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绪论
测定溶剂、纸张、油品、医药、电镀、 涂料以及其它产品中的水份含量成为现代产 品质量控制中重要的一部分内容。如无水有机溶剂体系、须干燥储存的油品、医药和涂料等产品中，微量水的存在都会对体系的稳 定性、效用产生很大的影响，因此必须将水 控制在一个相当低的含量，这时就需要快捷 实用的微量水分测定技术来监测其中的水分。 卡尔费休滴定正满足了这种要求，是精确且 简便实用的微量水分测定方法。
水分测定常用的方法
烘干称重法——烘干法的优点是对设备要求不严。但它的 缺点也是明显的，烘干法费时、费力，综合费用并不低， 尤其对于含水量较小的样品，所需样品量大，且检测结果 并不精确可靠。
红外水分仪——检测原理与烘干称重的方法相同，相对于 传统方法，结果更加精确，但在检测中一些挥发性样品也 会被计算为水分。
气相色谱法——灵敏度大大提高，可以检测到100ppm左 右，甚至更低，但是对与固体样品，特别是无机固体样品 不方便检测。
卡尔费休滴定法——这是一种检测水分的专一性方法，检 测速度很快，灵敏度很高，而且针对大多数不同的样品都 有相应的检测方法，具有很广泛的适用性。
卡尔费休试剂的发现
1935年Karl Fischer发现了，在以吡啶、甲醇和二氧 化硫为介质的体系中，碘单质可以和水以稳定的化学 计量方式发生反应，于是他公开发表了"测定水含量 的新方法"的报道，从此，这种方法成为测定水含量 的一个新方法得到了世界性的广泛应用。Karl Fischer在最初的研究中借鉴了Bunsen反应 上述反应是可逆的，为了使反应向正方向移动并定量 进行，须加入碱性物质（吡啶），体系最佳的pH值范 围是5-7。
卡尔费休滴定的先决条件
基于Karl Fischer的发现，在1979年，Eugen Scholz博 士的领导下，他的小组发现了用以替代吡啶的更好的碱， 并研究出了KF反应的两步反应机理。从此，我们确定了 卡尔费休试剂中必要的化学成分及其作用，从而为今后的 卡尔费休滴定在不同领域中的应用建立了试剂化学配方应
卡尔费休滴定机理
CH 3OH+SO 2+RN [RNH]SO3CH3 第一步反应中的反应机理
H2O+ 2I +[RNH]SO3CH 3 +2RN ＜＝＝＞[RNH]SO4CH 3 +2[RNH]I第二步反应中的反应机理
卡尔费休试剂的成分及作用
卡尔费休试剂中的化学成分 ：醇 二氧化硫 碘 碱
醇在反应中是一个具有亲核攻击能力基团的物质。 最合适的醇就是甲醇，因为其反应活性最强，并能提供一个良 好的质子活性体系。
碱在滴定过程中所起到的作用是中和反应中产生的酸性物质，保证体系在合适的pH范围中进行，它还要易与碘，二氧化硫结 合。以降低二者蒸气压的作用。Dr.Eugen Scholz通过研究发现，吡啶并不是最合适的碱性物质。因为吡啶的碱性弱，因此在反应中不能把产生的酸性物质完全中和，这就造成了卡尔费休反应速率的缓慢。太强的碱性物质又会使体系的pH太高，产生副反应。
早期的卡尔费休试剂：甲醇，二氧化硫，碘，吡啶。 但随着发展，针对不同的应用，醇的种类也有所增加。而吡啶也被更好的碱性物质所取代。
卡尔费休滴定的方法
容量法 其体系分为滴定剂和溶剂，样品加入到溶剂系统中，滴定剂对样品进行滴定。 库仑法 库仑法滴定是一种滴定技术，KF反应所需的 2I 是 通过电离子在阳极被氧化而产生的：阳极反应式为：2I- - 2e - ----I2
容量法卡尔费休试剂
加入试剂预滴定
容量法卡尔费休试剂分为：
单组分试剂
将必需的化学成分集中一个体系中（滴定剂），溶剂提供的是样品的载体。
双组分试剂
将必需的化学成分分配到两个体系中（滴定剂；溶剂）。这样就使试剂的保质期变长，并且使滴定的反应速度加快。
容量法试剂的重要参数： 滴定度 X mg水/ml
加样检测（液体样品，固体样品）
库仑法卡尔费休试剂
库仑法法卡尔费休试剂分为：
按仪器类型分 有隔膜试剂 无隔膜试剂
按功能类型分 阳极液试剂 阴极液试剂
试剂的主要化学成分都在阳极液中，与容量试剂不同的是，单质碘被还原态的碘离子所取代。在反应中，碘离子在阳极被氧化成碘单质，然后参与到卡尔费休的化学反应中去。 库仑法的化学计量依据：m=M*Q/(z*F)
有隔膜，无隔膜的区别
有隔膜库仑仪（加试剂预滴定，加样检测）
无隔膜库仑仪（加试剂预滴定，加样检测）
卡尔费休滴定的结果计算
WE=试剂的滴定度，单位：mg/ml
a=试剂的耗用量（体积ml），通过实验所获得的最基本的数据
e=被测样品的质量，单位：mg
水的质量=a*WE
含水量结果W= [（a*WE）/e]*100%
容量法、库仑法的适用范围
常规情况下以所测样品的含水量的多少进行划分的：
容量法适合于检测1mg-100mg的水分；库仑法适合于检测10ug-10mg的水分。
针对一些特殊的样品，应该灵活的进行区分 如：测醛类样品的含水量，应使用容量法。 测难溶的物时，需要使用较多氯仿，二甲苯增溶，应使用容量法。
测不溶的粘性物质，应使用容量法。
体系中水分及有机溶剂的影响
水分含量的影响
体系的水含量会对卡尔费休的化学计量产生影响，如果体系的水含量超 过1mol/L，则化学反应就会趋向于这时候2mol的水消耗1mol的碘，这对反应结果会产生很大的影响。 因此在检测中应当注意体系中水含量。如：双组分试剂HYDRANAL- solvent的水容量是7mg/ml。那么50ml的溶剂只能检测350mg的水。这时应在加样前稀释样品，或减小进样量，以保证卡尔费休反应能按照正确的化学计量方式进行。
有机溶剂含量的影响
在甲醇或乙醇体系（质子体系）中，水和碘能够按照1：1的化学计量方式进行反应，而在质子惰性体系中，水和碘会按照大于1：1的化学计量方式进行反应。随着醇的碳链的增长，这种惰性会越来越强。
Karl Fischer辅助试剂及作用
氯仿，二甲苯
其作用是为脂肪类，油类等难溶于甲醇的物质提供一个良好的溶解体系。另外氯仿还为无机盐类中的水分提供一个良好的分散体系。
甲酰胺
为粘稠，不溶类的物质提供一个分散体系，并萃取物质中的水分，使其较快的参与到反应中来。如：苯酚尿素甲醛树脂，常规状况下，测定水含量需要30分钟，而在高温下，加入甲酰胺只需要4-6分钟。可以溶解极性样品。
酸，碱
调节体系的pH值，使其在合适的范围内进行滴定。
卡尔费休滴定的辅助手段
温度控制：
低温——对于有些氧化性很强的物质，存在常温下不断的消耗碘的副反应，低温能够较好的抑制这种副反应，这时便采用低温的方式进行检测。
高温——对于一些难溶物质，如塑料、食品、蛋白质，在高温下有利于内部水分的分散，配合甲酰胺，其滴定时间会大大缩短。
试剂与样品不直接接触：
特殊的库仑法测定——卡氏炉
不同化合物中的水分检测
烃、醇、醚
卤代烃 酚 酮 醛 羧酸 羧酸酯，羧酸盐 含N的化合物 含S的化合物 含B的化合物 硅烷，硅烷醇 过氧化物 无机盐 无机酸
样品的处理原则
对于不同的样品而言，使用卡尔费休进行水分测定，对于选择什么试剂，选用什么仪器。应遵循几个原则：
1、要尽量保证样品在体系中能够溶解，通过选择合适的溶剂或添加增溶剂等方法来实现。
2、如果样品属于不溶物质，那么应通过一些辅助方法或加入辅助试剂，让样品的水分能够充分的分散到体系当中。
3、样品不能与试剂发生干扰卡尔费休化学计量的副反应，如果发生副反应，应选用合适的试剂，辅助试剂来抑制这种副反应，或者选择辅助设备进行检测。
4、应根据样品的特性来选择合适的仪器。
卡尔费休常见问题
卡尔费休滴定出现异常的产生因素：
1、卡尔费休的化学计量受到影响：样品中的水与碘单质应该以1：1 反应，如果出现此计量受到破坏；或者体系pH值不在合理的范围内。此时实验结果就会受到影响。
2、仪器出现问题，仪器没有通过有效手段将反应体系与外界隔绝起来。或者电极出现污染。 试剂的处理
在使用中，对现成的卡尔费休试剂进行适当的处理，可节约操作时间，并方便使用，所以针对自己的样品，应配制合适的测试体系。
1、减少试剂本身的含水量。
将分子筛灼烧后，加入到溶剂（容量法）中。可以降低溶剂体系中的含水量，以减少预滴定的时间并可节约滴定剂。
2、配制溶解能力较强的试剂。
将试剂（容量法的溶剂，库伦法的阳极液）与氯仿或二甲苯混合，要注意氯仿的含量不能使滴定中的化学计量改变。
3、配制具有缓冲能力的试剂
对于一般的弱酸（碱）性样品，容量法可以使用HYDRANAL-Solvent或HYDRANAL-Buffer作溶剂，但对于较强酸性（碱性）样品或者在库仑法中使用，可以另外配制缓冲试剂。将固体的缓冲物质与试剂混合（容量法的溶剂，库伦法的阳极液）加入固体的缓冲物质的量要根 据自己的样品进行计算。
