高聚物合成工艺

高聚物合成工艺习题

一、单选题:

1.用合成的高分子化合物为基础制造的有机材料,统称为合成材料,这种合成的高分子化合物又可称作

(B、合成的高聚物)

2.塑料是一种合成材料,它的基本成分是(C、合成树脂)

3.合成纤维是一种合成材料,它的基本成分是(D、线型高分子量合成树脂)

4.聚合过程是高分子合成工业中最主要的化学反应过程,反应产物的特点是(A、分子量大小不等)

5.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下面属于通用合成橡胶的是(B、丁苯橡胶)

6.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下面属于特种合成橡胶的是(B、氯丁橡胶)

7.工业生产的高聚物按其化学组成可分为两类,其中包括(D、加聚型高聚物)

8.工业生产的高聚物按其化学组成可分为两类,其中包括(D、逐步聚合型高聚物)

9.合成聚合物的原料又叫单体,多数是(D、脂肪族化合物)

10.自然界最丰富的有机原料是(A、石油)

11.我国所产石油大多数属于(A、石蜡基石油)

12.石油炼制得到的炼长气C4馏分中各种丁烯的含量(B、超过50%)

13.石油炼制得到的炼长气C4馏分中丁烷的含量(D、在40%以上)

14.高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中本体聚合产品纯度(C、高)

15.高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中乳液聚合产品纯度(C、有乳化剂混入)

16. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中悬浮聚合产品纯度(C、有分散剂混入)

17. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中溶液聚合产品纯度(C、低)

18. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中溶液聚合废水废气(C、溶剂废水)

19. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中悬浮聚合产品纯度(C、废水)

20. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中乳液聚合产品纯度(C、乳胶废水)

21. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中本体聚合产品纯度(C、很少)

22. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中悬浮聚合过程单体的转化率(C、高)

23. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中乳液聚合过程单体的转化率(C、可高,可低)

24. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中溶液聚合过程单体的转化率(C、不高)

25. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中本体聚合过程单体的转化率(C、高(低))

26.用自由基反应生产合成橡胶时,目前唯一的工业生产方法是(A、乳液聚合)

27.引发剂是自由基聚合反应中的重要试剂,但是其用量很少,一般仅为单体的(A、千分之几)

28.工业上可用作自由基聚合反应引发剂的化合物是有限的,大多数是(A、有机过氧化物)

29.合成橡胶的玻璃化温度(B、低于室温)

30.下面那种方法不是溶液聚合过程中改变产品平均分子量的方法(D、改变溶剂的用量)

31.乳夜聚合的主要缺点是聚合物分离析出时,需要加(D、破乳剂)

32.表面活性剂在化学结构上有它的共同性:分子中(D、含有亲水基团和亲油基团)

33.少量的表面活性剂溶解于水中可使水的表面张力(D、明显降低)

34.乳液聚合工业中应用最为广泛的乳化剂是(D、阴离子表面活性剂)

35.下列表面活性剂中属于阴离子表面活性剂的是(D、烷基磺酸盐)

36.下列表面活性剂中属于阳离子表面活性剂的是(D、季胺盐)

37.下列表面活性剂中属于非离子型表面活性剂的是(D、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)

38.在乳液聚合中引发剂的用量一般为单体量的(B、0.01%~0.2%)

39.在乳液聚合过程中为了调节PH值使之维持稳定,需使用下列那种添加剂(B、缓冲剂)

40.阴离子聚合过程中溶剂及溶剂中的少量杂质(B、不影响链增长过程)

41. 阴离子聚合过程中溶剂及溶剂中的少量杂质(B、影响反应速度)

42. 阴离子聚合过程中溶剂及溶剂中的少量杂质(B、影响链增长的模式)

43.无规聚丙烯不能用作材料原料,其特性是(B、不会结晶)

44.下列特性中哪个不是等规聚丙烯的特性(B、不会结晶)

46.缩聚反应单体分子中所含的反应性官能团数目需(A、等于或大于2)

