第3卷 第4期 制冷与空调 Vol. 3,No. 4
2003年8月 REFRIGERA TION AND AIR -CONDITION IN G August
2003
纳米材料TiO 2光催化技术在空气净
化中的应用
曾志雄 徐玉党
(华中科技大学环境学院暖通教研室)
摘 要 本文分析了纳米TiO 2光催化处理室内VOC 的反应机理, 以室内空气中常见的挥发性有机物为例, 分析了单一初始浓度、室内湿度、紫外光强、迎面风速、温度等因素的影响, 及其与反应速率的曲线关系, 并与动力学模型L -H 进行比较, 趋势预测结果满意。关键词 光催化反应 VOC 氧化速率
NAN OPH OT OCATALYTIC DEGRADATION OF PURIFYING AIR IN
USING NM TIO 2
ZEN G Zhixiong XU Yudang
ABSTRACT The present paper analysed TiO 2nanophotocatalytic degradation of volantile or 2
ganic compounds including gaseous trichoroethylene (TCE ) ,methanol and toluene. Variable pa 2rameters were initial concerntration of VOCs ,water vapor content ,temperature and photon flux of ultra-violet (UV ) light. The photocatalytic degradation rate increased with increasing the ini 2tial concentration of VOCs and photon flux ,decreasing with increasing water vaper. It matched well with the L -H kinetic model.
KE Y WOR DS Photocatalytic ,VOC ,Degradation rate
1 前言
建筑综合症就是一例。为此, 急需发现更好的处理方式以改善IAQ 现状。
近年来, 随着材料、化学科学的发展, 兴起了一项新的技术用以消除VOC ———应用纳米材料光催化作用降解挥发性有机物。有光催化作用的物质有多种, 但用作环境净化的光催化剂的基本上都是TiO 2, 其性能最佳, 能被阳光和日光灯中紫外线激
随着生活水平的不断提高, 人们对居住环境、办公环境的舒适性、美观性等要求越来越高, 但随之而来, 室内空气品质(IAQ ) 问题也日趋严重。大量新型建筑材料、装璜材料、新型涂料及粘接剂的采用, 高效简便的清洁剂、杀虫剂、除臭剂的广泛使用, 使得室内空气中出现了成千上万种前所未有的挥发性化学污染物(VOC ) , 如甲苯、甲醛、甲醇、三氯甲烷、三氯乙烯(TEC ) 、苯及N H 3等, 它们对人体危害是最大的, 特别是在有空调的密闭房间内, 由于空气得不到流通, 加上人的活动, 其浓度大都超标, 从而对人体的呼吸系统、心血管系统及神经系统等产生很大的危害, 甚至还会致癌。因此, 为了去除空气污染物, 净化室内空气, 人们采用了许多方式, 如通风换气法、过滤法、吸附法等等。但是, 问题依然存在甚至恶化, 现时大量出现的病态
励, 不需特殊的光源, 它的化学性质稳定、能耗低、操作简单、无二次污染, 可形成透明薄膜, 价廉易得。应用这项技术的空气净化产品已开始面世, 但其应用还是很少, 有待更进一步的分析研究。2 微弱光下TiO 2光催化反应原理
在光化学反应中, 一般认为需要有较强的光子能量作为光化学反应的推动力。在微弱光下, 光催化剂的存在是诱发光化学反应的重要条件。在100μW/cm 2～10μW/cm 2紫外线强度下, 能使
TiO 2固体表面生成空穴(h +) , 同时也生成电子(e -) 。空穴(h +) 使H 2O 氧化, (e -) 使空气中的O 2还原, 它们的反应式如下:
H 2O +h +—OH ・+H +O 2+e -—O 2-・
通过反应生成的活性基团OH ・和O 2-・的寿命测定, 遮断光源后, 仍能保持一段时间。・OH 基团的氧化能力较强, 对有机物氧化、分解, 最终分解为二氧化碳和水。而使用纳米TiO 2微粒, 由于其存在超细微粒的量子尺寸效应, 能使催化剂的光催化活性提高, 同时, 纳米尺寸小、表面原子多、比表面积大, 光催化剂吸附有机物的能力增强, 这样OH ・基团的氧化分解VOC 更充分, 更有效。3 催化氧化速率的影响因素分析