样品的取样量
控制每次检测样品的量对卡尔费休滴定具有很重要的意义，并能帮你选择合适的检测方式。
1、样品的最小量
每次取样的最小量至少要保证其含水量大于仪器的分辨率，以及考虑到漂移所带来的影响。 容量法水分仪的分辨率与滴定管的分辨率，试剂的滴定度有关。 库仑法水分仪的分辨率与最小电流有关。
2、样品的最大量
每次取样的最大量要保证其含水量不会超过体系的水容量（容量法），试剂所能测定最大含水量（库仑法）以及滴定杯的容量。如果样品与试剂存在副反应或pH值太高（太低），还要考虑到这些因素，加样量的范围要相应的变窄。
标准水的使用
由于卡尔费休试剂的滴定度会随时间的变化而变化，因此，就需要我们对试剂和整个仪器系统进行标定。最普遍的方法就是使用蒸馏水进行标定，但使用蒸馏水有一个很大的缺点，由于进样量往往都很小，所以容易产生较大的误差。
所以，建议使用已经商品化的标准水试剂。
选择标准水试剂大致可以按照所使用的仪器进行选择。
容量法：HYDRANAL-Standard 5.00(液体)含水量5.00± 0.02mg/ml
HYDRANAL—Water Standard 10.0 (液体)含水量10.0mg/g
HYDRANAL-Standard sodium tartrate-2-hydrate(固体)
含水量15.66 ±0.05%
库仑法：HYDRANAL—Water Standard 1.00 (液体)含水量1.00mg/g
HYDRANAL—Water Standard 0.10 (液体)含水量0.10mg/g
卡氏炉：HYDRANAL—Water Standard KF-Oven(固体)含水量5.55%
标准水的选择可以根据实际应用灵活变化。
食品
对于食品中的水分含量，建议使用容量法进行滴定，由于食品中含有细胞结构，释放水分较缓慢，应通过一些辅助手段来进行检测，食品中很少会含有能引起副反应的物质。所以辅助手段主要的目的一般都是增溶或促进水分散。
碳水化合物 脂肪和脂肪类物质 乳制品和蛋白质 蔬菜类食品 面粉及其制品 巧克力，糖果及口香糖
药物
卡尔费休滴定法已经成为药品含水量测定的标准方法。 如：欧洲药典(Pharm.Europe)；美国药典(USP) 欧洲药典中介绍了的卡尔费休试剂配置方法，但含有吡啶，有时候需要自己配制，
但欧洲药典也允许使用其他试剂，而在美国药典中几乎没有这方面的限制。在药典中介绍了用于各种产品（欧洲药典442种，美国药典285种）分析的正确方法，HYDRANAL系列的卡尔费休试剂可用于所有这些分析方法。
草药的萃取物 栓剂 药膏和霜类 与卡尔费休试剂有副反应的药物 药片样品 静脉注射的粉剂
化妆品 含油和脂肪的化妆品 以水或酒精为基质的化妆品 爽身粉 指甲油、指甲油去除剂 婴儿油、杏仁油
工业产品 水压油、绝缘油、变压器油 电动机油、润滑油 矿物油（原油，重油） 碳氢化合物
涂料、油漆和粘合剂 塑料
具体的测定实例：
化合物的测定-烃、醇、醚
烃类、醇类对KF试剂的影响是不存在的。 但是在滴定中需要注意的是溶解性的问题， 小分子的烃类可以在甲醇中溶解，但是长链及多环烃类需要使用长链醇，氯仿等这类物质作为溶剂，以提高样品的溶解能力。
C8-C15的烃类样品可以加入1-丙醇溶解样品。 C20以上的烃类、醇类或醚类样品需加入氯仿来溶解样品。 需要注意的是，当加入氯仿作为增溶剂的条件下，甲醇的含量不能低于 35%*。否则会影响到化学计量，如果是库仑仪，整个滴定体系的电导能力会下降，也会影响到结果。
化合物的测定-卤代烃
卤代烃中的水分可以直接用KF试剂进行测定。 对C10以上的卤代烃，需要加入增溶剂。 在实际应用工业检测中，可能要注意，工业化生产出的卤代烃可能含有游离氯，氯具有氧化性，因此(HRN)I中的碘可能会被氧化成单质碘。这样碘又可以与水反应，这种状况下，测定结果会小于实际的含水量。一般加入1-十四烯的效果非常好，其双键能与游离氯加成。消除氯的影响。这时要考虑溶解性问题。需向体系中加入氯仿。
化合物的测定-酚
大多数的酚类都可以直接滴定，但是较大分子量的酚，氨基酚在检测中会遇到问题。在检测一些苯酚的衍生物时（如：2-硝基酚；3-溴苯酚），出现无法达到终点的情况，碘一直在消耗。通过研究发现，加入酸性物质可以抑制这种反应，其机理我们尚不清楚，我们推测碘将这类化学物质氧化，从而在宏观上出现了碘在不断消耗的现象。而这种反应与pH值有很大的关系。所以要加入酸性物质，将体系的pH值调至酸性范围，抑制碘被消耗。 在检测这类物质时，容量法要更优于库仑法。
化合物的测定-酮
酮类的水分测定需要使用特殊的KF试剂，因为酮可以和醇发生缩酮。为了抑制这个反应，我们需要选择亲核攻击能力较合适的的醇类代替甲醇，如：作为反应的体系，这种醇具有足够的亲核攻击能力，去攻击二氧化硫中的S原子。完成KF反应的第一步，而它同时没有足够的能力进攻酮类物质中的双健碳原子。
合适的试剂：HYDRANAL-Composite 5K, HYDRANAL-Ketosolver
HYDRANAL-Coulomat AK,(HYDRANAL-Coulomat CG-K)
化合物的测定-醛
醛类的物质不但具有类似于酮类的缩合反应。
还存在其它反应：
在这种状况下，一些基团的吸电子能力直接影响着反应方向。 因此，当基团的吸电子能力足够强时，会让反应方向偏向从右向左。 所以在我们的醛酮试剂中选择了几种醇类，对这
种反应有很好的抑制作 用。如： 氯乙醇
化合物的测定-羧酸
测定羧酸的含水量，需要对羧酸进行中和，保证系统的pH值在5-7之间，所以需要加入缓冲物质，如咪唑等。 大多数羧酸可以直接在已经加入缓冲剂的常规体系中滴定。 但是，对于甲酸，乙酸 还要考虑到羰基碳很容易受到亲核攻击，所以，我们同样需要在滴定醛酮的环境中对其进行检测。
化合物的测定-羧酸酯、盐
羧酸酯可以在常规体系中直接进行滴定。但酯类的溶解需要通过添加增溶剂来处理。如：丙烯酸乙酯，这是一个C5的羧酸酯，但基本上就需要1-丙醇或氯仿来增溶。羧酸盐的滴定同样也不存在副反应，但是其溶解能力通常要比酯类还差，因此需要采用一些辅助手段，加入甲酰胺，在高温下甲酰胺能够快速的从这类物质中将水萃取出来，从而缩短滴定时间。 化合物的测定-含N化合物
含N的化合物，可以按照其性质分为三类。
弱碱性物质，这类物质基本上就是一些杂环含N化合物，一般都可以在常规的体系中进行滴定。
强碱性物质，这类物质基本上就是脂肪胺，这类物质在加入到常规的KF系统中会引起pH值得变化，在碱性环境下，碘单质会被消耗，从而引起结果偏大。因此需要加入酸性缓冲物质以调节系统的pH直到合适的范围。
有副反应的物质，这类物质较多的就是芳香胺及部分二胺。其机理尚未清楚，其中可能存在芳香胺被甲基化的反应，因此我们应保证体系在酸性条件下进行，从而抑制N的进攻性反应。
化合物的测定-含S化合物
大多数含硫的化合物能够在常规体系中直接进行性。 但硫醇会被碘氧化，消耗碘，从而使结果含水量偏高。2RSH + I 2 RSSR + 2HI 因此我们需要加入N-乙基顺丁烯二酰亚胺，以消除这种情况。但是我们要注意， N-乙基顺丁烯二酰亚胺与-SH反应后的物质会具有碱性，这会使体系的pH值升高，因此，我们同时需要加入酸性物质对系统进行pH调节。
化合物的测定-含B化合物
硼酸与甲醇容易发生酯化反应，在这个反应中，会释放出水分。由于甲醇的反应活性很强，所以为了抑制这种副反应，我们应该选择测定醛酮类样品时所用的试剂（即不含甲醇的试剂）。
三氧化二硼，偏硼酸(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都会有类似的反应存在。在测定这些物质时，都应该考虑使用特殊试剂。
化合物的测定-硅烷醇
硅烷醇，其中的羟基会与甲醇产生醚化。因此，硅烷醇的滴定需要在醛酮类的溶剂中进行。同时这类物质也需要氯仿作为增溶剂，保证样品的高度分散。合适的试剂：HYDRANAL-Composite 5K & HYDRANAL-Medium K
化合物的测定-过氧化物
在有机过氧化物质中存在两种反应
ROOH + 2HIROH + I 2 +H 2O
R-CO-OO-CO-R + 2HI2RCOOH + I2
对于第一种反应，不会影响到KF滴定。 第二个反应，较为合适的方式就是降低温度，让体系在低温下进行滴 定，从而能够使此反应速度降低。
化合物的测定-无机盐
无机盐中的水分可以按照物理方式分为：
结晶水
内含水
这两种水的检测，应考虑到水分的分散性，加入甲酰胺，并升高体系温度，都有利于加快水分检测的速度。
吸附水
这种水分的检测，应在含有氯仿的体系中进行检测，因为氯仿能够较 好的抑制无机盐在醇中的溶解，这样就提高了吸附水在醇中的分散度。
