第四节 各类有机化合物红外吸收光谱
σ伸缩振动，δ面内弯曲振动，γ面外弯曲振动
一、烷烃
饱和烷烃IR光谱主要由C-H键的骨架振动所引起，而其中以C-H键的伸
缩振动最为有用。在确定分子结构时，也常借助于C-H键的变形振动和C-C
键骨架振动吸收。烷烃有下列四种振动吸收。
1、σC-H在2975—2845 cm-1范围，包括甲基、亚甲基和次甲基的对称与不对
称伸缩振动
2、δC-H在1460 cm-1和1380 cm-1处有特征吸收，前者归因于甲基及亚甲基
C-H的σas，后者归因于甲基 C-H的σs。1380 cm-1峰对结构敏感，对于识别
甲基很有用。共存基团的电负性对1380 cm-1峰位置有影响，相邻基团电负性
愈强，愈移向高波数区，例如，在CH3F中此峰移至1475 cm-1。
异丙基 1380 cm-1 裂分为两个强度几乎相等的两个峰 1385 cm-1、1375 cm-1
叔丁基 1380 cm-1 裂分1395 cm-1 、1370cm-1两个峰，后者强度差不多是前
者的两倍，在1250 cm-1、1200 cm-1附近出现两个中等强度的骨架振动。
3、σ
4、γC-C在1250—800 cm-1范围内，因特征性不强，用处不大。 大于或等于4时，在722 cm-1有一C-H分子中具有—（CH2）n—链节，n
个弱吸收峰，随着CH2个数的减少，吸收峰向高波数方向位移，由此可推断
分子链的长短。
二、烯烃
烯烃中的特征峰由C=C-H键的伸缩振动以及C=C-H键的变形振动所引
起。烯烃分子主要有三种特征吸收。
1、σC=C-H 烯烃双键上的C-H键伸缩振动波数在3000 cm-1以上，末端双键氢
2在3075—3090 cm-1有强峰最易识别。
1670—1620 cm-1。随着取代基的不同，σC=C吸收2、σC=C 吸收峰的位置在
峰的位置有所不同，强度也发生变化。
3、δC=C-H烯烃双键上的C-H键面内弯曲振动在1500—1000 cm-1，对结构不
敏感，用途较少；而面外摇摆振动吸收最有用，在1000—700 cm-1范围内，该
振动对结构敏感，其吸收峰特征性明显，强度也较大，易于识别，可借以判
断双键取代情况和构型。
RHC=CH2 995~985cm-1（=CH，S） 915~905 cm-1（=CH2，S）
R1R2C=CH2 895~885 cm-1（S）
（顺）-R1CH=CHR2 ~690 cm-1 （反）-R1CH=CHR2 980~965 cm-1（S）
R1R2C=CHR3 840~790cm-1 （m）
三、炔烃
在IR光谱中，炔烃基团很容易识别，它主要有三种特征吸收。
1、σC 该振动吸收非常特征，吸收峰位置在3300—3310 cm-1，中等强度。
σN-H值与σC-H 值相同，但前者为宽峰、后者为尖峰，易于识别。
2、σ CC 一般 C 键的伸缩振动吸收都较弱。一元取代炔烃
σC C 出现在2140—2100 cm-1，二元取代炔烃在2260—2190 cm-1，当两个
取代基的性质相差太大时，炔化物极性增强，吸收峰的强度增大。当 处于分子的对称中心时，σ CC 为红外非活性。
3、σ C H 炔烃变形振动发生在680—610 cm-1。
四、芳烃
芳烃的红外吸收主要为苯环上的C-H键及环骨架中的C=C键振动所引
起。芳族化合物主要有三种特征吸收。
1、σAr-H 芳环上C-H吸收频率在3100~3000 cm-1附近，有较弱的三个峰，特
C=C-H频率相近，但烯烃的吸收峰只有一个。 征性不强，与烯烃的σ