47.发生缩聚反应的单体所含反应性官能团的数目全部为2时,经缩聚反应生成的最终产物为 (A、线型高分子量聚合物)

48.高分子合成工业生产的线型缩聚物要求具有高分子量,其聚合度应(B、大于100)

49.缩聚反应生成的小分子化合物(B、须及时除去)

50. 缩聚反应生成的小分子化合物(B、其残存量对聚合度产生明显影响)

51.反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法是(B、固相缩聚法)

52.将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法是(B、溶液缩聚法)

53.下列说法错误的是(B、固相缩聚反应温度高于熔融缩聚温度)

54.下列说法错误的是(B、界面缩聚对两种单体的配比要求严格)

55.各种缩聚实施方法都存在缺点,下列不是熔融缩聚缺点的是(B、单体配比要求不严格)

56.各种缩聚实施方法都存在缺点,下列不是溶液缩聚缺点的是(B、反应温度高)

57.各种缩聚实施方法都存在缺点,下列不是固相缩聚缺点的是(B、反应速度高)

58.工业生产线型缩聚物的最主要的方法是(B、熔融缩聚法)

59.可在塑料、橡胶、合成纤维、涂料及粘合剂等各个方面都获得广泛应用的是(A、聚氨酯)

60.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为无序共聚物,交替共聚物、接枝共聚物以及(A、嵌段共聚物)

61.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为嵌锻共聚物、交替共聚物、接枝共聚物以及(A、无序共聚物)

62.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为嵌锻共聚物、无序共聚物、接枝共聚物以及(A、交替聚合物)

63.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为嵌锻共聚物、无序共聚物、交替共聚物以及(A、接枝共聚物)

64.大约75%的橡胶制品使用的是(C、共混橡胶)

65.根据合成反应合成树脂可分为两类,其中包括(C、逐步聚合合成树脂)

66.根据受热后的变化行为合成树脂可分为两类,其中包括(C、热塑性合成树脂)

67.按聚合物主链结构和聚合物化学结构合成树脂可分为四类,其中包括(C、碳-硫链合成树脂)

68.下列合成树脂中属于碳链合成树脂的是(C、聚烯烃)

69.下列合成树脂中属于加成聚合合成树脂的是(C、聚乙烯)

70.下列合成树脂中属于热塑性合成树脂的是(C、聚酰胺)

71.下列合成树脂中属于碳-氧链合成树脂的是(D、聚环氧乙烷)

72.下列合成树脂中属于碳-氮链合成树脂的是(D、聚氨酯)

73.下列合成树脂中属于热固性合成树脂的是(C、环氧树脂)

74.下列合成树脂中属于碳-硫链合成树脂的是(D、聚酰胺)

75.塑料是有机材料,其吸水性(B、低于木材)

76.我国参照国际标准(ISO)编制了塑料及树脂缩写代号标准,其中聚氯乙烯的代号为(B、PVC)

77.我国参照国际标准(ISO)编制了塑料及树脂缩写代号标准,其中环氧树脂的代号为(B、EP)

78.下面对离子交换树脂描述不正确的是(A、具有直链结构)

79.下面对离子交换树脂描述不正确的是(A、其部分离子可与溶液中的异性电荷的离子进行交换)

80.下面对离子交换树脂描述不正确的是(A、不是合成树脂)

81.离子交换树脂骨架虽有七种,但最为重要,产量最大时(B、苯乙烯与丙烯酸系)

82.离子交换树脂有4个重要的基本性能,下列哪个不是其重要的基本性能(B、离子性)

83.离子交换树脂有4个重要的基本性能,下列哪个不是其重要的基本性能(B、关联度)

84.离子交换树脂操作周期分为四个阶段,即(C、交换-反洗-再生-正洗)

85.全世界天然橡胶的产量中,我国约占4.3%,居(C、第四位)

86.下列合成橡胶属于通用合成橡胶的是(A、丁苯橡胶)

87.下列合成橡胶属于特种合成橡胶的是(A、丁腈橡胶)

88.下列合成橡胶属于通用合成橡胶的是(B、顺丁橡胶)