铜盐在检测时需要引起注意，因为铜离子会使电极产生一个假信号， 加入后，仪器会马上出现一个滴定终点，因此需要在氯仿含量较高的环境中进行，并且使用容量法滴定。 化合物的测定-无机酸
在测定无机酸时应注意两点：无机酸会将体系的pH值降低,这会使整个反应的速度变慢。因此须对无机酸进行中和，使其加入到滴定体系当中来时，仍然能保持体系5-7的pH值范围。 强酸还需要在加入前就进行中和的前处理。 使用50ml吡啶，溶解5g待测样品，并用甲醇稀释到100ml，取样检测。 因此，这必然会引入其他试剂中的水分，所以，还要对用于前处理的试剂进行空白滴定。 酸会与甲醇产生酯化反应，因此需要在无甲醇的介质中滴定。
氯仿的含量
由于KF水分仪的检测是通过电化学进行计量的，所以，滴定体系也要求是一个质子活性体系，在这种情况下，非极性物质的含量直接决定了电化学计量能否正常进行。 通常，只要保证体系的甲醇含量在35%*以上，就可以使电化学计量保持在正常范围内。在库仑法中，这种影响更明显，因为在测定中，不但滴定终点通过电化学方式检测，在反应过程中，一直存在着电化学氧化、还原反应，因此这种质子活性更为重要。质子惰性体系会影响正确的计量。所以，在库仑法中，要避开大量使用这类增溶剂，氯仿的含量不能超过30%。 卡氏炉的应用
什么样品适合用卡氏炉进行测定
在高温下才能释放出水分的样品，在常规的卡尔费休试剂中不能溶解的样品。 与卡尔费休试剂存在副反应，要避面直接接触，但这要保证样品在高温下不会分解或释放出能与试剂发生反应的化学物质。载气应尽量使用干燥的氮气，因为在加热的过程中，有些化合物可能 发生氧化。
碘的不断消耗
如果样品与卡尔费休试剂中的碘发生副反应，即使系统中的水分被消耗 完后，碘还在继续被消耗，这时系统会认为体系还没有达到滴定终点。
例如：
2RSH + I 2 ---- RSSR + 2HI
2Na 2S 2O 3 + I 2 -----2NaI + Na 2S 4O6
C 6H 8O 6 + I 2 ---C 6H 6O 6 + 2HI
所以必须对样品或者试剂进行处理。
选择卡氏炉，避开样品与试剂直接接触。也可以先把样品用碘醇滴定 后，让副反应完全后再进行水分滴定。 酚类样品也会消耗碘，这可以在体系中加入酸性缓冲物质，通过降低体 系的pH值来抑制这一副反应。
水的不断生成
样品与卡尔费休试剂发生副反应释放出水分。 这种情况，主要是由于卡尔费休试剂中的甲醇具有很强的活性造成的。 因此要使用无甲醇的工作介质，对样品进行测定。
另一种释放水分的副反应
Na 2CO 3 + 2HI ---2NaI +CO2 + H 2O
这种副反应是无法抑制的，必须通过卡氏炉进行测定。
会产生这种反应的物质有： Na2CO 3; Ca(OH) 2; MgO; Ag 2O; HgO; MnO 2; PbO; PbO 2; ZnO
样品水分分散性差
样品在体系中溶解不好时，常遇到这种问题。 如：蛋白质，塑料，食品，一些无机盐。 这类样品需要通过经过预处理，样品本身要经过匀化、粉碎（样品颗粒 越小越好）。 在测定中需要加入甲酰胺，可以使样品中的水分被充分的萃取出来，最好在加热的条件下进行。 无机盐的吸附水需要在高氯仿含量的体系中滴定。
碘离子被氧化成碘单质
当体系中存在较强的氧化性物质的时候，这种情况可能发生。
2I - 2e ---- I 2
如：游离氯，过氧化物。
游离氯可以通过加入长链的烯烃去除掉，体系中存在过量的二氧化硫也可以将其去除。有机过氧化物，建议在低温下进行滴定。重铬酸盐，高锰酸盐也具有这样的氧化性，但在低温下不能达到理想的结果，所以要使用卡氏炉进行测定。
水的消耗量变大
当水的消耗量与碘的消耗量大于1：1的比率进行时，滴定结果会偏 低，这种情况主要是由于体系的水含量超过了最大水容量。对于双组分试剂来说，这一点要引起重视，一般双组分试剂的溶剂水 容量在5-7mg/ml的范围内。 解决方案：更换新的溶剂。
碳水化合物
碳水化合物主要以糖类为主，如：蔗糖，葡萄糖，麦芽糖，蜜糖，果糖（软糖），半乳糖，乳糖甘露糖醇，糖的替代物（山梨糖醇，木糖），淀粉。测定这些物质需要加入甲酰胺，并在高温下进行滴定。 由于这类物质很容易污染库仑仪的电极，因此要使用容量法进行滴定。 操作步骤如下：
1、将30ml甲酰胺与甲醇的混合液作为滴定溶剂（甲酰胺的含量不能超过50%），加入到滴定池中。
2、将滴定池加热到50℃，并将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约300mg-500mg，进行滴定。
脂肪和脂肪类物质
食品中的脂肪类物质基本上都是食用油，如花生油，菜籽油，黄油，猪油，橄榄油等。测定这类物质，通过使用合适的溶剂体系就可以进行检测。
操作步骤如下：
1、将30ml溶解能力较强的溶剂，加入到滴定池中。
2、将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约300mg-500mg（库仑法），500mg-1g(容量法)进行滴定。 乳制品和蛋白质
乳制品和蛋白质产品也在一般的工作介质中滴定，但对于高脂的奶制品要适当的加入一些增溶剂，以提高溶解性，而牛奶脂肪乳浊液容易堆积在指示电极上，可用甲醇，甲酰胺，氯仿按照1：1：1的比例混合后作为工作介质。蛋白质的水分最好使用甲醇，甲酰胺的混合溶剂 在高温下滴定。因此建议使用容量法滴定。
操作步骤如下：
1、将30ml混合溶剂加入到滴定池中。
2、将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约100mg-500mg进行滴定。
蔬菜类食品
蔬菜类食品水分大部分在细胞中，常温下在甲醇中的释放速度很慢，而且不完全，所以要先对样品进行均质化处理，然后用甲醇和甲酰胺的混合介质进行滴定。这与碳水化合物的测定方式是一样的。
操作步骤如下：
1、将30ml甲酰胺与甲醇的混合液作为滴定溶剂（甲酰胺的含量不能超过50%），加入到滴定池中。
2、将滴定池加热到50℃，并将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约100mg-200mg，进行滴定。
面粉及其制品
对于谷物，面粉及其制品的测定，可以参照碳水化合物的测定进行滴定。 如果使用库仑法，建议使用卡氏炉进行检测。
操作步骤如下：
1、将30ml甲酰胺与甲醇的混合液作为滴定溶剂（甲酰胺的含量不能超过50%），加入到滴定池中。
2、将滴定池加热到50℃，并将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约200mg-500mg，进行滴定。
如果使用卡氏炉 炉温设置在120-150℃ 即可。
巧克力，糖果及口香糖
巧克力，糖果的测定可按照脂肪类物质的方法进行，并配合甲酰胺在高温下测定可以达到更理想的效果。
口香糖要对样品进行前处理，处理方式：取5g样品加入带有塞子的锥形瓶，加入50ml无水甲醇和磁力搅拌子，用塞子封好，磁力搅拌4小时，取另外一个带有塞子的锥形瓶，以同样的方式做空白，在测定时取 5ml样品萃取液，加入滴定池中滴定，并做空白校正。 操作步骤如下：
1、取30ml溶解能力较强的溶剂，加入到滴定池中（加入10ml甲酰胺）。
2、将体系滴定至干燥（可加热至50℃ ）。
3、加入样品，样品量大约500mg-1g，进行滴定。
测定碳水化合物的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
不推荐使用
测定脂肪类物质的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
库仑法：
有隔膜HYDRANAL-Coulomat AG-H + HYDRANAL-Coulomat CG
无隔膜HYDRANAL-Coulomat AG-H
测定乳制品和蛋白质的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
HYDRANAL-Chloroform
库仑法：
不推荐使用
测定蔬菜类食品的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
不推荐使用
测定面粉及其制品的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
HYDRANAL-Coulomat AG Oven
HYDRANAL-Coulomat CG
测定巧克力、糖果及口香糖的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
