环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料性能研究

环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料性能研究

谢文峰1,葛曷一2,赵亮1,周洁1

(1.武汉理工大学材料科学与工程学院,武汉430070;2.济南大学材料科学与工程学院,济南250022)

摘要:采用环氧丙烯酸酯配制了适于紫外光固化的涤料,研究了光引发体系和交联剂用量对涂膜固化速率的影响以及交联荆含量和种类对潦膜固化速率、硬度、柔韧性的影响,利用IR表征了固化膜的结构,同时对其耐酸碱性进行了测试.筛选出了合适的光引发剞和变联荆的用量、种类,制得了综合性能较好的光目化涂料。关键词:环氧丙烯酸酯;紫外光;固化;涂料

中图分类号:TU56+1.69文献标识码:A文章编号:1003—1324{2007)04—0028—03

司;碳酸钙,河北宁宇化工有限公司。1.2涂料配制

环氧丙烯酸酯30%~50%(质量分数、下同)、交联剂10%一50%、光引发剂3%一10%,涂料添加剂0.3%~1%,按以上的配比将组分混合均匀(必要时可加热),待混合物完全溶解后即得到所需的涂料。

1.3性能测试

固化速率测试:将涂料均匀涂布于聚酯薄膜上,再覆盖一层聚酯薄膜,厚度为4~6um,在紫外光固化仪上进行固化速度测试,记录最小固化时间。

红外光谱测试:美国Nicolet公司的60SXB型傅立叶变换红外光谱仪

硬度测试:铅笔硬度法按GB/T6739—1996测试柔韧性测试:根据1731—93进行测试

耐酸碱性测试:将制好的涂膜片分别放人酸(5%的H:s0。溶液)和碱(5%的NaOH溶液)中浸泡24h,观察涂膜的状态2

2.1

紫外光(uv)固化涂料与传统涂料相比最大优点是固化速度快、涂膜质量高、环境污染少、能量消耗低,是涂料向环保型发展的重要方向”“o。

20世纪60年代西德拜尔公司推出了商品化产品不饱和聚酯树脂与安息香醚体系的紫外光固化涂料“芬斯吉达尔一uv一10”,适于木器表面涂装”1;之后,美国Sun化学公司、hnmont公司开发了丙烯酸系列光固化涂料”o;20世纪90年代开始,由于电子、装璜及印刷包装等行业巨大需求,uV固化涂料得以迅速发展o7j。

本文针对防腐蚀用环氧丙烯酸酯光固化涂料,研究光引发剂和交联剂种类与用量等因素对涂料光固化速率以及涂膜性能影响,为环氧丙烯酸酯类紫外光涂料配方研究及其应用上积累数据。1

实验部分

环氧丙烯酸酯(EA),岳阳石化总厂,牌号E一

1.1主要原料

44;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TPGDA),化学纯,吉化润滑油有限公司;三丙二醇二丙烯酸酯(TPC-DA),化学纯,吉化润滑油有限公司;二苯甲酮,化学纯,中国上海双香助剂厂;三乙醇胺,分析纯,开封东大化工试剂厂;钛白粉,苏州惠业塑胶工业有限公

28・

结果与讨论

光引发体系用量对固化速率的影响

由图i可见,随光引发剂浓度的增加,固化速率

2007年第4期====—=—————&≈§t山东建材信息网http://www呐c.c/1

开始呈近似线性缓慢增加,到某浓度后,固化速率突然上升。当光引发剂浓度较高时,如再增加其浓度,对缩短固化时间效果甚微甚至起反作用。这是由于:固化速率取决于涂层各处的游离基的形成速率,即任一体积涂层内形成的游离基数目与该区域的光强度和引发剂浓度两者都成正比关系,并非引发剂浓度越高越好。由Larmbert—Beer定律可知,光强度随吸光物料的浓度增加而呈指数关系递减。如果光引发剂浓度过高,由于靠近涂膜表层的光引发剂吸收了大部分光,使得到达里面的光通量减少,则光引发剂产生的初级自由基减少,固化速率降低,即引发剂浓度过高会降低固化速率。