89.下列合成橡胶属于特种合成橡胶的是(B、聚氨酯橡胶)

90.在合成橡胶生产中最常采用的聚合方法是(C、乳液聚合)

91.橡胶的加工过程可分为四个工序,依次是(D、生胶塑炼→胶料的混炼→混炼胶的加工成型→硫化)

92.下面对橡胶的加工过程中生胶的塑炼描述错误的是(A、使分子量增加)

93.橡胶加工的硫化历程可分为四个阶段,橡胶性能急剧变化的阶段是(B、热硫化阶段)

94.橡胶的工艺性能有四个方面,下面不属于工艺性能方面的是(D、弹性)

95.橡胶的工艺性能有几个方面,下面不属于工艺性能方面的是(C、透气性)

96.丁苯橡胶是一种综合性能较好的通用合成橡胶,约占整个合成橡胶产量的(A、60%)

97.1993年德国首先制得了丁苯橡胶,所用原料是(B、乙炔)

98.丁苯橡胶是一种通用合成橡胶,约占整个合成橡胶产量的(D、60%)

99.1942年美国也合成出了丁苯橡胶,商品名为GR-S,所用原料是(B、石油)

100.下面对丁苯橡胶的主体结构描述不正确的是(C、结构规整)

101.工业生产中为了制取无规分布的溶液丁苯橡胶常采用一些方法,其中包括(B、添加无规剂) 102.工业生产中为了制取无规分布的溶液丁苯橡胶常采用一些方法,下列方法中最好的是(B、添加无规剂)

103.下面有关溶液丁苯橡胶描述错误的是(B、分子链交联度较高)

104.下列性能中不属于顺丁橡胶的性能优点的是(B、加工性能好)

105.下列性能中不属于顺丁橡胶的性能优点的是(D、拉伸强度高)

106.下列哪个性能不属于顺丁橡胶的性能缺点(B、与其它弹性体易于相容)

107.下列哪个性能不属于顺丁橡胶的性能缺点(A、不易冷流)

108.在合成橡胶中,价格最低的是(C、顺丁橡胶)

109.下列说法正确的是(A、聚乙烯的熔融指数越少,其分子量越高)

110.下列说法正确的是(C、聚乙烯的熔融指数越大,其分子量越低)

111.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅳ型为(D、高密度均聚物)

112.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅲ型为(C、高密度共聚物)

113.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅱ型为(B、中密度聚乙烯)

114.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅰ型为(B、中密度聚乙烯)

115.对高效催化剂应满足的要求描述错误的是(D、低孔隙率,具有少量裂纹)

116.目前中国工业生产聚丙烯的方法有三种,不包括下列(D、连续式液相本体法)

117.目前中国工业生产聚丙烯的方法有三种,不包括下列(A、液相气相组合式间歇本体法)

118.在液相本体法聚丙烯生产工艺种,调节产品分子量的是(A、氢)

119.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,这三中单体为:丁二烯、丙烯腈以及(C、苯乙烯)

120.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,其中符号B代表(C、丁二烯)

121.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,其中符号A代表(C、丙烯腈)

122.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,其中符号S代表(C、苯乙烯)

123.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,这三中单体为:苯乙烯、丙烯腈以及(C、丁二烯)

124.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,这三中单体为:苯乙烯、丁二烯以及(C、丙烯腈)

125.ABS树脂含有分散相、基体相。分散相需要接枝,而且至少要含有的单体数为(C、三种)

126.ABS的基体树脂中,最为重要的是(B、SAN)

127.聚氯乙烯树脂的代号是(B、PVC)

128.工业生产PVC树脂的方法主要采用的是(B、自由基悬浮聚合法)

129.氯乙烯的工业生产分为两种路线方法,其中包括(B、乙炔路线)

130.氯乙烯的工业生产分为两种路线方法,其中包括(A、乙烯路线)

131.工业生产中控制聚氯乙烯树脂平均分子量主要依靠的是(A、聚合温度的高低)

