量出版社
2.自动电位滴定仪检定规程摘要
一
概
述
自动电位滴定仪(以下简称仪器)是根据电位法原理设计的用于容量分析的常见的一种 分析仪器。 电位法的原理是： 选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池， 随着 滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随 之变化。在滴定终点附近，被测离子浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此，根据电极 电位的突跃可确定滴定终点。图 1 所示即为电位滴定曲线，A 点是滴定终点。
电位（mV）
A
体积（ml）
图 1
电位滴定曲线示意图
仪器分电计和滴定系统两大部分。 电计采用电子放大控制线路， 将指示电极与参比电极 间的电位同预先设置的某一终点电位相比较， 两信号的差值经放大后控制滴定系统的滴液速 度。达到终点预设电位后，滴定自动停止。 目前， 国产的仪器中电计多可分为指零式和指针直读式两类， 而滴定系统可分为活塞控 制数字式滴定管和电磁阀控制刻度式滴定管两大类。 国外仪器多为微机控制滴加量， 其结构 也可分为电计和滴定系统两大部分。
二
技术要求
1 外观 1.1 仪器应有下列标志：仪器名称、型号、器号、制造厂名和出厂日期。 1.2 仪器应能平稳地置于工作台上，各紧固件应紧固良好，各部件间的电缆线，接插线 均应紧密可靠，滴定系统中各连接件应配合紧密，无漏液、渗液的现象，液路中应无气泡存 在。 1.3 仪器通电后，指零仪表应指在零点；各开关、按钮和调节器均能正常工作；各指示 器应显示清晰无误，表头指针、机械转动部件应无抖动、卡死等不正常现象。
1.4 使用的电极应完好无损，能正常工作。 1.5 仪器的搅拌速度应能快慢连续调节。 1.6 记录仪应符合说明书的要求。 2 电计引用误差
电计在量程范围内任一点上的引用误差应不超过表 1 的规定。 3 电计电位的重复性 电计电位的重复性应不超过表 1 的规定。 4 电计的输入电流 电计的输入电流应不超过表 1 的规定。 5 电计的输入阻抗 电计的输入阻抗应符合表 1 的规定。 6 仪器控制滴定的灵敏度 使滴定系统开始动作的最小信号应不超过表 1 的规定。 7 滴定管容量允差 在标准温度 20℃时，滴定系统中滴定管的标称总容量和零至任意分量的误差，应不超 过表 2 的规定，一级仪器配套的滴定管应满足 A 级的要求。 8 滴定分析的重复性 8.1 电位滴定的重复性 － － 用 0.016 7 mol·L 1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 0.1 mol·L 1 的 FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 溶 液时，电位滴定的重复性应不超过表 1 的规定。 *8.2 pH 滴定的重复性 用 0.1 mol·L 过表主的规定。 表 1 项目 电计引用 允差或电 误 差 计输入参数 仪器级别 0.05 0.1 0.5 表 2 滴定管标称 总容量(ml) 容量允差 (ml) A B 2 5 10 15 20 25 ±0.04 ±0.08 50 ±0.05 ±0.10 100 ±0.10 ±0.20 (％) ±0.05 ±0.1 ±0.5 电计电位 重 复 性 (％) 0.025 0.05 0.25 电计输入 电 (A) 1×10 － 2×10 12 6×1012
－12 －1
的 HCl 溶液滴定 0.1 mol·L 1NaOH 溶液时，pH 滴定的重复性应不超
－
电计输入 阻 (Ω) 3×10 1×1012 1×1011
12
仪器控制滴 定灵敏度 (mV) ±3 ±5 ±10
滴
定
流
抗
重复性 (％) 0.2 0.2 0.3
±0.010 ±0.010 ±0.025 ±0.030 ±0.035 ±0.020 ±0.020 ±0.050 ±0.060 ±0.070
表 3 自动电位滴定仪级别 检 温度(℃) 定 环 境 条 件 相对湿度(％)
0.05 0.1 0.5
*此项目为选做项目，见第 12 条。
20±5 20±10 20±15
25～80
三
检定条件