2、σC=C 芳环的骨架伸缩振动正常情况下有四条谱带，约为1600，1585，1500，
1450 cm-1，这是鉴定有无苯环的重要标志之一。
3、δAr-H 芳烃的C-H变形振动吸收出现在两处。1275—960 cm-1为δAr-H，由
于吸收较弱，易受干扰，用处较小。另一处是900—650 cm-1的δAr-H吸收较
Ar-H强，是识别苯环上取代基位置和数目的极重要的特征峰。取代基越多，δ
频率越高，见表3-10。若在1600—2000 cm-1之间有锯齿壮倍频吸收（C-H面
外和C=C面内弯曲振动的倍频或组频吸收），是进一步确定取代苯的重要旁
证。
苯 670cm-1（S） 单取代苯 770~730 cm-1（VS），710~690 cm-1（S）
1,2-二取代苯 770~735 cm-1（VS）
1,3-二取代苯 810~750 cm-1（VS）,725~680 cm-1（m~S）
1,4-二取代苯 860~800 cm-1（VS）
五、卤化物
随着卤素原子的增加，σ如C-X降低。C-F（1100~1000 cm-1）；C-Cl（750~700 cm-1）；C-Br（600~500 cm-1）；C-I（500~200 cm-1）。此外，C-X吸收峰的频率容易受到邻近基团的影响，吸收峰位置变化较大，尤其是含氟、含氯的化合物变化更大，而且用溶液法或液膜法测定时，常出现不同构象引起的几个伸缩吸收带。因此IR光谱对含卤素有机化合物的鉴定受到一定限制。
六、醇和酚
醇和酚类化合物有相同的羟基，其特征吸收是O-H和C-O键的振动频率。
1、 σO-H 一般在3670~3200 cm-1区域。游离羟基吸收出现在3640~3610 cm-1，峰形尖锐，无干扰，极易识别（溶剂中微量游离水吸收位于3710 cm-1）。OH是个强极性基团，因此羟基化合物的缔合现象非常显著，羟基形成氢键的缔合峰一般出现在3550~3200 cm-1。
1,2-环戊二醇 顺式异构体 P47
0.005mol/L (CCl4) 3633 cm-1（游离），3572 cm-1（分子内氢键）。
0.04 mol/L (CCl4) 3633 cm-1（游离），3572 cm-1（分子内氢键）~3500cm-1(分子间氢键)。
2、σC-O和δO-H C-O键伸缩振动和O-H面内弯曲振动在1410—1100 cm-1
C-O处有强吸收，当无其它基团干扰时，可利用σ的频率来了解羟基的碳链取
代情况（伯醇在1050cm-1，仲醇在1125cm-1，叔醇在1200cm-1，酚在1250cm-1）。
七、醚和其它化合物
醚的特征吸收带是C-O-C不对称伸缩振动，出现在1150~1060cm-1处，强度大，C-C骨架振动吸收也出现在此区域，但强度弱，易于识别。醇、酸、酯、内酯的σC-O吸收在此区域，故很难归属。
八、醛和酮
醛和酮的共同特点是分子结构中都含有（C=O），σC=O在1750~1680cm-1范围内，吸收强度很大，这是鉴别羰基的最明显的依据。临近基团的性质不
同，吸收峰的位置也有所不同。羰基化合物存在下列共振结构：
-
+ A B
C=O 键有着双键性 强的A结构和单键性强的B结构两种结构。共轭效应将使σ吸电子的诱导效应使σC=O的吸收峰向高C=O吸收峰向低波数一端移动，
波数方向移动。α，β不饱和的羰基化合物，由于不饱和键与C=O的共轭，因此C=O键的吸收峰向低波数移动
σC=O RCH=CHCOR'RCHClCOR' 1685~1665cm-1 1745~1725cm-1
苯乙酮 对氨基苯乙酮 对硝基苯乙酮
σ
