时间:2016-05-24 20:41来源: 作者:郭文录， 王凡
1 前言
当使用涂料在室内装修时，会产生对人体有害的气体，如甲醛、挥发性有机化合物(VOC)等。不仅造成污染环境，而且危害人体健康，因此，检测与控制涂料中有毒有害物质的组成及含量对保护环境及人体健康起着十分重要的作用。近年来随着我国经济高速发展，人民生活水平和环境意识日益提高，涂料的安全使用已成为人们十分关心的问题，我国对室内装饰装修材料内墙涂料在生产中产生的甲醛等有害物质有了严格规定_I J。对于内墙涂料中甲醛含量的检测，我们使用乙酰丙酮作显色剂，采用分光光度法来进行测定，该方法操作简单，准确可靠，适用于各种内墙涂料样品。
2 实验部分
2．1 仪器和试剂
2．1．1 仪器
电子分析天平(万分之一)，721分光光度计，10 mm吸收池，水浴锅。
蒸馏装置：500 mL蒸馏瓶，蛇形冷凝管，馏份接收器皿。
容量瓶：100 mL，250 mL，1 000 mL；移液管：1 mL，5 mL，10 mL，15 mL，20 mL，25 mL。
2．1．2 试剂
所用试剂均为分析纯，水(纯净水或二次蒸馏水)。
乙酰丙酮溶液：称取乙酸铵50 g，加100 mL水溶解，加6 mL冰乙酸和0．5 mL已蒸馏过的乙酰丙酮试剂，移入100 mL容量瓶中，稀释至刻度。贮存期不超过14天。
碘标准溶液(0．050 m工／L)：称取20 g碘化钾溶于少量蒸馏水，加入6．35 g碘，待溶解后，稀释至1 000 mL。
重铬酸钾标准溶液(0．050 mol／L)：准确称取经105～ll0℃烘干2 h的重铬酸钾2．451 6 g于烧杯中，用水溶解后移入1 000 mL容量瓶中。
硫代硫酸钠溶液(0．05 mol／L)：称取12．5 g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中释释至1 000 mL，加入0．4 g氢氧化钠，贮存于棕色瓶内，按文献标定。
2．2 检测原理及范围
甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物，该化合物在波长为412 nln处有最大吸收。取一定的试样，经过蒸馏，取得的馏分按一定比例稀释后，用乙酰丙酮显色，显色后的溶液用分光光度计比色测定甲醛含量。本方法适用于游离甲醛含量为0．005～0．5 g／kg的涂料。超过此含量的涂料经适量稀释后可按此方法测定。
2．3 甲醛标准溶液的配制
1 mg／mL甲醛溶液的制备：取37％ 甲醛水溶液2．8 mL，用水稀释至1 000 mL，用碘量法测定甲醛溶液的精确浓度，用于制备标准稀释液。
10ug／mL标准稀释液的制备：临用前，取10 mL已标定过的1 mg／mL甲醛溶液，稀释至1 000 mL。
甲醛标准溶液的配制：分别取不同体积的l0~,／mL的标准稀释液，稀释至100 mL后配制一组甲醛标准溶液，见表1。
2．4 甲醛标准曲线的绘制
分别取5 mL按表1配制的甲醛标准溶液，各加入1 mL乙醛丙酮溶液，在100 oC的沸水中加热，保持3 min，冷却至室温后用10 mm吸收池(以纯水作参比)，在721分光光度计412 nm波长处测定吸光度。
以5 mL甲醛标准溶液中甲醛含量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制甲醛标准工作曲线，见图1。
从标准工作曲线计算出回归线的斜率为0．217 5，则斜率的倒数将作为样品测定时的计算因子(Bs)，它的值为4．597 7。
2．6 内墙涂料中甲醛含量的测定
称取搅拌均匀后的涂料试样2 g置于已预先加入50 mL水的蒸馏瓶中，轻轻摇匀，再加200 mL水，在馏分接收器皿中预先加入适量的水，浸没馏分出口，馏分接收器的外部加冰冷却_3 J。加热蒸馏，收集馏分200 mL，取下馏分收器皿，把馏分定容至250 mL，从中取5 mL定容后的馏分，加入1 mL乙醛丙酮溶液，在’100 oC的沸水中加热，保持3 min，冷却至室温后用10 ITIIn吸收池(以纯水作参比)，用721分光光度计测定吸光度。
取5 mL水加入1 mL乙醛丙酮溶液，在相同条件下做空白试验(空白溶液均为A0：0．07)。TE一330及TL一1内墙涂料测定结果及数据处理见表2。
3 结论
(1)TE．330内墙涂料经测定游离甲醛含量为0．007 8 g／kg，而TL-1内墙涂料测定结果为0．015 3 g／kg，
涂料中甲醛的限量是0．1 g／kg ，两种内墙涂料中游离甲醛的含量远远低于国家标准，符合环保要求。
(2)在标准曲线的绘制中，对每个含量点至少重复做6次,各含量点重复测定的相对平均偏差应小于或等于7％。
(3)乙醛丙酮溶液对样品的吸光度存在一定的影响，因此在做空白实验时发现吸光度高于0．01时，一定要重新配制乙醛丙酮溶液，否则会影响测定结果。
(4)在蒸馏时，由于蒸馏瓶壁上可能会附着一些蒸馏后没有洗涤干净的残存物质，会影响测定结果，因此，在每次测定完成后都要将仪器洗涤干净，消除操作误差。