有隔膜HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
无隔膜HYDRANAL-Coulomat AG-H
草药的萃取物
草药的萃取物不能完全溶于甲醇，因此我们采用加入氯仿作为增溶剂 来对样品进行滴定。
合适的试剂
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
栓剂
测定栓剂，最好使用含有氯仿的溶剂系统，并且在升高温度的条件下 进行。 合适的试剂
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
药膏和霜类
药膏和霜类可以先进行样品前处理，处理方式：取1.5g样品加入带有塞子的锥形瓶，加入50ml无水甲醇/氯仿的混合溶剂和磁力搅拌子，用塞子封好，磁力搅拌5-10分钟，取另外一个带有塞子的锥形瓶，以同样的方式做空白，在测定时取1ml样品萃取液，加入滴定池中滴定，并做空白校正。
合适的试剂
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
与卡尔费休试剂有副反应的药物
阿莫西林，青霉素- G -普鲁卡因，青霉素- G -Na，青霉素- G -K， 盐酸四环素，一水合盐酸多巴酚丁胺，盐酸降肾上腺素等，这类物质需 要在缓冲体系中进行测定，体系中加入水杨酸后进行测定。
合适的试剂：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Salicylic acid
林丹含有游离氯，可使用双组分试剂测定
合适的试剂：
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
药片样品
药片样品可以使用卡氏炉进行水分测定。 如：胶囊(120℃)；抗生素药片(180℃)；泡腾片(90℃)；维生素片剂 (120℃)；盐酸布比卡因(200℃)；卡比多巴(150℃)；盐酸奎宁(135℃)； 盐酸赛庚啶(150℃)；安乃近(150℃)；盐酸美噻吨(180℃)，等等。
合适的试剂
HYDRANAL-Coulomat AG Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
静脉注射的粉剂
静脉注射的粉剂往往含水量很低，其每瓶的含水量往往低至100ug， 如果打开封口，取出样品进行检测，外界的水分会对实验结果造成很大的影响。如果是用注射器通过封口加入甲醇溶解，再对溶液进行检测，可以避开这一影响，但又要考虑到溶剂本身的含水量。因此我们注入干燥的阳极液作为溶剂，就避免了以上两种问题。
合适的试剂
HYDRANAL-Coulomat AG + HYDRANAL-Coulomat CG
含油和脂肪的化妆品
此类样品需在含有增溶剂的体系中测定
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
库仑法： HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Coulomat AG-H
以水或酒精为基质的化妆品
此类样品可以直接进行滴定。
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG + HYDRANAL-Coulomat CG
爽身粉
此类样品中含有滑石粉或者氧化物，会与卡尔费休试剂发生副反应，建议
采用卡氏炉进行测定。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
指甲油、指甲油去除剂
此类样品含有酮类物质，需要特殊的试剂测定。
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite 5K + HYDRANAL-Work Medium K
HYDRANAL-Medium K
如果含水量较低，滴定剂可使用 HYDRANAL-Composite 2 或 1
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AK + HYDRANAL-Coulomat CG- K
婴儿油、杏仁油
此类样品应在含有增溶剂的体系中测定，由于水分含量很少，建议使用库
仑法进行测定。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG-H
HYDRANAL-Couloma Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
水压油、绝缘油、变压器油
此类样品应在含有增溶剂的体系中滴定。
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent CM
库仑法： HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
电动机油、润滑油
此类样品的添加剂可能会与卡尔费休试剂发生副反应，建议使用卡氏炉进行测定，卡氏炉应该垂直放置。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG-Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
矿物油（原油，重油）
此类样品水分分布不均匀，需要进行匀化，并使用二甲苯作为增溶剂，最
好使用容量法。
合适的试剂
容量法： HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
溶剂可以用 HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
HYDRANAL-Xylene
配制，比例为 原油1：1：1； 重油1：1：2
碳氢化合物
此类样品基本都是长链烃，含水量较低，建议使用库仑法。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG-H
HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
涂料、油漆和粘合剂
颜料的吸附水可以使用常规的试剂测定，测定这类物质时，应该使用辅助试剂提高对样品溶解能力和水分的分散，基于这方面考虑，建议使用容量法测定。
合适的试剂
容量法
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
HYDRANAL-Chloroform
HYDRANAL-Xylene
HYDRANAL-Formamide
塑料
塑料对水的吸附很稳定，因此如果使用容量法对其进行测定，应尽量将样品粉碎成小颗粒，并通过加入甲酰胺，使其水分能够被充分萃取。但最好能够使用卡氏炉进行测定，在120℃-200℃下，水分能够被精确的测定出来。
合适的试剂
容量法
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide
库仑法
HYDRANAL-Coulomat AG-Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
卡尔费休常见问题的处理A
1、滴定速率太慢
分析引起滴定速率太慢的根本原因：体系pH值偏低；样品水分分散性差。
2、含水量结果偏低
分析引起含水量结果偏低的根本原因：碘离子被氧化成碘单质；水的消耗量变大。
3、终点消失或含水量结果偏大
分析引起终点消失的根本原因：碘的不断消耗；水的不断生成。较高的pH值会造成含水量偏大。
卡尔费休常见问题的处理B
卡尔费休测定的整个过程中，反应应该在一个完全与外界水分隔绝的密封体系中进行，以消除大气水分对实验结果带来的影响。虽然实际情况达不到这种理论上的完全密封。但是有效的隔绝以及仪器本身的校正功能都能保证检测结果具有可信性。如果仪器的密封被破坏，会使试剂的检测能力下降（滴定度下降）。其结果如：同样一个样品在隔了一段时间后再检测，含水量结果变大。或者相同的试剂所能检测的水分变小。
处理方法
电极容易被不溶物包裹污染，此时会出现过滴定的现象。此时只要将电极清洗后，就可以再次使用。
体系的密封
1、检查密封面，更换密封垫。
2、分子筛可能已经失效，更换新的分子筛。注意：指示剂要具有与分子筛等同的吸水能力，以保证其指示结果更加具有可信性。
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绪论