132.工业重要的应用较为广泛的热固性塑料种,不包括下列哪种(A、聚酰亚胺塑料)

133.工业重要的应用较为广泛的热固性塑料中,不包括下列哪种(A、双马来酰亚胺塑料)

134.现今工业生产的逐步加成聚合物种,发展最快,产量也最大的是(D、聚氨酯)

135.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R值大小的影响描述错误是(D、R=2分子扩链)

136.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R值大小的影响描述错误是(A、0

137.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R值大小的影响描述错误是(B、R=1分子扩链)

138.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R=1时,下列说法正确的是(B、分子无限扩链,端基为-NCO及—OH)

140.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R=2时,下列说法正确的是(B、分子不扩链,端基为-NCO) 141.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数02时,下列说法正确的是(C、分子不扩链,端基为-NCO) 144.通常单体符号EO指代的是(C、环氧乙烷)

145.通常单体符号PO指代的是(D、环氧丙烷)

146.通常单体符号PO/EO指代的是(D、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)

147.人类发明由天然橡胶经过硫化制成橡胶制品的工艺年代是(A、19世纪40年代)

148.在乙烯基单体或二烯烃单体的聚合过程中,常用的引发剂中不包括(A、FeCl3)

149.在乙烯基单体或二烯烃单体的聚合过程中,常用的催化剂中不包括(A、过硫酸盐)

150.除单体外仅加有少量引发剂,甚至不加引发剂,依赖受热引发聚合而无反应介质存在的聚合方法是

(C、本体聚合)

151.单体在乳化剂存在下分散于水中成为乳液,然后被水溶性引发剂引发的聚合的方法时(C、乳液聚合)

152.在机械搅拌下使不溶于水的单体分散为油珠状悬浮于水中,经引发剂引发聚合的方法时(C、悬浮聚合)

153.单体溶于适当溶剂中进行引发聚合的方法是(C、溶液聚合)

154.聚合反应器中应用最为普遍的是(D、釜式聚合反应器)

155.无溶剂情况下,反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法是(D、熔融缩聚法) 156.反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法式(D、固相缩聚法)

157.将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法式(D、溶液缩聚法)

158. 将可以发生界面反应的两种高度反应活性的单体分别溶于两种互不相容的溶剂中使缩聚反应在两相界面进行的方法式(D、界面缩聚法)

159.根据自由基聚合原理可知,影响所得聚合物平均分子量的主要因素中不包括(B、分子量调节剂用

量)

160.根据自由基聚合原理可知,影响所得聚合物平均分子量的主要因素中不包括(B、引发剂用量) 161.根据自由基聚合原理可知,影响所得聚合物平均分子量的主要因素中不包括(B、单体的加入速度) 162.在自由基聚合中,下列说法正确的是(B、动力学链长与单体浓度的一次方成正比,与引发剂浓度的平方根成反比)

163.聚苯乙烯可采用自由基聚合反应、阳离子或阴离子聚合反应及配位聚合,但最具实际工业意义的是

(C、自由基聚合反应)

164.下面对共混聚合物定义正确的是(C、化学结构不同的均聚物或共聚物的物理混合物)

165.合成纤维开始发展的年代是(C、20世纪30年代)

166.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于碳链纤维的是(A、聚酯类)

167.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于碳链纤维的是(A、聚酰胺类)

168.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于杂链纤维的是(A、聚丙烯腈类) 169.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于杂链纤维的是(A、含氯类)

170.成纤聚合物的结构与特性中必不包括(D、药具有适当低的分子量,分子量分布要宽)

171.成纤聚合物长链必须是(D、线型的)

172.可视作聚酯类聚合物用作纤维时的参考值的分子链长的限值为(C、100nm)

173.聚对苯二甲酸乙二醇酯的简称为(C、PET)

174.对苯二甲酸的简称为(C、TPA)

175.对苯二甲酸二甲酯的简称为(C、DMT)

176.对苯二甲酸双羟乙酯的简称为(C、BHET)

177.目前由BHET经缩聚反应合成PET时广泛采用的方法时(D、熔融缩聚法)