11173440831

辨b

静瑙芒匿

_捃

交联剂吉量,%

图2交联剂含量对固化速率的影响

c/n“处的吸收峰是C—O伸缩振动引起的,cm。处的吸收峰为羟基特征峰,1512cml和

cm。1处的吸收峰是双酚A骨架特征峰。这可以

≥垒旃

削蛙匠霞

证明紫外光固化后环氧丙烯酸酯的双键被打开,预聚物进行了光固化反应。

光引发剂含量,%

弋门厂

图1光引发剂含量对固化速率的影响

2.2交联剂含量及种类对固化速率的影晌

由图2可以看出,随着交联剂含量的增加,体系的固化速度先上升后下降,即一定量的交联剂可增加固化速率,但过量的交联剂则会降低固化速率,当交联剂使用TMPTA时的固化速率比TPGDA时的要大。其原因是交联剂为三官能度单体时,比单双官能度单体的双键密度大得多,故会使固化速率增大。若表层过快过密固化交联,使交联剂间反应倾向增加,将引起膜表面过度收缩,导致膜表层局部不平、失光,影响涂膜外观质量,同时被激发的交联剂分子自由基过早偶合(或歧化)终止,反而使活动性远低于交联剂分子的大分子的固化几率下降,因此总体的固化速率下降。2.3红外谱图分析

图3是交联剂为40%时完全固化后涂膜的红外谱图,红外谱图显示了下列特征峰:810cm“处的吸收峰是=C—H弯曲振动引起的,1656cm。处的吸收峰由C=C骨架伸缩振动引起的,1737C//I“和

1725

U‰…i

图3

3”3”25帅_….恕o

1“

1”5”

固化涂膜的红外谱图

2.4交联剂含量对固化膜性能的影响

将所配制的环氧丙烯酸酯涂料与紫外光引发剂混合后进行紫外光照射,端双键发生交联反应,得到光固化涂膜,测定涂膜的性能如表1所示。

表1紫外光固化端烯基环氯丙烯酸酯涂料的性能

由表1可知,固化膜的硬度随交联剂含量的增加而增大,当交联剂含量过低,硬度不好,这是由于体系交联密度较小,导致涂层表面刚性不足所造成

的。

当交联剂用量较低时,由于单官能度单体含量较少,固化膜交联程度大,柔韧性不好;交联剂用量

2007年第4期

・29・

em。1处的吸收峰是酯羧基特征峰,1065

cm~、

《山东建材》

增加时,柔韧性提高,这是由于单官能度单体含量增(2)当交联剂用TMPTA,用量为30~40%时,加有利于降低固化膜的交联度,提高柔韧性;交联剂涂膜的光固化速率比较合适,固化后的涂膜效果较用量继续增加到50%时,多官能度单体含量的增加好。

对固化膜的交联度影响很大,使固化膜的聚合交联(3)红外光谱表明:环氧丙烯酸酯涂料的固化程度增加,柔韧性下降。机理为丙烯酸酯所含双键的自由基聚合反应。

2.5涂膜耐酸碱性测试

(4)采用环氧丙烯酸酯,稀释剂TMPTA及光引对涂膜进行耐酸碱性测试:每隔一段时间观察发剂二苯甲酮和三乙醇胺配制的紫外光涂料,获得一次表面颜色及状态,与未浸入酸碱溶液的试样进的固化膜柔韧性良好,硬度为5H一6H。

行对比,结果见表2(酸用5%的H:so,溶液,碱用由这些数据可看出,涂膜的性能指标都符合标5%的NaOH溶液)。由表2可以看出:光固化涂膜准,达到了使用要求,同时还具有固化时间短的显著可耐受碱、酸的浸泡24h,涂膜的机械性能基本稳优点,但有待进一步研究。定,可满足使用要求。

表2涂膜耐酸碱性测试

参考文献:

誓泡[1]余尚先.光固化涂料的进展涂料工业,1986,(2):24—36

4h8h12h24h

时间

[2]TsuguoYamaoka,eta1.PolymersforAdvanced

TechnolD画es,1990

酸介质光霎茎粟变光霪茎渠变光霪茎粱变光霎茎票变[3]文志红,方平艳,王振强.紫外光固化涂料研究进展中国涂料,

2006.(8):42—43.

碱介质光霎茎票变光霪茎票变冀鬈辇冀:冀篓嫠茎耋

[4]RLHuang,ela1.TheChemistIyofFreeRadicall974.