测定溶剂、纸张、油品、医药、电镀、 涂料以及其它产品中的水份含量成为现代产 品质量控制中重要的一部分内容。如无水有机溶剂体系、须干燥储存的油品、医药和涂料等产品中，微量水的存在都会对体系的稳 定性、效用产生很大的影响，因此必须将水 控制在一个相当低的含量，这时就需要快捷 实用的微量水分测定技术来监测其中的水分。 卡尔费休滴定正满足了这种要求，是精确且 简便实用的微量水分测定方法。
水分测定常用的方法
烘干称重法——烘干法的优点是对设备要求不严。但它的 缺点也是明显的，烘干法费时、费力，综合费用并不低， 尤其对于含水量较小的样品，所需样品量大，且检测结果 并不精确可靠。
红外水分仪——检测原理与烘干称重的方法相同，相对于 传统方法，结果更加精确，但在检测中一些挥发性样品也 会被计算为水分。
气相色谱法——灵敏度大大提高，可以检测到100ppm左 右，甚至更低，但是对与固体样品，特别是无机固体样品 不方便检测。
卡尔费休滴定法——这是一种检测水分的专一性方法，检 测速度很快，灵敏度很高，而且针对大多数不同的样品都 有相应的检测方法，具有很广泛的适用性。
卡尔费休试剂的发现
1935年Karl Fischer发现了，在以吡啶、甲醇和二氧 化硫为介质的体系中，碘单质可以和水以稳定的化学 计量方式发生反应，于是他公开发表了"测定水含量 的新方法"的报道，从此，这种方法成为测定水含量 的一个新方法得到了世界性的广泛应用。Karl Fischer在最初的研究中借鉴了Bunsen反应 上述反应是可逆的，为了使反应向正方向移动并定量 进行，须加入碱性物质（吡啶），体系最佳的pH值范 围是5-7。
卡尔费休滴定的先决条件
基于Karl Fischer的发现，在1979年，Eugen Scholz博 士的领导下，他的小组发现了用以替代吡啶的更好的碱， 并研究出了KF反应的两步反应机理。从此，我们确定了 卡尔费休试剂中必要的化学成分及其作用，从而为今后的 卡尔费休滴定在不同领域中的应用建立了试剂化学配方应
卡尔费休滴定机理
CH 3OH+SO 2+RN [RNH]SO3CH3 第一步反应中的反应机理
H2O+ 2I +[RNH]SO3CH 3 +2RN ＜＝＝＞[RNH]SO4CH 3 +2[RNH]I第二步反应中的反应机理
卡尔费休试剂的成分及作用
卡尔费休试剂中的化学成分 ：醇 二氧化硫 碘 碱
醇在反应中是一个具有亲核攻击能力基团的物质。 最合适的醇就是甲醇，因为其反应活性最强，并能提供一个良 好的质子活性体系。
碱在滴定过程中所起到的作用是中和反应中产生的酸性物质，保证体系在合适的pH范围中进行，它还要易与碘，二氧化硫结 合。以降低二者蒸气压的作用。Dr.Eugen Scholz通过研究发现，吡啶并不是最合适的碱性物质。因为吡啶的碱性弱，因此在反应中不能把产生的酸性物质完全中和，这就造成了卡尔费休反应速率的缓慢。太强的碱性物质又会使体系的pH太高，产生副反应。
早期的卡尔费休试剂：甲醇，二氧化硫，碘，吡啶。 但随着发展，针对不同的应用，醇的种类也有所增加。而吡啶也被更好的碱性物质所取代。
卡尔费休滴定的方法
容量法 其体系分为滴定剂和溶剂，样品加入到溶剂系统中，滴定剂对样品进行滴定。 库仑法 库仑法滴定是一种滴定技术，KF反应所需的 2I 是 通过电离子在阳极被氧化而产生的：阳极反应式为：2I- - 2e - ----I2
容量法卡尔费休试剂
加入试剂预滴定
容量法卡尔费休试剂分为：
单组分试剂
将必需的化学成分集中一个体系中（滴定剂），溶剂提供的是样品的载体。
双组分试剂
将必需的化学成分分配到两个体系中（滴定剂；溶剂）。这样就使试剂的保质期变长，并且使滴定的反应速度加快。
容量法试剂的重要参数： 滴定度 X mg水/ml
加样检测（液体样品，固体样品）
库仑法卡尔费休试剂
库仑法法卡尔费休试剂分为：
按仪器类型分 有隔膜试剂 无隔膜试剂
按功能类型分 阳极液试剂 阴极液试剂
试剂的主要化学成分都在阳极液中，与容量试剂不同的是，单质碘被还原态的碘离子所取代。在反应中，碘离子在阳极被氧化成碘单质，然后参与到卡尔费休的化学反应中去。 库仑法的化学计量依据：m=M*Q/(z*F)
有隔膜，无隔膜的区别
有隔膜库仑仪（加试剂预滴定，加样检测）
无隔膜库仑仪（加试剂预滴定，加样检测）
卡尔费休滴定的结果计算
WE=试剂的滴定度，单位：mg/ml
a=试剂的耗用量（体积ml），通过实验所获得的最基本的数据
e=被测样品的质量，单位：mg
水的质量=a*WE
含水量结果W= [（a*WE）/e]*100%
容量法、库仑法的适用范围
常规情况下以所测样品的含水量的多少进行划分的：
容量法适合于检测1mg-100mg的水分；库仑法适合于检测10ug-10mg的水分。
针对一些特殊的样品，应该灵活的进行区分 如：测醛类样品的含水量，应使用容量法。 测难溶的物时，需要使用较多氯仿，二甲苯增溶，应使用容量法。
测不溶的粘性物质，应使用容量法。
体系中水分及有机溶剂的影响
水分含量的影响
体系的水含量会对卡尔费休的化学计量产生影响，如果体系的水含量超 过1mol/L，则化学反应就会趋向于这时候2mol的水消耗1mol的碘，这对反应结果会产生很大的影响。 因此在检测中应当注意体系中水含量。如：双组分试剂HYDRANAL- solvent的水容量是7mg/ml。那么50ml的溶剂只能检测350mg的水。这时应在加样前稀释样品，或减小进样量，以保证卡尔费休反应能按照正确的化学计量方式进行。
有机溶剂含量的影响
在甲醇或乙醇体系（质子体系）中，水和碘能够按照1：1的化学计量方式进行反应，而在质子惰性体系中，水和碘会按照大于1：1的化学计量方式进行反应。随着醇的碳链的增长，这种惰性会越来越强。
Karl Fischer辅助试剂及作用
氯仿，二甲苯
其作用是为脂肪类，油类等难溶于甲醇的物质提供一个良好的溶解体系。另外氯仿还为无机盐类中的水分提供一个良好的分散体系。
甲酰胺
为粘稠，不溶类的物质提供一个分散体系，并萃取物质中的水分，使其较快的参与到反应中来。如：苯酚尿素甲醛树脂，常规状况下，测定水含量需要30分钟，而在高温下，加入甲酰胺只需要4-6分钟。可以溶解极性样品。
酸，碱
调节体系的pH值，使其在合适的范围内进行滴定。
卡尔费休滴定的辅助手段
温度控制：
低温——对于有些氧化性很强的物质，存在常温下不断的消耗碘的副反应，低温能够较好的抑制这种副反应，这时便采用低温的方式进行检测。
高温——对于一些难溶物质，如塑料、食品、蛋白质，在高温下有利于内部水分的分散，配合甲酰胺，其滴定时间会大大缩短。
试剂与样品不直接接触：
特殊的库仑法测定——卡氏炉
不同化合物中的水分检测
烃、醇、醚
卤代烃 酚 酮 醛 羧酸 羧酸酯，羧酸盐 含N的化合物 含S的化合物 含B的化合物 硅烷，硅烷醇 过氧化物 无机盐 无机酸
样品的处理原则
对于不同的样品而言，使用卡尔费休进行水分测定，对于选择什么试剂，选用什么仪器。应遵循几个原则：
1、要尽量保证样品在体系中能够溶解，通过选择合适的溶剂或添加增溶剂等方法来实现。
2、如果样品属于不溶物质，那么应通过一些辅助方法或加入辅助试剂，让样品的水分能够充分的分散到体系当中。
3、样品不能与试剂发生干扰卡尔费休化学计量的副反应，如果发生副反应，应选用合适的试剂，辅助试剂来抑制这种副反应，或者选择辅助设备进行检测。
4、应根据样品的特性来选择合适的仪器。
卡尔费休常见问题
卡尔费休滴定出现异常的产生因素：
1、卡尔费休的化学计量受到影响：样品中的水与碘单质应该以1：1 反应，如果出现此计量受到破坏；或者体系pH值不在合理的范围内。此时实验结果就会受到影响。
2、仪器出现问题，仪器没有通过有效手段将反应体系与外界隔绝起来。或者电极出现污染。 试剂的处理
在使用中，对现成的卡尔费休试剂进行适当的处理，可节约操作时间，并方便使用，所以针对自己的样品，应配制合适的测试体系。
1、减少试剂本身的含水量。
将分子筛灼烧后，加入到溶剂（容量法）中。可以降低溶剂体系中的含水量，以减少预滴定的时间并可节约滴定剂。
2、配制溶解能力较强的试剂。
将试剂（容量法的溶剂，库伦法的阳极液）与氯仿或二甲苯混合，要注意氯仿的含量不能使滴定中的化学计量改变。
3、配制具有缓冲能力的试剂
对于一般的弱酸（碱）性样品，容量法可以使用HYDRANAL-Solvent或HYDRANAL-Buffer作溶剂，但对于较强酸性（碱性）样品或者在库仑法中使用，可以另外配制缓冲试剂。将固体的缓冲物质与试剂混合（容量法的溶剂，库伦法的阳极液）加入固体的缓冲物质的量要根 据自己的样品进行计算。
样品的取样量
控制每次检测样品的量对卡尔费休滴定具有很重要的意义，并能帮你选择合适的检测方式。
1、样品的最小量