σC=O 1691cm-1 1677cm-1 1700cm-1 2700~2900cm-1 区域内，通常在~2820 cm-1、~2720 cm-1附近各 一般在
有一个中等强度的吸收峰，可以用来区别醛和酮。
九、羧酸
1、σO-H 游离的O-H在~3550 cm-1，缔合的O-H在3300~2500 cm-1，峰形宽
而散，强度很大。
2、σC=O 游离的C=O一般在~1760 cm-1附近，吸收强度比酮羰基的吸收强度大，但由于羧酸分子中的双分子缔合，使得C=O的吸收峰向低波数方向移动，一般在1725~1700 cm-1，如果发生共轭，则C=O的吸收峰移到1690~1680 cm-1。
3、σ
4、δC-O O-H 一般在1440~1395 cm-1，吸收强度较弱。 一般在1250 cm-1附近，是一强吸收峰，有时会和σC-O重合。
十、酯和内酯
1、σC=O 1750~1735 cm-1处出现（饱和酯σC=O 位于1740cm-1处），受相邻基团的影响，吸收峰的位置会发生变化。
2、σC-O 一般有两个吸收峰，1300~1150 cm-1，1140~1030 cm-1
十一、酰卤
σC=O 由于卤素的吸电子作用，使C=O双键性增强，从而出现在较高波
数处，一般在~1800cm-1处，如果有乙烯基或苯环与C=O共轭，，会使σ变小，一般在1780~1740cm-1处。
十二、酸酐
1、σC=O C=O由于羰基的振动偶合，导致σC=O有两个吸收，分别处在1860~1800 cm-1和1800~1750 cm-1区域，两个峰相距60 cm-1。
2、σC-O 为一强吸收峰，开链酸酐的σC-O 在1175~1045 cm-1处，环状酸酐1310~1210 cm-1处。
十三、酰胺
1、σC=O 酰胺的第ⅠⅡⅢ谱带，由于氨基的影响，使得σC=O向低波数位移，伯酰胺1690~1650 cm-1，仲酰胺 1680~1655 cm-1，叔酰胺1670~1630 cm-1。
2、σN-H 一般位于3500~3100 cm-1，伯酰胺 游离位于~3520 cm-1和~3400 cm-1，形成氢键而缔合的位于~3350 cm-1和~3180 cm-1，均呈双峰；仲酰胺 游离位于~3440 cm-1，形成氢键而缔合的位于~3100 cm-1，均呈单峰；叔酰胺无此吸收峰。
3、δN-H 酰胺的第Ⅱ谱带，伯酰胺δN-H位于1640~1600 cm-1；仲酰胺1500~1530 cm-1，强度大，非常特征；叔酰胺无此吸收峰。
4、σC-N 酰胺的第Ⅲ谱带，伯酰胺1420~1400 cm-1，仲酰胺 1300~1260 cm-1，叔酰胺无此吸收峰。
十四、胺
1、σN-H 游离位于3500~3300 cm-1处，缔合的位于3500~3100 cm-1处。含有氨基的化合物无论是游离的氨基或缔合的氨基，其峰强都比缔合的OH峰弱，且谱带稍尖锐一些，由于氨基形成的氢键没有羟基的氢键强，因此当氨基缔合时，吸收峰的位置的变化不如OH那样显著，引起向低波数方向位移一般不大于100cm-1。伯胺 3500~3300 cm-1有两个中等强度的吸收峰（对称与不对称的伸缩振动吸收），仲胺在此区域只有一个吸收峰，叔胺在此区域内无吸收。
2、σ
3、δC-N N-H 脂肪胺位于1230~1030 cm-1处，芳香胺位于1380~1250 cm-1处。 位于1650~1500 cm-1处，伯胺的δN-H吸收强度中等，仲胺的吸收强度较弱。
4、γN-H 位于900~650 cm-1处，峰形较宽，强度中等（只有伯胺有此吸收峰）。