[5]白新德,查萍紫外光固化涂料的研究现状清华大学学报,

2001,(41):lO.

结论

[6]许岩,何德良紫外光固化涂料的发展及应用电镀与涂饰,

2000(2):47—51.

(1)光引发剂的用量为6%~7%时,涂膜的光

[7]张钟宪,周荫庄,郑建华“绿色”涂料一紫外(uV)固化涂料.首

固化速率较快。

都师范大学学报,2005(3):57—60.

Study

on

thePropertiesofUV—CuraMeEpoxyAcrylateCoating

XIE

Wen—feng,GE

He—yi,ZHAOLiang,ZHOUJie

(SchoolofMaterialsScienceandTechnology,Wuhan

Universitr

ofTechnofogy,Wuhan430070,China)

Abstract:TheUV—curablecoatingWaSpreparedbyepoxyacrylate.TheeffectsofconcentrationofphotoinitiatorandcrosslinkerOnthe

curing

rate,hardnessandflexibilityhavebeenstudied.StructurefeaturesofthecoatingweredeterminedbyIRspectrometer.Theacid

andalkaliresistance?ofthecoatingwerealsomeasured.The

bestohotoinitintorand

cross

linkerwereselected.Thegeneralproperties

ofthepreparedcoatingwF:remuchbetter

Keywords:epoxyacrylate;UV;Curable;coating

(收稿日期:2007—07—22】

・30・

2007年第4期;—————;——===&≈叠t山东建材信息网http://www咄c.cn

环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料性能研究

作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):

谢文峰, 葛曷一, 赵亮, 周洁, XIE Wen-feng, GE He-yi, ZHAO Liang, ZHOU Jie谢文峰,赵亮,周洁,XIE Wen-feng,ZHAO Liang,ZHOU Jie(武汉理工大学,材料科学与工程学院,武汉,430070), 葛曷一,GE He-yi(济南大学,材料科学与工程学院,济南,250022)山东建材

SHANDONG BUILDING MATERIALS2007,28(4)

参考文献(7条)

1.余尚先 光固化涂料的进展 1986(02)

2.Tsuguo Yamaoka Polymers for Advanced Technologies 1990

3.文志红;方平艳;王振强 紫外光固化涂料研究进展[期刊论文]-中国涂料 2006(08)4.R L Huang The Chemistry of Free Radical 1974

5.白新德;查萍 紫外光固化涂料的研究现状[期刊论文]-清华大学学报(哲学社会科学版) 2001(41)6.许岩;何德良 紫外光固化涂料的发展及应用[期刊论文]-电镀与涂饰 2000(02)

7.张钟宪;周荫庄;郑建华 "绿色"涂料-紫外(UV)固化涂料[期刊论文]-首都师范大学学报(自然科学版) 2005(03)

本文读者也读过(10条)

1. 余丰.范继贤.何典.邵华.周正发.徐卫兵 紫外光固化涂料的应用及发展[期刊论文]-上海涂料2006,44(10)2. 胡波年 新型紫外光固化涂料的合成及性能研究[期刊论文]-热固性树脂2004,19(6)3. 黄兴耀.王德海 UV固化涂料在几种建材上的应用[期刊论文]-国外建材科技2004,25(4)4. 欧阳俊哲.冯霄 全生命周期分析研究现状与展望[会议论文]-2007

5. 牛和平.宋万平.于敏 用生命周期分析环境保护与经济建设的关系[期刊论文]-河南冶金2003,11(5)

6. 戴明之.杨冬芝.聂俊.DAI Ming-zhi.YANG Dong-zhi.NIE Jun 聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化PVC涂料的研制[期刊论文]-信息记录材料2007,8(6)

7. 胡学梅.秦长喜.HU Xue-mei.QIN Chang-xi 紫外光固化涂料耐划伤性能的研究[期刊论文]-信息记录材料2006,7(5)

8. 邱林华 UV固化技术在欧洲的发展[期刊论文]-印刷技术2007(34)

9. 戴宏民.戴佩华.陈瑶 生命周期分析--一种未来产品和制造技术的战略要素[期刊论文]-渝州大学学报(自然科学版)2001,18(4)

10. 姚治豹.YAO Zhibao 不同温度、光源对光固化复合树脂表面硬度的影响[期刊论文]-实用口腔医学杂志2008,24(5)