每次取样的最小量至少要保证其含水量大于仪器的分辨率，以及考虑到漂移所带来的影响。 容量法水分仪的分辨率与滴定管的分辨率，试剂的滴定度有关。 库仑法水分仪的分辨率与最小电流有关。
2、样品的最大量
每次取样的最大量要保证其含水量不会超过体系的水容量（容量法），试剂所能测定最大含水量（库仑法）以及滴定杯的容量。如果样品与试剂存在副反应或pH值太高（太低），还要考虑到这些因素，加样量的范围要相应的变窄。
标准水的使用
由于卡尔费休试剂的滴定度会随时间的变化而变化，因此，就需要我们对试剂和整个仪器系统进行标定。最普遍的方法就是使用蒸馏水进行标定，但使用蒸馏水有一个很大的缺点，由于进样量往往都很小，所以容易产生较大的误差。
所以，建议使用已经商品化的标准水试剂。
选择标准水试剂大致可以按照所使用的仪器进行选择。
容量法：HYDRANAL-Standard 5.00(液体)含水量5.00± 0.02mg/ml
HYDRANAL—Water Standard 10.0 (液体)含水量10.0mg/g
HYDRANAL-Standard sodium tartrate-2-hydrate(固体)
含水量15.66 ±0.05%
库仑法：HYDRANAL—Water Standard 1.00 (液体)含水量1.00mg/g
HYDRANAL—Water Standard 0.10 (液体)含水量0.10mg/g
卡氏炉：HYDRANAL—Water Standard KF-Oven(固体)含水量5.55%
标准水的选择可以根据实际应用灵活变化。
食品
对于食品中的水分含量，建议使用容量法进行滴定，由于食品中含有细胞结构，释放水分较缓慢，应通过一些辅助手段来进行检测，食品中很少会含有能引起副反应的物质。所以辅助手段主要的目的一般都是增溶或促进水分散。
碳水化合物 脂肪和脂肪类物质 乳制品和蛋白质 蔬菜类食品 面粉及其制品 巧克力，糖果及口香糖
药物
卡尔费休滴定法已经成为药品含水量测定的标准方法。 如：欧洲药典(Pharm.Europe)；美国药典(USP) 欧洲药典中介绍了的卡尔费休试剂配置方法，但含有吡啶，有时候需要自己配制，
但欧洲药典也允许使用其他试剂，而在美国药典中几乎没有这方面的限制。在药典中介绍了用于各种产品（欧洲药典442种，美国药典285种）分析的正确方法，HYDRANAL系列的卡尔费休试剂可用于所有这些分析方法。
草药的萃取物 栓剂 药膏和霜类 与卡尔费休试剂有副反应的药物 药片样品 静脉注射的粉剂
化妆品 含油和脂肪的化妆品 以水或酒精为基质的化妆品 爽身粉 指甲油、指甲油去除剂 婴儿油、杏仁油
工业产品 水压油、绝缘油、变压器油 电动机油、润滑油 矿物油（原油，重油） 碳氢化合物
涂料、油漆和粘合剂 塑料
具体的测定实例：
化合物的测定-烃、醇、醚
烃类、醇类对KF试剂的影响是不存在的。 但是在滴定中需要注意的是溶解性的问题， 小分子的烃类可以在甲醇中溶解，但是长链及多环烃类需要使用长链醇，氯仿等这类物质作为溶剂，以提高样品的溶解能力。
C8-C15的烃类样品可以加入1-丙醇溶解样品。 C20以上的烃类、醇类或醚类样品需加入氯仿来溶解样品。 需要注意的是，当加入氯仿作为增溶剂的条件下，甲醇的含量不能低于 35%*。否则会影响到化学计量，如果是库仑仪，整个滴定体系的电导能力会下降，也会影响到结果。
化合物的测定-卤代烃
卤代烃中的水分可以直接用KF试剂进行测定。 对C10以上的卤代烃，需要加入增溶剂。 在实际应用工业检测中，可能要注意，工业化生产出的卤代烃可能含有游离氯，氯具有氧化性，因此(HRN)I中的碘可能会被氧化成单质碘。这样碘又可以与水反应，这种状况下，测定结果会小于实际的含水量。一般加入1-十四烯的效果非常好，其双键能与游离氯加成。消除氯的影响。这时要考虑溶解性问题。需向体系中加入氯仿。
化合物的测定-酚
大多数的酚类都可以直接滴定，但是较大分子量的酚，氨基酚在检测中会遇到问题。在检测一些苯酚的衍生物时（如：2-硝基酚；3-溴苯酚），出现无法达到终点的情况，碘一直在消耗。通过研究发现，加入酸性物质可以抑制这种反应，其机理我们尚不清楚，我们推测碘将这类化学物质氧化，从而在宏观上出现了碘在不断消耗的现象。而这种反应与pH值有很大的关系。所以要加入酸性物质，将体系的pH值调至酸性范围，抑制碘被消耗。 在检测这类物质时，容量法要更优于库仑法。
化合物的测定-酮
酮类的水分测定需要使用特殊的KF试剂，因为酮可以和醇发生缩酮。为了抑制这个反应，我们需要选择亲核攻击能力较合适的的醇类代替甲醇，如：作为反应的体系，这种醇具有足够的亲核攻击能力，去攻击二氧化硫中的S原子。完成KF反应的第一步，而它同时没有足够的能力进攻酮类物质中的双健碳原子。
合适的试剂：HYDRANAL-Composite 5K, HYDRANAL-Ketosolver
HYDRANAL-Coulomat AK,(HYDRANAL-Coulomat CG-K)
化合物的测定-醛
醛类的物质不但具有类似于酮类的缩合反应。
还存在其它反应：
在这种状况下，一些基团的吸电子能力直接影响着反应方向。 因此，当基团的吸电子能力足够强时，会让反应方向偏向从右向左。 所以在我们的醛酮试剂中选择了几种醇类，对这
种反应有很好的抑制作 用。如： 氯乙醇
化合物的测定-羧酸
测定羧酸的含水量，需要对羧酸进行中和，保证系统的pH值在5-7之间，所以需要加入缓冲物质，如咪唑等。 大多数羧酸可以直接在已经加入缓冲剂的常规体系中滴定。 但是，对于甲酸，乙酸 还要考虑到羰基碳很容易受到亲核攻击，所以，我们同样需要在滴定醛酮的环境中对其进行检测。
化合物的测定-羧酸酯、盐
羧酸酯可以在常规体系中直接进行滴定。但酯类的溶解需要通过添加增溶剂来处理。如：丙烯酸乙酯，这是一个C5的羧酸酯，但基本上就需要1-丙醇或氯仿来增溶。羧酸盐的滴定同样也不存在副反应，但是其溶解能力通常要比酯类还差，因此需要采用一些辅助手段，加入甲酰胺，在高温下甲酰胺能够快速的从这类物质中将水萃取出来，从而缩短滴定时间。 化合物的测定-含N化合物
含N的化合物，可以按照其性质分为三类。
弱碱性物质，这类物质基本上就是一些杂环含N化合物，一般都可以在常规的体系中进行滴定。
强碱性物质，这类物质基本上就是脂肪胺，这类物质在加入到常规的KF系统中会引起pH值得变化，在碱性环境下，碘单质会被消耗，从而引起结果偏大。因此需要加入酸性缓冲物质以调节系统的pH直到合适的范围。
有副反应的物质，这类物质较多的就是芳香胺及部分二胺。其机理尚未清楚，其中可能存在芳香胺被甲基化的反应，因此我们应保证体系在酸性条件下进行，从而抑制N的进攻性反应。
化合物的测定-含S化合物
大多数含硫的化合物能够在常规体系中直接进行性。 但硫醇会被碘氧化，消耗碘，从而使结果含水量偏高。2RSH + I 2 RSSR + 2HI 因此我们需要加入N-乙基顺丁烯二酰亚胺，以消除这种情况。但是我们要注意， N-乙基顺丁烯二酰亚胺与-SH反应后的物质会具有碱性，这会使体系的pH值升高，因此，我们同时需要加入酸性物质对系统进行pH调节。
化合物的测定-含B化合物
硼酸与甲醇容易发生酯化反应，在这个反应中，会释放出水分。由于甲醇的反应活性很强，所以为了抑制这种副反应，我们应该选择测定醛酮类样品时所用的试剂（即不含甲醇的试剂）。
三氧化二硼，偏硼酸(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都会有类似的反应存在。在测定这些物质时，都应该考虑使用特殊试剂。
化合物的测定-硅烷醇
硅烷醇，其中的羟基会与甲醇产生醚化。因此，硅烷醇的滴定需要在醛酮类的溶剂中进行。同时这类物质也需要氯仿作为增溶剂，保证样品的高度分散。合适的试剂：HYDRANAL-Composite 5K & HYDRANAL-Medium K
化合物的测定-过氧化物
在有机过氧化物质中存在两种反应
ROOH + 2HIROH + I 2 +H 2O
R-CO-OO-CO-R + 2HI2RCOOH + I2
对于第一种反应，不会影响到KF滴定。 第二个反应，较为合适的方式就是降低温度，让体系在低温下进行滴 定，从而能够使此反应速度降低。
化合物的测定-无机盐
无机盐中的水分可以按照物理方式分为：
结晶水
内含水
这两种水的检测，应考虑到水分的分散性，加入甲酰胺，并升高体系温度，都有利于加快水分检测的速度。
吸附水
这种水分的检测，应在含有氯仿的体系中进行检测，因为氯仿能够较 好的抑制无机盐在醇中的溶解，这样就提高了吸附水在醇中的分散度。
铜盐在检测时需要引起注意，因为铜离子会使电极产生一个假信号， 加入后，仪器会马上出现一个滴定终点，因此需要在氯仿含量较高的环境中进行，并且使用容量法滴定。 化合物的测定-无机酸