对于室内VOC 污染, 有6种主要的污染物, ASHRAE 推荐的检测空气过滤设备的试验标准把
甲苯、甲醛作为代表物, 但在实际的室内空气污染调查中, 像甲醇、三氯乙烯等也大大超标, 鉴于需要, 在本文中, 我们讨论三种有机物:甲苯、甲醇和三氯乙烯, 分析影响TiO 2对其催化氧化速率的几个主要因素。而对甲醛氧化速率的分析, 清华大学的杨瑞等人已做了比较细致的工作, 具体不再详述。
在一般情况下, 催化氧化反应的动力学过程遵循Langeruire —Hinshelwood 模型(L -H 模型) 规律, 其氧化速率可表示为如下:
r =k θ=k KC/(1+KC ) (1)
其中:k —反应速度常数
K —吸附平衡常数
C —VOC 的初始浓度,mol ・m
-3
K 、k 为动力学常数, C 为VOC 的初始浓度, 可通过试验测得其数据。下面就VOC 初始浓度、室内湿度、照射的紫外光强、迎面风速等因素对三种挥发性有机物的氧化速率的影响进行分析, 并与动力学模型L -H 进行比较。3. 1 VOC 初始浓度对氧化速率的影响
应用动力学模型L -H , 我们可以得出有机物的初始氧化速率r 0与初始浓度C 0的关系, 如下:
r 0=k KC 0/(1+KC 0)
(2)
在试验中, 我们可以测量不同的r 0和C 0值, 绘制1/r 0与1/C 0关系曲线, 通过线性回归法而得出k
与K 的相关值。
VOC 初始浓度与反应速率的关系曲线如图1(图中散点为试验点, 曲线为试验点数据拟合的L -H 方程曲线, 以下同) 。
图中所示为TEC 、甲醇的初始浓度与氧化速
率的关系曲线, 在约0. 01mol ・m -3以下的范围内, 随着初始浓度的缓增, 氧化速率急剧上升, 之后呈缓慢递增趋势, 至某一浓度氧化速率基本保持不变。而对甲苯, 其初始浓度与氧化速率的关系曲线同图1(a ) 类似, 不再给出。在一般情况下, 室内的VOC 浓度在ppm 级, 在此范围内, 初始浓度与氧化速率我们可以看作近似呈一维线性关系
。
图1 VOC 初始浓度与反应速率关系
3. 2 室内空气湿度对氧化速率的影响
大量的研究表明, 空气中的水分子对催化氧化
速率的影响是双重的, 它取决于挥发性有机物的种类。如对甲苯, 空气湿度增大能加快其光催化氧化的速率, 而对甲醇与三氯乙烯却有相反的效果, 为了更详细的研究湿度对氧化速率的影响, 对某一种VOC 我们采用不同的湿度范围, 其曲线关系如图2。在图2(a ) 中, 三氯乙烯的催化氧化速率受湿度的影响很大, 呈二次曲线关系, 约在0. 383mol ・m -3
图2 VOC 初始浓度与反应速率关系
以下湿度范围内, 其曲线急剧上升, 之后呈反向变
化趋势。甲醇虽具有类似的变化关系, 但当湿度在较大范围内变化时, 氧化速率的变动差别并不大, 约在0. 001～0. 002mol ・m -3・min -1之间晃动。而对甲苯则呈现一维的正向变化, 其原因与催化氧化机理有关, 可以找相关的资料了解。而在空调领域中, 我们一般认为室内的空调湿度范围在40%～60%(0. 47～0. 99mol ・m -3) 之间, 因而可以看出在此湿度下, 氧化速率与湿度呈反向变化(甲苯反之) 。3. 3 照射紫外光强对氧化速率影响
纳米材料TiO 2降解挥发性有机物过程中, 发生一系列的光化学反应, 一般情况下认为光化学反应要有较强的光子能量作为其推动力, 但在空调领
域应用中, 我们利用光催化剂加微弱光诱发这种光
化学反应, 因而一定波长的紫外光强对反应氧化速率的影响很大。光强在1000～2000μWcm -2范围内, 氧化速率正比于光强的平方根, 而在1000～2000μWcm -2以下, 则氧化速率与光强呈一元线性关系。在试验中, 我们可以改变紫外光源与试验台的距离, 从而可以得到不同的到达试验台上的紫外光强, 则可得到氧化速率与紫外光强的关系如下:
r =r ′Φa 其中:r ′—无紫外光的反应速率
Φ—紫外灯的光强μ, W ・cm -2
式中a 可依据试验散点数据拟合而确定其值。另外, 紫外光的波长也是影响催化氧化速率的重要的因素, 因而, 在这里我们介绍采用两种不同波长范围的紫外灯进行照射的催化氧化, 其一为在200nm ～300nm 范围内、最大为254nm 的紫外杀