本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_sdjc200704011.aspx

环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料性能研究

谢文峰1,葛曷一2,赵亮1,周洁1

(1.武汉理工大学材料科学与工程学院,武汉430070;2.济南大学材料科学与工程学院,济南250022)

摘要:采用环氧丙烯酸酯配制了适于紫外光固化的涤料,研究了光引发体系和交联剂用量对涂膜固化速率的影响以及交联荆含量和种类对潦膜固化速率、硬度、柔韧性的影响,利用IR表征了固化膜的结构,同时对其耐酸碱性进行了测试.筛选出了合适的光引发剞和变联荆的用量、种类,制得了综合性能较好的光目化涂料。关键词:环氧丙烯酸酯;紫外光;固化;涂料

中图分类号:TU56+1.69文献标识码:A文章编号:1003—1324{2007)04—0028—03

司;碳酸钙,河北宁宇化工有限公司。1.2涂料配制

环氧丙烯酸酯30%~50%(质量分数、下同)、交联剂10%一50%、光引发剂3%一10%,涂料添加剂0.3%~1%,按以上的配比将组分混合均匀(必要时可加热),待混合物完全溶解后即得到所需的涂料。

1.3性能测试

固化速率测试:将涂料均匀涂布于聚酯薄膜上,再覆盖一层聚酯薄膜,厚度为4~6um,在紫外光固化仪上进行固化速度测试,记录最小固化时间。

红外光谱测试:美国Nicolet公司的60SXB型傅立叶变换红外光谱仪

硬度测试:铅笔硬度法按GB/T6739—1996测试柔韧性测试:根据1731—93进行测试

耐酸碱性测试:将制好的涂膜片分别放人酸(5%的H:s0。溶液)和碱(5%的NaOH溶液)中浸泡24h,观察涂膜的状态2

2.1

紫外光(uv)固化涂料与传统涂料相比最大优点是固化速度快、涂膜质量高、环境污染少、能量消耗低,是涂料向环保型发展的重要方向”“o。

20世纪60年代西德拜尔公司推出了商品化产品不饱和聚酯树脂与安息香醚体系的紫外光固化涂料“芬斯吉达尔一uv一10”,适于木器表面涂装”1;之后,美国Sun化学公司、hnmont公司开发了丙烯酸系列光固化涂料”o;20世纪90年代开始,由于电子、装璜及印刷包装等行业巨大需求,uV固化涂料得以迅速发展o7j。

本文针对防腐蚀用环氧丙烯酸酯光固化涂料,研究光引发剂和交联剂种类与用量等因素对涂料光固化速率以及涂膜性能影响,为环氧丙烯酸酯类紫外光涂料配方研究及其应用上积累数据。1

实验部分

环氧丙烯酸酯(EA),岳阳石化总厂,牌号E一

1.1主要原料

44;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TPGDA),化学纯,吉化润滑油有限公司;三丙二醇二丙烯酸酯(TPC-DA),化学纯,吉化润滑油有限公司;二苯甲酮,化学纯,中国上海双香助剂厂;三乙醇胺,分析纯,开封东大化工试剂厂;钛白粉,苏州惠业塑胶工业有限公

28・

结果与讨论

光引发体系用量对固化速率的影响

由图i可见,随光引发剂浓度的增加,固化速率

2007年第4期====—=—————&≈§t山东建材信息网http://www呐c.c/1

开始呈近似线性缓慢增加,到某浓度后,固化速率突然上升。当光引发剂浓度较高时,如再增加其浓度,对缩短固化时间效果甚微甚至起反作用。这是由于:固化速率取决于涂层各处的游离基的形成速率,即任一体积涂层内形成的游离基数目与该区域的光强度和引发剂浓度两者都成正比关系,并非引发剂浓度越高越好。由Larmbert—Beer定律可知,光强度随吸光物料的浓度增加而呈指数关系递减。如果光引发剂浓度过高,由于靠近涂膜表层的光引发剂吸收了大部分光,使得到达里面的光通量减少,则光引发剂产生的初级自由基减少,固化速率降低,即引发剂浓度过高会降低固化速率。