在测定无机酸时应注意两点：无机酸会将体系的pH值降低,这会使整个反应的速度变慢。因此须对无机酸进行中和，使其加入到滴定体系当中来时，仍然能保持体系5-7的pH值范围。 强酸还需要在加入前就进行中和的前处理。 使用50ml吡啶，溶解5g待测样品，并用甲醇稀释到100ml，取样检测。 因此，这必然会引入其他试剂中的水分，所以，还要对用于前处理的试剂进行空白滴定。 酸会与甲醇产生酯化反应，因此需要在无甲醇的介质中滴定。
氯仿的含量
由于KF水分仪的检测是通过电化学进行计量的，所以，滴定体系也要求是一个质子活性体系，在这种情况下，非极性物质的含量直接决定了电化学计量能否正常进行。 通常，只要保证体系的甲醇含量在35%*以上，就可以使电化学计量保持在正常范围内。在库仑法中，这种影响更明显，因为在测定中，不但滴定终点通过电化学方式检测，在反应过程中，一直存在着电化学氧化、还原反应，因此这种质子活性更为重要。质子惰性体系会影响正确的计量。所以，在库仑法中，要避开大量使用这类增溶剂，氯仿的含量不能超过30%。 卡氏炉的应用
什么样品适合用卡氏炉进行测定
在高温下才能释放出水分的样品，在常规的卡尔费休试剂中不能溶解的样品。 与卡尔费休试剂存在副反应，要避面直接接触，但这要保证样品在高温下不会分解或释放出能与试剂发生反应的化学物质。载气应尽量使用干燥的氮气，因为在加热的过程中，有些化合物可能 发生氧化。
碘的不断消耗
如果样品与卡尔费休试剂中的碘发生副反应，即使系统中的水分被消耗 完后，碘还在继续被消耗，这时系统会认为体系还没有达到滴定终点。
例如：
2RSH + I 2 ---- RSSR + 2HI
2Na 2S 2O 3 + I 2 -----2NaI + Na 2S 4O6
C 6H 8O 6 + I 2 ---C 6H 6O 6 + 2HI
所以必须对样品或者试剂进行处理。
选择卡氏炉，避开样品与试剂直接接触。也可以先把样品用碘醇滴定 后，让副反应完全后再进行水分滴定。 酚类样品也会消耗碘，这可以在体系中加入酸性缓冲物质，通过降低体 系的pH值来抑制这一副反应。
水的不断生成
样品与卡尔费休试剂发生副反应释放出水分。 这种情况，主要是由于卡尔费休试剂中的甲醇具有很强的活性造成的。 因此要使用无甲醇的工作介质，对样品进行测定。
另一种释放水分的副反应
Na 2CO 3 + 2HI ---2NaI +CO2 + H 2O
这种副反应是无法抑制的，必须通过卡氏炉进行测定。
会产生这种反应的物质有： Na2CO 3; Ca(OH) 2; MgO; Ag 2O; HgO; MnO 2; PbO; PbO 2; ZnO
样品水分分散性差
样品在体系中溶解不好时，常遇到这种问题。 如：蛋白质，塑料，食品，一些无机盐。 这类样品需要通过经过预处理，样品本身要经过匀化、粉碎（样品颗粒 越小越好）。 在测定中需要加入甲酰胺，可以使样品中的水分被充分的萃取出来，最好在加热的条件下进行。 无机盐的吸附水需要在高氯仿含量的体系中滴定。
碘离子被氧化成碘单质
当体系中存在较强的氧化性物质的时候，这种情况可能发生。
2I - 2e ---- I 2
如：游离氯，过氧化物。
游离氯可以通过加入长链的烯烃去除掉，体系中存在过量的二氧化硫也可以将其去除。有机过氧化物，建议在低温下进行滴定。重铬酸盐，高锰酸盐也具有这样的氧化性，但在低温下不能达到理想的结果，所以要使用卡氏炉进行测定。
水的消耗量变大
当水的消耗量与碘的消耗量大于1：1的比率进行时，滴定结果会偏 低，这种情况主要是由于体系的水含量超过了最大水容量。对于双组分试剂来说，这一点要引起重视，一般双组分试剂的溶剂水 容量在5-7mg/ml的范围内。 解决方案：更换新的溶剂。
碳水化合物
碳水化合物主要以糖类为主，如：蔗糖，葡萄糖，麦芽糖，蜜糖，果糖（软糖），半乳糖，乳糖甘露糖醇，糖的替代物（山梨糖醇，木糖），淀粉。测定这些物质需要加入甲酰胺，并在高温下进行滴定。 由于这类物质很容易污染库仑仪的电极，因此要使用容量法进行滴定。 操作步骤如下：
1、将30ml甲酰胺与甲醇的混合液作为滴定溶剂（甲酰胺的含量不能超过50%），加入到滴定池中。
2、将滴定池加热到50℃，并将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约300mg-500mg，进行滴定。
脂肪和脂肪类物质
食品中的脂肪类物质基本上都是食用油，如花生油，菜籽油，黄油，猪油，橄榄油等。测定这类物质，通过使用合适的溶剂体系就可以进行检测。
操作步骤如下：
1、将30ml溶解能力较强的溶剂，加入到滴定池中。
2、将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约300mg-500mg（库仑法），500mg-1g(容量法)进行滴定。 乳制品和蛋白质
乳制品和蛋白质产品也在一般的工作介质中滴定，但对于高脂的奶制品要适当的加入一些增溶剂，以提高溶解性，而牛奶脂肪乳浊液容易堆积在指示电极上，可用甲醇，甲酰胺，氯仿按照1：1：1的比例混合后作为工作介质。蛋白质的水分最好使用甲醇，甲酰胺的混合溶剂 在高温下滴定。因此建议使用容量法滴定。
操作步骤如下：
1、将30ml混合溶剂加入到滴定池中。
2、将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约100mg-500mg进行滴定。
蔬菜类食品
蔬菜类食品水分大部分在细胞中，常温下在甲醇中的释放速度很慢，而且不完全，所以要先对样品进行均质化处理，然后用甲醇和甲酰胺的混合介质进行滴定。这与碳水化合物的测定方式是一样的。
操作步骤如下：
1、将30ml甲酰胺与甲醇的混合液作为滴定溶剂（甲酰胺的含量不能超过50%），加入到滴定池中。
2、将滴定池加热到50℃，并将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约100mg-200mg，进行滴定。
面粉及其制品
对于谷物，面粉及其制品的测定，可以参照碳水化合物的测定进行滴定。 如果使用库仑法，建议使用卡氏炉进行检测。
操作步骤如下：
1、将30ml甲酰胺与甲醇的混合液作为滴定溶剂（甲酰胺的含量不能超过50%），加入到滴定池中。
2、将滴定池加热到50℃，并将体系滴定至干燥。
3、加入样品，样品量大约200mg-500mg，进行滴定。
如果使用卡氏炉 炉温设置在120-150℃ 即可。
巧克力，糖果及口香糖
巧克力，糖果的测定可按照脂肪类物质的方法进行，并配合甲酰胺在高温下测定可以达到更理想的效果。
口香糖要对样品进行前处理，处理方式：取5g样品加入带有塞子的锥形瓶，加入50ml无水甲醇和磁力搅拌子，用塞子封好，磁力搅拌4小时，取另外一个带有塞子的锥形瓶，以同样的方式做空白，在测定时取 5ml样品萃取液，加入滴定池中滴定，并做空白校正。 操作步骤如下：
1、取30ml溶解能力较强的溶剂，加入到滴定池中（加入10ml甲酰胺）。
2、将体系滴定至干燥（可加热至50℃ ）。
3、加入样品，样品量大约500mg-1g，进行滴定。
测定碳水化合物的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
不推荐使用
测定脂肪类物质的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
库仑法：
有隔膜HYDRANAL-Coulomat AG-H + HYDRANAL-Coulomat CG
无隔膜HYDRANAL-Coulomat AG-H
测定乳制品和蛋白质的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
HYDRANAL-Chloroform
库仑法：
不推荐使用
测定蔬菜类食品的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
不推荐使用
测定面粉及其制品的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
HYDRANAL-Coulomat AG Oven
HYDRANAL-Coulomat CG
测定巧克力、糖果及口香糖的试剂
容量法：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
HYDRANAL-Formamide dry
库仑法：
有隔膜HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