第四节 各类有机化合物红外吸收光谱
σ伸缩振动，δ面内弯曲振动，γ面外弯曲振动
一、烷烃
饱和烷烃IR光谱主要由C-H键的骨架振动所引起，而其中以C-H键的伸
缩振动最为有用。在确定分子结构时，也常借助于C-H键的变形振动和C-C
键骨架振动吸收。烷烃有下列四种振动吸收。
1、σC-H在2975—2845 cm-1范围，包括甲基、亚甲基和次甲基的对称与不对
称伸缩振动
2、δC-H在1460 cm-1和1380 cm-1处有特征吸收，前者归因于甲基及亚甲基
C-H的σas，后者归因于甲基 C-H的σs。1380 cm-1峰对结构敏感，对于识别
甲基很有用。共存基团的电负性对1380 cm-1峰位置有影响，相邻基团电负性
愈强，愈移向高波数区，例如，在CH3F中此峰移至1475 cm-1。
异丙基 1380 cm-1 裂分为两个强度几乎相等的两个峰 1385 cm-1、1375 cm-1
叔丁基 1380 cm-1 裂分1395 cm-1 、1370cm-1两个峰，后者强度差不多是前
者的两倍，在1250 cm-1、1200 cm-1附近出现两个中等强度的骨架振动。
3、σ
4、γC-C在1250—800 cm-1范围内，因特征性不强，用处不大。 大于或等于4时，在722 cm-1有一C-H分子中具有—（CH2）n—链节，n
个弱吸收峰，随着CH2个数的减少，吸收峰向高波数方向位移，由此可推断
分子链的长短。
二、烯烃
烯烃中的特征峰由C=C-H键的伸缩振动以及C=C-H键的变形振动所引
起。烯烃分子主要有三种特征吸收。
1、σC=C-H 烯烃双键上的C-H键伸缩振动波数在3000 cm-1以上，末端双键氢
2在3075—3090 cm-1有强峰最易识别。
1670—1620 cm-1。随着取代基的不同，σC=C吸收2、σC=C 吸收峰的位置在
峰的位置有所不同，强度也发生变化。
3、δC=C-H烯烃双键上的C-H键面内弯曲振动在1500—1000 cm-1，对结构不
敏感，用途较少；而面外摇摆振动吸收最有用，在1000—700 cm-1范围内，该
振动对结构敏感，其吸收峰特征性明显，强度也较大，易于识别，可借以判
断双键取代情况和构型。
RHC=CH2 995~985cm-1（=CH，S） 915~905 cm-1（=CH2，S）
R1R2C=CH2 895~885 cm-1（S）
（顺）-R1CH=CHR2 ~690 cm-1 （反）-R1CH=CHR2 980~965 cm-1（S）
R1R2C=CHR3 840~790cm-1 （m）
三、炔烃
在IR光谱中，炔烃基团很容易识别，它主要有三种特征吸收。
1、σC 该振动吸收非常特征，吸收峰位置在3300—3310 cm-1，中等强度。
σN-H值与σC-H 值相同，但前者为宽峰、后者为尖峰，易于识别。
2、σ CC 一般 C 键的伸缩振动吸收都较弱。一元取代炔烃
σC C 出现在2140—2100 cm-1，二元取代炔烃在2260—2190 cm-1，当两个
取代基的性质相差太大时，炔化物极性增强，吸收峰的强度增大。当 处于分子的对称中心时，σ CC 为红外非活性。
3、σ C H 炔烃变形振动发生在680—610 cm-1。
四、芳烃
芳烃的红外吸收主要为苯环上的C-H键及环骨架中的C=C键振动所引
起。芳族化合物主要有三种特征吸收。
1、σAr-H 芳环上C-H吸收频率在3100~3000 cm-1附近，有较弱的三个峰，特
C=C-H频率相近，但烯烃的吸收峰只有一个。 征性不强，与烯烃的σ