菌灯, 另一为在315nm ～400nm 范围内、最大为352nm 的紫外灯。则绘制甲醇的催化氧化速率与紫外光强及波长的关系曲线如图3所示
。
图3 甲醇的催化氧化速率与紫外光强
及波长关系
实线为波长在315nm ～400nm 紫外光; 虚线为波长在200nm ～300nm 紫外光
对TEC 和甲苯, 其曲线变化趋势与甲醇类似, 在图中可以看出, 当波长在315nm ～400nm 范围内时, 曲线的斜率明显大于其在200nm ～300nm 波长范围内紫外灯照射的曲线, 说明波长大的紫外光更有利于增大纳米TiO 2的催化活性, 而且随着紫外光强的增大, 反应速率也随之增大。3. 4 迎面风速对氧化速率的影响
用纳米材料TiO 2光催化反应处理室内VOC 时, 污染的室内空气通过固化有纳米TiO 2微粒的处理器, 气固两相接触, 一定时间内降解空气中的挥发性有机物。这其中存在气体分子的吸附和脱
附过程, 其时间间隔长短影响光化学反应的进行深度, 因而反应器上的迎面风速很大程度上影响催化氧化的效果, 一般情况下, 过大的迎面风速都会降低光催化效果。
温度是与反应息息相关的一个因素, 在一般空
) , 其对三种有机物的氧调温度范围内(13～60℃
化速率有正向影响。
4 结论分析及其发展动态
从上面的曲线图和分析讨论中, 以及文献[2]中对甲醛的分析, 我们可以看到, 催化氧化速率与污染物初始浓度、紫外光强、温度等基本上呈同向变化关系, 与空气湿度(甲苯例外) 、迎面风速呈反向变化, 而且试验数据得到的反应变化趋势与反应动力学理论模型L -H 吻合很好, 这样我们可以很好的预测反应的过程。当然, 影响反应速率还有很多其他的内部或外部因素, 如纳米材料的尺寸、晶型结构及构成比、纳米材料与基体材料的结合方式等等, 需要更多的探讨。
近年来, 对纳米材料光催化反应的应用, 许多科研人员作了大量的努力。为了提高纳米TiO 2的光催化活性, 从纳米材料的尺寸、晶型结构及构成
比、纳米材料与基体材料的结合方式等方面作了很
多的研究, 纳米TiO 2的固化技术也有很大的发展。在日本, 已有多家公司生产出多种用于改善室内空气品质的实用产品, 如空气净化器、蜂窝过滤体等。在国内, 中科院化学研究所对此作了详细的研究, 开发了适合于我国的室内空气净化产品。但是, 尽管如此, 在目前, 这项技术在空调领域广泛应用还存在很多的问题, 如:
(1) 利用太阳光的比例低、反应速度慢;
(2) 需要建立一个综合反应模型来反映对氧化速率的总体效果;
(3) 对其在空气处理设备方面的应用研究很少, 离广泛应用还有一段很大的距离。
虽然问题存在, 但挥发性有机物在TiO 2的光催化作用下可以降解成CO 2和H 2O , 没有其他的中间产物, 因而用于改善日益恶化的室内空气品质(IAQ ) 问题, 不失为一种很好的解决办法, 依此开发新型的空气处理净化设备, 具有广阔的应用前景。本文对纳米TiO 2光催化反应处理VOC 进行一些分析, 希望对其他的研究开发有所帮助。
参考文献
1 曾燕君等. 室内空气污染调查. 环境监测管理与技术,2001(12) :15～17. 2 杨瑞等. 纳米光催化材料在空调领域中的应用. 暖通空调,2001(1) :42～45. 3 李作骏等. 多相催化反应动力学基础. 北京:北京大学出版社.
4 Obee T N ,brown R T. TiO 2photocatalysis for indoor air application :E ffects of humidity and trace contaminant levels on the oxidation rates of formaldehyde ,toluene ,and 1,3-Butadiene. Environ Sci Technol ,1995,29(5) :1223～1231.
5 Sang Bum K im. K inetic study for photo -catalytic degradation of volatile organic compounds in air using thin film TiO 2photo -catalyst. EL SEV IER :AppliedCatalysis B :Environmental 2002(35) :305～315.