9 检定条件 9.1 检定时的环境条件见表 3。 9.2 供电电压 220V±10％，频率 50Hz±1％。 9.3 仪器机壳必须接地，附近无强的机械振动和电磁干扰。 10 检定设备 10.1 高阻直流电位差计，标准电池和检流计等组成的标准检定装置；标准检定装置和 1 检定环境条件等引起的总不确定度应不超过被检仪器引用误差的— 。表 4 供参考。 3 表 4 被检仪器级别 标准装置 电 标 位 准 差 电 计 池 0.05 0.01 级 0.005 级 0.1 0.02 级 0.01 级 0.5 0.05 级 0.01 级
或用相应准确度的直流电位检定仪。
10.2 电阻，1000MΩ(±10％)。 10.3 水银温度计，0.1℃分度、量程 50℃。 10.4 分析天平，200 g、分度值 0.1 mg。 10.5 容量瓶、称量瓶、烧杯、移液管等玻璃量器。 11 滴定溶液(见附录 4)。
四
检定项目和检定方法
12 数字式滴定管的仪器按本规程 1～8.1 条款检定； 刻度式滴定管的仪器按本规程 1～ 6 条以及第 8.1 款检定，必要时或根据用户的需要可酌增做第 7 条的检定；设有 pH 滴定挡 的仪器可按用户的要求增加第 8.2 款的检定。
(一) 外观检查
13 外观检查按第 1 条要求进
行。 按仪器说明书的要求使用。预热后进行以下各项的检定。
(二) 电计的检定
14 电计引用误差的检定
K 指示 电位差计 R 电计 参比
图2
电计检定示意图
R—电阻(1 000MΩ) 按图 2 接好线路，接通开关 K，调节直流电位差计，输出零电位。 14.1 指零式电计 分别以±10 mV、±50 mV、±100 mV、±200 mV ……为单位直至测量的上限设定电 位值，然后用电位差计向电计输入电位，使电计指零仪表的指针正确指在零位上，分别记下 电位差计的电位值。用递增和递减的方法各做一次，取平均值。 14.2 指针直读式电计 用电位差计输入电位，使指示器分别对准被检的数字刻度线，记下电位差计的电位值； 用递增和递减的方法各做一次，取平均值。 14.3 各被检点的示值与电位差计平均值之差为该被检点的绝对误差， 取最大绝对误差， 按下式计算电计引用误差：
γ＝
∆Em × 100% Em
(1)
式中：γ——电计引用误差(％)； ΔEm——最大绝对误差(mV)； Em——电计电位测量范围的上限(mV)。 15 电计电位重复性的检定 按图 2 接好线路，断开开关 K，调整电位差计使其输出为零。 15.1 指零式电计 电位分别设置在±600 mV，用电位差计输入电位，使电计指零仪表的指针正确指在零 位上，记下电位差计的电位值，上述操作重复 3 次。 15.2 指针直读式电计 用电位差计输入电位，使电计指针分别正确指在±600 mV，记下电位差计的电位值， 上述操作重复 3 次。 15.3 按下式计算电计电位重复性：
max Ei － Se ＝ Em
1 n
∑
n
i =1
Ei × 100%
(2)
式中：Se——电计电位重复性(％)； Ei——电位差计的电位值(mV)；
Em——电计电位测量范围的上限(mV)。 16 电计输入阻抗的检定 16.1 指零式电计 按图 2 接好线路，接通开关 K，调整电位差计，输出零电位，电计电位预设在 600 mV， 用电位差计输入电位，使电计的电表正确指在零位上，记录电位差计的电位值 E0；断开开 关 K，接入高阻 R，重新调整电位差计的输出电位，使电计指针指零，记录电位差计的电位 值 E1。如此操作重复 3 次，分别取 E0 和 E1 的平均值。 16.2 指针直读式电计 按图 2 接好线路，接通开关 K，电位差计输出零电位时调整好电计的零点，再用电位差 计输入电位，使电计的指针指在 600mV 刻线上，记录电位差计的电位值 E0；断开开关 K， 接入高阻 R，电位差计输出零电位时调整好电计的零点，再用电位差计输入电位，使电计重 新指在 600 mV 刻线上，记录电位差计的电位值 E1。如此操作重复 3 次，分别取 E0 和 E1 的 平均值。 16.3 按下式计算电计的输入阻抗：
Rλ ＝
式中：R 入——电计的输入阻抗(Ω)； R——串联电阻 109(Ω)；
E0 E1 － E 0
×R
(3
)
——不串联电阻 R 时电位差计的平均示值(mV)； E0
E1 ——串入电阻 R 时电位差计的平均示值(mV)。 ，取 中较小者为电计的输入阻抗。 用同样的方法，检定-mV 档时的输入阻抗 R′ Rλ和 R′ λ λ 17 输入回路电流的检定 按图 3 接好线路，在开关 K 接通时，调节电计使其指在电气零点上，然后断开开关 K， 接入高阻 R，记录其变化量ΔE，重复测量 3 次，取其平均值，按下式计算电计的输入电流：