2、σC=C 芳环的骨架伸缩振动正常情况下有四条谱带，约为1600，1585，1500，
1450 cm-1，这是鉴定有无苯环的重要标志之一。
3、δAr-H 芳烃的C-H变形振动吸收出现在两处。1275—960 cm-1为δAr-H，由
于吸收较弱，易受干扰，用处较小。另一处是900—650 cm-1的δAr-H吸收较
Ar-H强，是识别苯环上取代基位置和数目的极重要的特征峰。取代基越多，δ
频率越高，见表3-10。若在1600—2000 cm-1之间有锯齿壮倍频吸收（C-H面
外和C=C面内弯曲振动的倍频或组频吸收），是进一步确定取代苯的重要旁
证。
苯 670cm-1（S） 单取代苯 770~730 cm-1（VS），710~690 cm-1（S）
1,2-二取代苯 770~735 cm-1（VS）
1,3-二取代苯 810~750 cm-1（VS）,725~680 cm-1（m~S）
1,4-二取代苯 860~800 cm-1（VS）
五、卤化物
随着卤素原子的增加，σ如C-X降低。C-F（1100~1000 cm-1）；C-Cl（750~700 cm-1）；C-Br（600~500 cm-1）；C-I（500~200 cm-1）。此外，C-X吸收峰的频率容易受到邻近基团的影响，吸收峰位置变化较大，尤其是含氟、含氯的化合物变化更大，而且用溶液法或液膜法测定时，常出现不同构象引起的几个伸缩吸收带。因此IR光谱对含卤素有机化合物的鉴定受到一定限制。
六、醇和酚
醇和酚类化合物有相同的羟基，其特征吸收是O-H和C-O键的振动频率。
1、 σO-H 一般在3670~3200 cm-1区域。游离羟基吸收出现在3640~3610 cm-1，峰形尖锐，无干扰，极易识别（溶剂中微量游离水吸收位于3710 cm-1）。OH是个强极性基团，因此羟基化合物的缔合现象非常显著，羟基形成氢键的缔合峰一般出现在3550~3200 cm-1。
1,2-环戊二醇 顺式异构体 P47
0.005mol/L (CCl4) 3633 cm-1（游离），3572 cm-1（分子内氢键）。
0.04 mol/L (CCl4) 3633 cm-1（游离），3572 cm-1（分子内氢键）~3500cm-1(分子间氢键)。
2、σC-O和δO-H C-O键伸缩振动和O-H面内弯曲振动在1410—1100 cm-1
C-O处有强吸收，当无其它基团干扰时，可利用σ的频率来了解羟基的碳链取
代情况（伯醇在1050cm-1，仲醇在1125cm-1，叔醇在1200cm-1，酚在1250cm-1）。
七、醚和其它化合物
醚的特征吸收带是C-O-C不对称伸缩振动，出现在1150~1060cm-1处，强度大，C-C骨架振动吸收也出现在此区域，但强度弱，易于识别。醇、酸、酯、内酯的σC-O吸收在此区域，故很难归属。
八、醛和酮
醛和酮的共同特点是分子结构中都含有（C=O），σC=O在1750~1680cm-1范围内，吸收强度很大，这是鉴别羰基的最明显的依据。临近基团的性质不
同，吸收峰的位置也有所不同。羰基化合物存在下列共振结构：
-
+ A B
C=O 键有着双键性 强的A结构和单键性强的B结构两种结构。共轭效应将使σ吸电子的诱导效应使σC=O的吸收峰向高C=O吸收峰向低波数一端移动，
波数方向移动。α，β不饱和的羰基化合物，由于不饱和键与C=O的共轭，因此C=O键的吸收峰向低波数移动
σC=O RCH=CHCOR'RCHClCOR' 1685~1665cm-1 1745~1725cm-1
苯乙酮 对氨基苯乙酮 对硝基苯乙酮
σ