第3卷 第4期 制冷与空调 Vol. 3,No. 4
2003年8月 REFRIGERA TION AND AIR -CONDITION IN G August
2003
纳米材料TiO 2光催化技术在空气净
化中的应用
曾志雄 徐玉党
(华中科技大学环境学院暖通教研室)
摘 要 本文分析了纳米TiO 2光催化处理室内VOC 的反应机理, 以室内空气中常见的挥发性有机物为例, 分析了单一初始浓度、室内湿度、紫外光强、迎面风速、温度等因素的影响, 及其与反应速率的曲线关系, 并与动力学模型L -H 进行比较, 趋势预测结果满意。关键词 光催化反应 VOC 氧化速率
NAN OPH OT OCATALYTIC DEGRADATION OF PURIFYING AIR IN
USING NM TIO 2
ZEN G Zhixiong XU Yudang
ABSTRACT The present paper analysed TiO 2nanophotocatalytic degradation of volantile or 2
ganic compounds including gaseous trichoroethylene (TCE ) ,methanol and toluene. Variable pa 2rameters were initial concerntration of VOCs ,water vapor content ,temperature and photon flux of ultra-violet (UV ) light. The photocatalytic degradation rate increased with increasing the ini 2tial concentration of VOCs and photon flux ,decreasing with increasing water vaper. It matched well with the L -H kinetic model.
KE Y WOR DS Photocatalytic ,VOC ,Degradation rate
1 前言
建筑综合症就是一例。为此, 急需发现更好的处理方式以改善IAQ 现状。
近年来, 随着材料、化学科学的发展, 兴起了一项新的技术用以消除VOC ———应用纳米材料光催化作用降解挥发性有机物。有光催化作用的物质有多种, 但用作环境净化的光催化剂的基本上都是TiO 2, 其性能最佳, 能被阳光和日光灯中紫外线激
随着生活水平的不断提高, 人们对居住环境、办公环境的舒适性、美观性等要求越来越高, 但随之而来, 室内空气品质(IAQ ) 问题也日趋严重。大量新型建筑材料、装璜材料、新型涂料及粘接剂的采用, 高效简便的清洁剂、杀虫剂、除臭剂的广泛使用, 使得室内空气中出现了成千上万种前所未有的挥发性化学污染物(VOC ) , 如甲苯、甲醛、甲醇、三氯甲烷、三氯乙烯(TEC ) 、苯及N H 3等, 它们对人体危害是最大的, 特别是在有空调的密闭房间内, 由于空气得不到流通, 加上人的活动, 其浓度大都超标, 从而对人体的呼吸系统、心血管系统及神经系统等产生很大的危害, 甚至还会致癌。因此, 为了去除空气污染物, 净化室内空气, 人们采用了许多方式, 如通风换气法、过滤法、吸附法等等。但是, 问题依然存在甚至恶化, 现时大量出现的病态
励, 不需特殊的光源, 它的化学性质稳定、能耗低、操作简单、无二次污染, 可形成透明薄膜, 价廉易得。应用这项技术的空气净化产品已开始面世, 但其应用还是很少, 有待更进一步的分析研究。2 微弱光下TiO 2光催化反应原理
在光化学反应中, 一般认为需要有较强的光子能量作为光化学反应的推动力。在微弱光下, 光催化剂的存在是诱发光化学反应的重要条件。在100μW/cm 2～10μW/cm 2紫外线强度下, 能使
TiO 2固体表面生成空穴(h +) , 同时也生成电子(e -) 。空穴(h +) 使H 2O 氧化, (e -) 使空气中的O 2还原, 它们的反应式如下:
H 2O +h +—OH ・+H +O 2+e -—O 2-・
通过反应生成的活性基团OH ・和O 2-・的寿命测定, 遮断光源后, 仍能保持一段时间。・OH 基团的氧化能力较强, 对有机物氧化、分解, 最终分解为二氧化碳和水。而使用纳米TiO 2微粒, 由于其存在超细微粒的量子尺寸效应, 能使催化剂的光催化活性提高, 同时, 纳米尺寸小、表面原子多、比表面积大, 光催化剂吸附有机物的能力增强, 这样OH ・基团的氧化分解VOC 更充分, 更有效。3 催化氧化速率的影响因素分析