无隔膜HYDRANAL-Coulomat AG-H
草药的萃取物
草药的萃取物不能完全溶于甲醇，因此我们采用加入氯仿作为增溶剂 来对样品进行滴定。
合适的试剂
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
栓剂
测定栓剂，最好使用含有氯仿的溶剂系统，并且在升高温度的条件下 进行。 合适的试剂
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
药膏和霜类
药膏和霜类可以先进行样品前处理，处理方式：取1.5g样品加入带有塞子的锥形瓶，加入50ml无水甲醇/氯仿的混合溶剂和磁力搅拌子，用塞子封好，磁力搅拌5-10分钟，取另外一个带有塞子的锥形瓶，以同样的方式做空白，在测定时取1ml样品萃取液，加入滴定池中滴定，并做空白校正。
合适的试剂
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
与卡尔费休试剂有副反应的药物
阿莫西林，青霉素- G -普鲁卡因，青霉素- G -Na，青霉素- G -K， 盐酸四环素，一水合盐酸多巴酚丁胺，盐酸降肾上腺素等，这类物质需 要在缓冲体系中进行测定，体系中加入水杨酸后进行测定。
合适的试剂：
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Salicylic acid
林丹含有游离氯，可使用双组分试剂测定
合适的试剂：
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
药片样品
药片样品可以使用卡氏炉进行水分测定。 如：胶囊(120℃)；抗生素药片(180℃)；泡腾片(90℃)；维生素片剂 (120℃)；盐酸布比卡因(200℃)；卡比多巴(150℃)；盐酸奎宁(135℃)； 盐酸赛庚啶(150℃)；安乃近(150℃)；盐酸美噻吨(180℃)，等等。
合适的试剂
HYDRANAL-Coulomat AG Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
静脉注射的粉剂
静脉注射的粉剂往往含水量很低，其每瓶的含水量往往低至100ug， 如果打开封口，取出样品进行检测，外界的水分会对实验结果造成很大的影响。如果是用注射器通过封口加入甲醇溶解，再对溶液进行检测，可以避开这一影响，但又要考虑到溶剂本身的含水量。因此我们注入干燥的阳极液作为溶剂，就避免了以上两种问题。
合适的试剂
HYDRANAL-Coulomat AG + HYDRANAL-Coulomat CG
含油和脂肪的化妆品
此类样品需在含有增溶剂的体系中测定
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
库仑法： HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Coulomat AG-H
以水或酒精为基质的化妆品
此类样品可以直接进行滴定。
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG + HYDRANAL-Coulomat CG
爽身粉
此类样品中含有滑石粉或者氧化物，会与卡尔费休试剂发生副反应，建议
采用卡氏炉进行测定。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
指甲油、指甲油去除剂
此类样品含有酮类物质，需要特殊的试剂测定。
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite 5K + HYDRANAL-Work Medium K
HYDRANAL-Medium K
如果含水量较低，滴定剂可使用 HYDRANAL-Composite 2 或 1
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AK + HYDRANAL-Coulomat CG- K
婴儿油、杏仁油
此类样品应在含有增溶剂的体系中测定，由于水分含量很少，建议使用库
仑法进行测定。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG-H
HYDRANAL-Couloma Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
水压油、绝缘油、变压器油
此类样品应在含有增溶剂的体系中滴定。
合适的试剂
容量法：HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent CM
库仑法： HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
电动机油、润滑油
此类样品的添加剂可能会与卡尔费休试剂发生副反应，建议使用卡氏炉进行测定，卡氏炉应该垂直放置。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG-Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
矿物油（原油，重油）
此类样品水分分布不均匀，需要进行匀化，并使用二甲苯作为增溶剂，最
好使用容量法。
合适的试剂
容量法： HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
溶剂可以用 HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Chloroform
HYDRANAL-Xylene
配制，比例为 原油1：1：1； 重油1：1：2
碳氢化合物
此类样品基本都是长链烃，含水量较低，建议使用库仑法。
合适的试剂
库仑法： HYDRANAL-Coulomat AG-H
HYDRANAL-Coulomat A + HYDRANAL-Coulomat CG
HYDRANAL-Coulomat Oil + HYDRANAL-Coulomat CG
涂料、油漆和粘合剂
颜料的吸附水可以使用常规的试剂测定，测定这类物质时，应该使用辅助试剂提高对样品溶解能力和水分的分散，基于这方面考虑，建议使用容量法测定。
合适的试剂
容量法
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Solver(Crude)Oil
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent Oil
HYDRANAL-Solvent CM
HYDRANAL-Chloroform
HYDRANAL-Xylene
HYDRANAL-Formamide
塑料
塑料对水的吸附很稳定，因此如果使用容量法对其进行测定，应尽量将样品粉碎成小颗粒，并通过加入甲酰胺，使其水分能够被充分萃取。但最好能够使用卡氏炉进行测定，在120℃-200℃下，水分能够被精确的测定出来。
合适的试剂
容量法
HYDRANAL-Composite + HYDRANAL-Methanol dry
HYDRANAL-Titrant + HYDRANAL-Solvent
HYDRANAL-Formamide
库仑法
HYDRANAL-Coulomat AG-Oven + HYDRANAL-Coulomat CG
卡尔费休常见问题的处理A
1、滴定速率太慢
分析引起滴定速率太慢的根本原因：体系pH值偏低；样品水分分散性差。
2、含水量结果偏低
分析引起含水量结果偏低的根本原因：碘离子被氧化成碘单质；水的消耗量变大。
3、终点消失或含水量结果偏大
分析引起终点消失的根本原因：碘的不断消耗；水的不断生成。较高的pH值会造成含水量偏大。
卡尔费休常见问题的处理B
卡尔费休测定的整个过程中，反应应该在一个完全与外界水分隔绝的密封体系中进行，以消除大气水分对实验结果带来的影响。虽然实际情况达不到这种理论上的完全密封。但是有效的隔绝以及仪器本身的校正功能都能保证检测结果具有可信性。如果仪器的密封被破坏，会使试剂的检测能力下降（滴定度下降）。其结果如：同样一个样品在隔了一段时间后再检测，含水量结果变大。或者相同的试剂所能检测的水分变小。
处理方法
电极容易被不溶物包裹污染，此时会出现过滴定的现象。此时只要将电极清洗后，就可以再次使用。
体系的密封
1、检查密封面，更换密封垫。
2、分子筛可能已经失效，更换新的分子筛。注意：指示剂要具有与分子筛等同的吸水能力，以保证其指示结果更加具有可信性。