11173440831

辨b

静瑙芒匿

_捃

交联剂吉量,%

图2交联剂含量对固化速率的影响

c/n“处的吸收峰是C—O伸缩振动引起的,cm。处的吸收峰为羟基特征峰,1512cml和

cm。1处的吸收峰是双酚A骨架特征峰。这可以

≥垒旃

削蛙匠霞

证明紫外光固化后环氧丙烯酸酯的双键被打开,预聚物进行了光固化反应。

光引发剂含量,%

弋门厂

图1光引发剂含量对固化速率的影响

2.2交联剂含量及种类对固化速率的影晌

由图2可以看出,随着交联剂含量的增加,体系的固化速度先上升后下降,即一定量的交联剂可增加固化速率,但过量的交联剂则会降低固化速率,当交联剂使用TMPTA时的固化速率比TPGDA时的要大。其原因是交联剂为三官能度单体时,比单双官能度单体的双键密度大得多,故会使固化速率增大。若表层过快过密固化交联,使交联剂间反应倾向增加,将引起膜表面过度收缩,导致膜表层局部不平、失光,影响涂膜外观质量,同时被激发的交联剂分子自由基过早偶合(或歧化)终止,反而使活动性远低于交联剂分子的大分子的固化几率下降,因此总体的固化速率下降。2.3红外谱图分析

图3是交联剂为40%时完全固化后涂膜的红外谱图,红外谱图显示了下列特征峰:810cm“处的吸收峰是=C—H弯曲振动引起的,1656cm。处的吸收峰由C=C骨架伸缩振动引起的,1737C//I“和

1725

U‰…i

图3

3”3”25帅_….恕o

1“

1”5”

固化涂膜的红外谱图

2.4交联剂含量对固化膜性能的影响

将所配制的环氧丙烯酸酯涂料与紫外光引发剂混合后进行紫外光照射,端双键发生交联反应,得到光固化涂膜,测定涂膜的性能如表1所示。

表1紫外光固化端烯基环氯丙烯酸酯涂料的性能

由表1可知,固化膜的硬度随交联剂含量的增加而增大,当交联剂含量过低,硬度不好,这是由于体系交联密度较小,导致涂层表面刚性不足所造成

的。

当交联剂用量较低时,由于单官能度单体含量较少,固化膜交联程度大,柔韧性不好;交联剂用量

2007年第4期

・29・

em。1处的吸收峰是酯羧基特征峰,1065

cm~、

《山东建材》

增加时,柔韧性提高,这是由于单官能度单体含量增(2)当交联剂用TMPTA,用量为30~40%时,加有利于降低固化膜的交联度,提高柔韧性;交联剂涂膜的光固化速率比较合适,固化后的涂膜效果较用量继续增加到50%时,多官能度单体含量的增加好。

对固化膜的交联度影响很大,使固化膜的聚合交联(3)红外光谱表明:环氧丙烯酸酯涂料的固化程度增加,柔韧性下降。机理为丙烯酸酯所含双键的自由基聚合反应。

2.5涂膜耐酸碱性测试

(4)采用环氧丙烯酸酯,稀释剂TMPTA及光引对涂膜进行耐酸碱性测试:每隔一段时间观察发剂二苯甲酮和三乙醇胺配制的紫外光涂料,获得一次表面颜色及状态,与未浸入酸碱溶液的试样进的固化膜柔韧性良好,硬度为5H一6H。

行对比,结果见表2(酸用5%的H:so,溶液,碱用由这些数据可看出,涂膜的性能指标都符合标5%的NaOH溶液)。由表2可以看出:光固化涂膜准,达到了使用要求,同时还具有固化时间短的显著可耐受碱、酸的浸泡24h,涂膜的机械性能基本稳优点,但有待进一步研究。定,可满足使用要求。

表2涂膜耐酸碱性测试

参考文献:

誓泡[1]余尚先.光固化涂料的进展涂料工业,1986,(2):24—36

4h8h12h24h

时间

[2]TsuguoYamaoka,eta1.PolymersforAdvanced

TechnolD画es,1990

酸介质光霎茎粟变光霪茎渠变光霪茎粱变光霎茎票变[3]文志红,方平艳,王振强.紫外光固化涂料研究进展中国涂料,

2006.(8):42—43.

碱介质光霎茎票变光霪茎票变冀鬈辇冀:冀篓嫠茎耋

[4]RLHuang,ela1.TheChemistIyofFreeRadicall974.