对于室内VOC 污染, 有6种主要的污染物, ASHRAE 推荐的检测空气过滤设备的试验标准把
甲苯、甲醛作为代表物, 但在实际的室内空气污染调查中, 像甲醇、三氯乙烯等也大大超标, 鉴于需要, 在本文中, 我们讨论三种有机物:甲苯、甲醇和三氯乙烯, 分析影响TiO 2对其催化氧化速率的几个主要因素。而对甲醛氧化速率的分析, 清华大学的杨瑞等人已做了比较细致的工作, 具体不再详述。
在一般情况下, 催化氧化反应的动力学过程遵循Langeruire —Hinshelwood 模型(L -H 模型) 规律, 其氧化速率可表示为如下:
r =k θ=k KC/(1+KC ) (1)
其中:k —反应速度常数
K —吸附平衡常数
C —VOC 的初始浓度,mol ・m
-3
K 、k 为动力学常数, C 为VOC 的初始浓度, 可通过试验测得其数据。下面就VOC 初始浓度、室内湿度、照射的紫外光强、迎面风速等因素对三种挥发性有机物的氧化速率的影响进行分析, 并与动力学模型L -H 进行比较。3. 1 VOC 初始浓度对氧化速率的影响
应用动力学模型L -H , 我们可以得出有机物的初始氧化速率r 0与初始浓度C 0的关系, 如下:
r 0=k KC 0/(1+KC 0)
(2)
在试验中, 我们可以测量不同的r 0和C 0值, 绘制1/r 0与1/C 0关系曲线, 通过线性回归法而得出k
与K 的相关值。
VOC 初始浓度与反应速率的关系曲线如图1(图中散点为试验点, 曲线为试验点数据拟合的L -H 方程曲线, 以下同) 。
图中所示为TEC 、甲醇的初始浓度与氧化速
率的关系曲线, 在约0. 01mol ・m -3以下的范围内, 随着初始浓度的缓增, 氧化速率急剧上升, 之后呈缓慢递增趋势, 至某一浓度氧化速率基本保持不变。而对甲苯, 其初始浓度与氧化速率的关系曲线同图1(a ) 类似, 不再给出。在一般情况下, 室内的VOC 浓度在ppm 级, 在此范围内, 初始浓度与氧化速率我们可以看作近似呈一维线性关系
。
图1 VOC 初始浓度与反应速率关系
3. 2 室内空气湿度对氧化速率的影响
大量的研究表明, 空气中的水分子对催化氧化
速率的影响是双重的, 它取决于挥发性有机物的种类。如对甲苯, 空气湿度增大能加快其光催化氧化的速率, 而对甲醇与三氯乙烯却有相反的效果, 为了更详细的研究湿度对氧化速率的影响, 对某一种VOC 我们采用不同的湿度范围, 其曲线关系如图2。在图2(a ) 中, 三氯乙烯的催化氧化速率受湿度的影响很大, 呈二次曲线关系, 约在0. 383mol ・m -3
图2 VOC 初始浓度与反应速率关系
以下湿度范围内, 其曲线急剧上升, 之后呈反向变
化趋势。甲醇虽具有类似的变化关系, 但当湿度在较大范围内变化时, 氧化速率的变动差别并不大, 约在0. 001～0. 002mol ・m -3・min -1之间晃动。而对甲苯则呈现一维的正向变化, 其原因与催化氧化机理有关, 可以找相关的资料了解。而在空调领域中, 我们一般认为室内的空调湿度范围在40%～60%(0. 47～0. 99mol ・m -3) 之间, 因而可以看出在此湿度下, 氧化速率与湿度呈反向变化(甲苯反之) 。3. 3 照射紫外光强对氧化速率影响
纳米材料TiO 2降解挥发性有机物过程中, 发生一系列的光化学反应, 一般情况下认为光化学反应要有较强的光子能量作为其推动力, 但在空调领
域应用中, 我们利用光催化剂加微弱光诱发这种光
化学反应, 因而一定波长的紫外光强对反应氧化速率的影响很大。光强在1000～2000μWcm -2范围内, 氧化速率正比于光强的平方根, 而在1000～2000μWcm -2以下, 则氧化速率与光强呈一元线性关系。在试验中, 我们可以改变紫外光源与试验台的距离, 从而可以得到不同的到达试验台上的紫外光强, 则可得到氧化速率与紫外光强的关系如下:
r =r ′Φa 其中:r ′—无紫外光的反应速率
Φ—紫外灯的光强μ, W ・cm -2
式中a 可依据试验散点数据拟合而确定其值。另外, 紫外光的波长也是影响催化氧化速率的重要的因素, 因而, 在这里我们介绍采用两种不同波长范围的紫外灯进行照射的催化氧化, 其一为在200nm ～300nm 范围内、最大为254nm 的紫外杀