-
-
R
K
电计
图 3
电计输入电流检定示意图
I＝
∆ E × 10－ 3 10
9
＝ ∆ E × 10－12
(4)
式中：I——输入电流(A)； ΔE——3 次测量的平均值(mV)。 用同样方法，检定电计在-mV 档时的输入电流 I＇，取 I 和 I＇中较大者作为电计的输 入电流。 18 仪器控制滴定的灵敏度 18.1 数字式滴定管的仪器 按表 1 控制滴定灵敏度的要求分别在正负 mV 挡设置电位值， 按下启动钮输入信号时滴 定系统应能工作。 18.2 刻度式滴定管的仪器 终点预设在任一电位值， 仪器在 mV 滴定挡时， 调节有关旋钮使电计指针按表 1 控制滴 定灵敏度的要求偏离预设终点，此时按下“滴定开始”钮，滴定系统应能工作。 用同样方法，使电计指针向反方向偏离预设终点，滴定系统也应能工作。
-
(三) 滴定系统的检定
19 仪器滴定管容量允差的检定 19.1 液路中的容器、导管、活塞等均应用适当的洗涤剂(如重铬酸钾洗液、酒精或乙醚 等)洗净，并用蒸馏水冲洗 3 次。 19.2 取一只与室温接近的容量略大于被检总容量的洁净有盖称量杯， 进行空称量平衡。 19.3 按附录 3 所给的刻度分段将纯水放入称量杯中，称得纯水质量值 m0(g)。 19.4 测量水的温度，然后在附录 1 衡量法用表中查得质量值 m(g)。 19.5 按下式计算滴定管在标准温度 20℃时的容量允差：
∆V ＝
m0 － m
ρw
(5)
式中：ΔV——滴定管在标准温度 20℃时标称容量的允差(ml)； m0——称得纯水质量值(g)； m——衡量法用表中查得的质量值(g)，(见附录 1)； ρW——纯水在 t℃时的密度值，近似为 1(g/cm3)。
(四) 配套检定
20 仪器电位滴定重复性的检定 20.1 仪器在正常工作条件下检定，电计终点预设在 580～600mV 之间的任一电位值， 滴定装置置于自动滴定挡。 － 20.2 用移液管吸取 10 ml 0.1 mol·L 1 的 FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O 溶液于反应杯中， － 并加入体积比为 1∶1 的蒸馏水和 1.5 mol·L 1 的 H2SO4 溶液，使溶液的总体积不超过反 2 应杯容量的— ，选择适当的搅拌速度进行搅拌。 3 20.3 分别选用铂电极和甘汞电极作为指示电极和参比电极，用 0.0167 mol·L 1 的 K2Cr2O7 溶液进行氧化-还原滴定。 20.3.1 数字式滴定管的仪器 按仪器说明书选择最佳工作条件，每次滴定自 0.00 ml
开始。到达预设终点时，仪器自 动停止滴定。记录滴定装置所指示的数值，即为所消耗的溶液体积。 20.3.2 刻度式滴定管的仪器
－
按仪器说明书选择各旋钮开关在适当的位置，滴定之前记录滴定管中溶液的起始读数 V0(每次滴定前均应调节在 0 刻线附近)，到达预设终点，滴定自动停止，记录滴定管中液面 读数 V1，(V1－V0)即为所消耗的滴定液体积。 20.4 重复 20.3 款操作 3 次，按下式计算滴定的重复性：
max Vi － SV ＝ V
1 n
∑V
i =1
n
i
× 100%
(6)
式中：SV——仪器滴定重复性(％)； Vi——滴定液所消耗的体积(ml)； V——滴定管的全容量(ml)。 21 仪器中和滴定重复性的检定 21.1 按仪器说明选择各旋钮、开关在适当的位置，终点控制调节至 pH＝7。 － 21.2 用移液管吸取 10 ml 0.1 mol·L 1 的 NaOH 溶液于一定体积的蒸馏水中，溶液的总 2 体积不超过反应杯容量的— ，选择适当的搅拌速度进行搅拌。 3 21.3 分别选用玻璃电极和甘汞电极作为指示电极和参比电极，用 0.1 mol·L 1 的 HCl 溶液进行中和滴定。 21.4 滴定开始之前，调整并记录滴定管中溶液的起始体积 V0(每次滴定前均应调节在 0 刻线附近)，到达预设终点，滴定自动停止，记录滴定管中液面读数 V0，(V1－V0)即为所消 耗的滴定液体积。 重复操作 3 次，按式(6)计算中和滴定的重复性。
－
五
22 23 24
检定结果处理和检定周期
按本规程检定合格的仪器，发给检定证书。 不合格的仪器，出具检定结果通知书，并注明不合格项目。 检定周期为 1 年，当条件改变或对测量结果有怀疑时，应随时进行检定。
注：需要查阅全文，请与出版发行单位联系。