[5]白新德,查萍紫外光固化涂料的研究现状清华大学学报,

2001,(41):lO.

结论

[6]许岩,何德良紫外光固化涂料的发展及应用电镀与涂饰,

2000(2):47—51.

(1)光引发剂的用量为6%~7%时,涂膜的光

[7]张钟宪,周荫庄,郑建华“绿色”涂料一紫外(uV)固化涂料.首

固化速率较快。

都师范大学学报,2005(3):57—60.

Study

on

thePropertiesofUV—CuraMeEpoxyAcrylateCoating

XIE

Wen—feng,GE

He—yi,ZHAOLiang,ZHOUJie

(SchoolofMaterialsScienceandTechnology,Wuhan

Universitr

ofTechnofogy,Wuhan430070,China)

Abstract:TheUV—curablecoatingWaSpreparedbyepoxyacrylate.TheeffectsofconcentrationofphotoinitiatorandcrosslinkerOnthe

curing

rate,hardnessandflexibilityhavebeenstudied.StructurefeaturesofthecoatingweredeterminedbyIRspectrometer.Theacid

andalkaliresistance?ofthecoatingwerealsomeasured.The

bestohotoinitintorand

cross

linkerwereselected.Thegeneralproperties

ofthepreparedcoatingwF:remuchbetter

Keywords:epoxyacrylate;UV;Curable;coating

(收稿日期:2007—07—22】

・30・

2007年第4期;—————;——===&≈叠t山东建材信息网http://www咄c.cn

环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料性能研究

作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):

谢文峰, 葛曷一, 赵亮, 周洁, XIE Wen-feng, GE He-yi, ZHAO Liang, ZHOU Jie谢文峰,赵亮,周洁,XIE Wen-feng,ZHAO Liang,ZHOU Jie(武汉理工大学,材料科学与工程学院,武汉,430070), 葛曷一,GE He-yi(济南大学,材料科学与工程学院,济南,250022)山东建材

SHANDONG BUILDING MATERIALS2007,28(4)

参考文献(7条)

1.余尚先 光固化涂料的进展 1986(02)

2.Tsuguo Yamaoka Polymers for Advanced Technologies 1990

3.文志红;方平艳;王振强 紫外光固化涂料研究进展[期刊论文]-中国涂料 2006(08)4.R L Huang The Chemistry of Free Radical 1974

5.白新德;查萍 紫外光固化涂料的研究现状[期刊论文]-清华大学学报(哲学社会科学版) 2001(41)6.许岩;何德良 紫外光固化涂料的发展及应用[期刊论文]-电镀与涂饰 2000(02)

7.张钟宪;周荫庄;郑建华 "绿色"涂料-紫外(UV)固化涂料[期刊论文]-首都师范大学学报(自然科学版) 2005(03)

本文读者也读过(10条)

1. 余丰.范继贤.何典.邵华.周正发.徐卫兵 紫外光固化涂料的应用及发展[期刊论文]-上海涂料2006,44(10)2. 胡波年 新型紫外光固化涂料的合成及性能研究[期刊论文]-热固性树脂2004,19(6)3. 黄兴耀.王德海 UV固化涂料在几种建材上的应用[期刊论文]-国外建材科技2004,25(4)4. 欧阳俊哲.冯霄 全生命周期分析研究现状与展望[会议论文]-2007

5. 牛和平.宋万平.于敏 用生命周期分析环境保护与经济建设的关系[期刊论文]-河南冶金2003,11(5)

6. 戴明之.杨冬芝.聂俊.DAI Ming-zhi.YANG Dong-zhi.NIE Jun 聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化PVC涂料的研制[期刊论文]-信息记录材料2007,8(6)

7. 胡学梅.秦长喜.HU Xue-mei.QIN Chang-xi 紫外光固化涂料耐划伤性能的研究[期刊论文]-信息记录材料2006,7(5)

8. 邱林华 UV固化技术在欧洲的发展[期刊论文]-印刷技术2007(34)

9. 戴宏民.戴佩华.陈瑶 生命周期分析--一种未来产品和制造技术的战略要素[期刊论文]-渝州大学学报(自然科学版)2001,18(4)

10. 姚治豹.YAO Zhibao 不同温度、光源对光固化复合树脂表面硬度的影响[期刊论文]-实用口腔医学杂志2008,24(5)

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