σC=O 1691cm-1 1677cm-1 1700cm-1 2700~2900cm-1 区域内，通常在~2820 cm-1、~2720 cm-1附近各 一般在
有一个中等强度的吸收峰，可以用来区别醛和酮。
九、羧酸
1、σO-H 游离的O-H在~3550 cm-1，缔合的O-H在3300~2500 cm-1，峰形宽
而散，强度很大。
2、σC=O 游离的C=O一般在~1760 cm-1附近，吸收强度比酮羰基的吸收强度大，但由于羧酸分子中的双分子缔合，使得C=O的吸收峰向低波数方向移动，一般在1725~1700 cm-1，如果发生共轭，则C=O的吸收峰移到1690~1680 cm-1。
3、σ
4、δC-O O-H 一般在1440~1395 cm-1，吸收强度较弱。 一般在1250 cm-1附近，是一强吸收峰，有时会和σC-O重合。
十、酯和内酯
1、σC=O 1750~1735 cm-1处出现（饱和酯σC=O 位于1740cm-1处），受相邻基团的影响，吸收峰的位置会发生变化。
2、σC-O 一般有两个吸收峰，1300~1150 cm-1，1140~1030 cm-1
十一、酰卤
σC=O 由于卤素的吸电子作用，使C=O双键性增强，从而出现在较高波
数处，一般在~1800cm-1处，如果有乙烯基或苯环与C=O共轭，，会使σ变小，一般在1780~1740cm-1处。
十二、酸酐
1、σC=O C=O由于羰基的振动偶合，导致σC=O有两个吸收，分别处在1860~1800 cm-1和1800~1750 cm-1区域，两个峰相距60 cm-1。
2、σC-O 为一强吸收峰，开链酸酐的σC-O 在1175~1045 cm-1处，环状酸酐1310~1210 cm-1处。
十三、酰胺
1、σC=O 酰胺的第ⅠⅡⅢ谱带，由于氨基的影响，使得σC=O向低波数位移，伯酰胺1690~1650 cm-1，仲酰胺 1680~1655 cm-1，叔酰胺1670~1630 cm-1。
2、σN-H 一般位于3500~3100 cm-1，伯酰胺 游离位于~3520 cm-1和~3400 cm-1，形成氢键而缔合的位于~3350 cm-1和~3180 cm-1，均呈双峰；仲酰胺 游离位于~3440 cm-1，形成氢键而缔合的位于~3100 cm-1，均呈单峰；叔酰胺无此吸收峰。
3、δN-H 酰胺的第Ⅱ谱带，伯酰胺δN-H位于1640~1600 cm-1；仲酰胺1500~1530 cm-1，强度大，非常特征；叔酰胺无此吸收峰。
4、σC-N 酰胺的第Ⅲ谱带，伯酰胺1420~1400 cm-1，仲酰胺 1300~1260 cm-1，叔酰胺无此吸收峰。
十四、胺
1、σN-H 游离位于3500~3300 cm-1处，缔合的位于3500~3100 cm-1处。含有氨基的化合物无论是游离的氨基或缔合的氨基，其峰强都比缔合的OH峰弱，且谱带稍尖锐一些，由于氨基形成的氢键没有羟基的氢键强，因此当氨基缔合时，吸收峰的位置的变化不如OH那样显著，引起向低波数方向位移一般不大于100cm-1。伯胺 3500~3300 cm-1有两个中等强度的吸收峰（对称与不对称的伸缩振动吸收），仲胺在此区域只有一个吸收峰，叔胺在此区域内无吸收。
2、σ
3、δC-N N-H 脂肪胺位于1230~1030 cm-1处，芳香胺位于1380~1250 cm-1处。 位于1650~1500 cm-1处，伯胺的δN-H吸收强度中等，仲胺的吸收强度较弱。
4、γN-H 位于900~650 cm-1处，峰形较宽，强度中等（只有伯胺有此吸收峰）。