时间:2016-05-24 20:41来源: 作者:郭文录， 王凡
1 前言
当使用涂料在室内装修时，会产生对人体有害的气体，如甲醛、挥发性有机化合物(VOC)等。不仅造成污染环境，而且危害人体健康，因此，检测与控制涂料中有毒有害物质的组成及含量对保护环境及人体健康起着十分重要的作用。近年来随着我国经济高速发展，人民生活水平和环境意识日益提高，涂料的安全使用已成为人们十分关心的问题，我国对室内装饰装修材料内墙涂料在生产中产生的甲醛等有害物质有了严格规定_I J。对于内墙涂料中甲醛含量的检测，我们使用乙酰丙酮作显色剂，采用分光光度法来进行测定，该方法操作简单，准确可靠，适用于各种内墙涂料样品。
2 实验部分
2．1 仪器和试剂
2．1．1 仪器
电子分析天平(万分之一)，721分光光度计，10 mm吸收池，水浴锅。
蒸馏装置：500 mL蒸馏瓶，蛇形冷凝管，馏份接收器皿。
容量瓶：100 mL，250 mL，1 000 mL；移液管：1 mL，5 mL，10 mL，15 mL，20 mL，25 mL。
2．1．2 试剂
所用试剂均为分析纯，水(纯净水或二次蒸馏水)。
乙酰丙酮溶液：称取乙酸铵50 g，加100 mL水溶解，加6 mL冰乙酸和0．5 mL已蒸馏过的乙酰丙酮试剂，移入100 mL容量瓶中，稀释至刻度。贮存期不超过14天。
碘标准溶液(0．050 m工／L)：称取20 g碘化钾溶于少量蒸馏水，加入6．35 g碘，待溶解后，稀释至1 000 mL。
重铬酸钾标准溶液(0．050 mol／L)：准确称取经105～ll0℃烘干2 h的重铬酸钾2．451 6 g于烧杯中，用水溶解后移入1 000 mL容量瓶中。
硫代硫酸钠溶液(0．05 mol／L)：称取12．5 g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中释释至1 000 mL，加入0．4 g氢氧化钠，贮存于棕色瓶内，按文献标定。
2．2 检测原理及范围
甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物，该化合物在波长为412 nln处有最大吸收。取一定的试样，经过蒸馏，取得的馏分按一定比例稀释后，用乙酰丙酮显色，显色后的溶液用分光光度计比色测定甲醛含量。本方法适用于游离甲醛含量为0．005～0．5 g／kg的涂料。超过此含量的涂料经适量稀释后可按此方法测定。
2．3 甲醛标准溶液的配制
1 mg／mL甲醛溶液的制备：取37％ 甲醛水溶液2．8 mL，用水稀释至1 000 mL，用碘量法测定甲醛溶液的精确浓度，用于制备标准稀释液。
10ug／mL标准稀释液的制备：临用前，取10 mL已标定过的1 mg／mL甲醛溶液，稀释至1 000 mL。
甲醛标准溶液的配制：分别取不同体积的l0~,／mL的标准稀释液，稀释至100 mL后配制一组甲醛标准溶液，见表1。
2．4 甲醛标准曲线的绘制
分别取5 mL按表1配制的甲醛标准溶液，各加入1 mL乙醛丙酮溶液，在100 oC的沸水中加热，保持3 min，冷却至室温后用10 mm吸收池(以纯水作参比)，在721分光光度计412 nm波长处测定吸光度。
以5 mL甲醛标准溶液中甲醛含量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制甲醛标准工作曲线，见图1。
从标准工作曲线计算出回归线的斜率为0．217 5，则斜率的倒数将作为样品测定时的计算因子(Bs)，它的值为4．597 7。
2．6 内墙涂料中甲醛含量的测定
称取搅拌均匀后的涂料试样2 g置于已预先加入50 mL水的蒸馏瓶中，轻轻摇匀，再加200 mL水，在馏分接收器皿中预先加入适量的水，浸没馏分出口，馏分接收器的外部加冰冷却_3 J。加热蒸馏，收集馏分200 mL，取下馏分收器皿，把馏分定容至250 mL，从中取5 mL定容后的馏分，加入1 mL乙醛丙酮溶液，在’100 oC的沸水中加热，保持3 min，冷却至室温后用10 ITIIn吸收池(以纯水作参比)，用721分光光度计测定吸光度。
取5 mL水加入1 mL乙醛丙酮溶液，在相同条件下做空白试验(空白溶液均为A0：0．07)。TE一330及TL一1内墙涂料测定结果及数据处理见表2。
3 结论
(1)TE．330内墙涂料经测定游离甲醛含量为0．007 8 g／kg，而TL-1内墙涂料测定结果为0．015 3 g／kg，
涂料中甲醛的限量是0．1 g／kg ，两种内墙涂料中游离甲醛的含量远远低于国家标准，符合环保要求。
(2)在标准曲线的绘制中，对每个含量点至少重复做6次,各含量点重复测定的相对平均偏差应小于或等于7％。
(3)乙醛丙酮溶液对样品的吸光度存在一定的影响，因此在做空白实验时发现吸光度高于0．01时，一定要重新配制乙醛丙酮溶液，否则会影响测定结果。
(4)在蒸馏时，由于蒸馏瓶壁上可能会附着一些蒸馏后没有洗涤干净的残存物质，会影响测定结果，因此，在每次测定完成后都要将仪器洗涤干净，消除操作误差。