菌灯, 另一为在315nm ～400nm 范围内、最大为352nm 的紫外灯。则绘制甲醇的催化氧化速率与紫外光强及波长的关系曲线如图3所示
。
图3 甲醇的催化氧化速率与紫外光强
及波长关系
实线为波长在315nm ～400nm 紫外光; 虚线为波长在200nm ～300nm 紫外光
对TEC 和甲苯, 其曲线变化趋势与甲醇类似, 在图中可以看出, 当波长在315nm ～400nm 范围内时, 曲线的斜率明显大于其在200nm ～300nm 波长范围内紫外灯照射的曲线, 说明波长大的紫外光更有利于增大纳米TiO 2的催化活性, 而且随着紫外光强的增大, 反应速率也随之增大。3. 4 迎面风速对氧化速率的影响
用纳米材料TiO 2光催化反应处理室内VOC 时, 污染的室内空气通过固化有纳米TiO 2微粒的处理器, 气固两相接触, 一定时间内降解空气中的挥发性有机物。这其中存在气体分子的吸附和脱
附过程, 其时间间隔长短影响光化学反应的进行深度, 因而反应器上的迎面风速很大程度上影响催化氧化的效果, 一般情况下, 过大的迎面风速都会降低光催化效果。
温度是与反应息息相关的一个因素, 在一般空
) , 其对三种有机物的氧调温度范围内(13～60℃
化速率有正向影响。
4 结论分析及其发展动态
从上面的曲线图和分析讨论中, 以及文献[2]中对甲醛的分析, 我们可以看到, 催化氧化速率与污染物初始浓度、紫外光强、温度等基本上呈同向变化关系, 与空气湿度(甲苯例外) 、迎面风速呈反向变化, 而且试验数据得到的反应变化趋势与反应动力学理论模型L -H 吻合很好, 这样我们可以很好的预测反应的过程。当然, 影响反应速率还有很多其他的内部或外部因素, 如纳米材料的尺寸、晶型结构及构成比、纳米材料与基体材料的结合方式等等, 需要更多的探讨。
近年来, 对纳米材料光催化反应的应用, 许多科研人员作了大量的努力。为了提高纳米TiO 2的光催化活性, 从纳米材料的尺寸、晶型结构及构成
比、纳米材料与基体材料的结合方式等方面作了很
多的研究, 纳米TiO 2的固化技术也有很大的发展。在日本, 已有多家公司生产出多种用于改善室内空气品质的实用产品, 如空气净化器、蜂窝过滤体等。在国内, 中科院化学研究所对此作了详细的研究, 开发了适合于我国的室内空气净化产品。但是, 尽管如此, 在目前, 这项技术在空调领域广泛应用还存在很多的问题, 如:
(1) 利用太阳光的比例低、反应速度慢;
(2) 需要建立一个综合反应模型来反映对氧化速率的总体效果;
(3) 对其在空气处理设备方面的应用研究很少, 离广泛应用还有一段很大的距离。
虽然问题存在, 但挥发性有机物在TiO 2的光催化作用下可以降解成CO 2和H 2O , 没有其他的中间产物, 因而用于改善日益恶化的室内空气品质(IAQ ) 问题, 不失为一种很好的解决办法, 依此开发新型的空气处理净化设备, 具有广阔的应用前景。本文对纳米TiO 2光催化反应处理VOC 进行一些分析, 希望对其他的研究开发有所帮助。
参考文献
1 曾燕君等. 室内空气污染调查. 环境监测管理与技术,2001(12) :15～17. 2 杨瑞等. 纳米光催化材料在空调领域中的应用. 暖通空调,2001(1) :42～45. 3 李作骏等. 多相催化反应动力学基础. 北京:北京大学出版社.
4 Obee T N ,brown R T. TiO 2photocatalysis for indoor air application :E ffects of humidity and trace contaminant levels on the oxidation rates of formaldehyde ,toluene ,and 1,3-Butadiene. Environ Sci Technol ,1995,29(5) :1223～1231.
5 Sang Bum K im. K inetic study for photo -catalytic degradation of volatile organic compounds in air using thin film TiO 2photo -catalyst. EL SEV IER :AppliedCatalysis B :Environmental 2002(35) :305～315.