178.PET纤维优良、独特的性能不包括(D、染色性好)

179.PET纤维优良、独特的性能不包括(D、吸水性强)

180.PET纤维缺点中不包括(D、耐磨性差)

181. PET纤维缺点中不包括(D、强度低)

182.世界上最早工业化生产的合成纤维是(B、聚酰胺纤维)

183.聚酰胺纤维的优良性能中不包括(B、耐热性好)

184.聚酰胺纤维的优良性能中不包括(B、耐光性好)

185.聚酰胺纤维的缺点中不包括(B、强度低)

186.聚酰胺纤维的缺点中不包括(B、耐磨性差)

187.耐磨性最好的纤维是(A、聚酰胺纤维)

188.纤维中最轻的是(A、聚烯烃纤维)

189.我国的商品名为腈纶的纤维是(A、聚丙烯腈纤维)

190.我国的商品名为锦纶的纤维是(A、聚酰胺纤维)

191.我国的商品名为涤纶的纤维是(A、聚酯纤维)

192.对聚丙烯腈纤维的性能描述错误的是(D、耐热性差)

193.对聚丙烯腈纤维的性能描述错误的是(D、弹回性和卷曲性好于羊毛)

194.合成纤维中耐光、耐气候性最好的纤维是(D、含氟纤维)

195.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下列橡胶中不属于通用合成橡胶的是(B、丁腈橡胶)

196.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下列橡胶中不属于特种合成橡胶的是(B、顺丁橡胶)

197.在自由基聚合反应以及离子聚合反应中,对反应介质影响描述错误的是(C、影响离子聚合反应所得小分子的分子链结构)

198.发现Ziegler-Natta催化剂的化学家的国籍是(C、德国)

199.合成树脂工业中的生产高密度聚乙烯、聚丙烯的聚合反应方法为(A、配位聚合)

200.离子聚合与配位聚合所用单体纯度要求很高,含量至少为(C、99%以上)

二、填空题:

1.热塑性塑料分子结构是(线)型,热固性塑料分子结构是(体)型。

2.Ziegler-Natta催化体系是由 (有机金属化合物)和(过渡金属卤化物)组成的。

3.高分子合成工业的最基本原料是(石油)、(天然气)、(煤炭)。

4.塑料的合成原料是(合成树脂) 和(添加剂)。

5.表示合成纤维和天然纤维粗细的指标叫(纤度)。

6.合成橡胶使用化学合成方法生产的(高弹性体)。

7.为控制聚合反应的平均分子量,要求反应体系温度波动不能(太大)。

8.用的引发剂是(偶氮)类和(过氧)类化合物。

9.加成聚合反应可分为以下三类(自由基聚合)、(离子聚合)、(配位聚合)。

10.高分子化合物生产流程可分为(连续生产)和(间歇生产)两种不同方式。

11.因偶氮化合物分解产生N2,所以它可被广泛用于制作泡沫塑料时的(发泡剂)。

12.介质和温度相同时,催化剂分解速率常数大者,其半衰期则(短),分解速度(快),引发活性(高)。

13.自由基聚合反应的实施方法有(本体聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合)、(溶液聚合)。

14.聚合反应中存在(链引发)、(链增长)、(链转移)、(链终止)等基元反应。

15.ABS树脂是由(丙烯腈(A)), (丁二烯(B)),与(苯乙稀(S))三种单体共聚得到的。

16.数均分子量的表示方法(用式子表示)为:(∑NiM/∑Ni)

17.重均分子量的表示方法(用式子表示)为: (∑WiMi/∑Wi)

18.人工合成的第一种塑料是(酚醛树脂)。

19.以增加引发剂或自由基浓度为手段来提高聚合反应速率,往往是聚合物相对分子质量(降低)。

20.造成引发效率低的主要原因有(诱导分解)和(笼蔽效应)。

21.HIPS全称为(高抗冲聚苯乙烯)。

22.HDPE代表(高密度聚乙烯),LDPE代表(低密度聚乙烯)。

23.表面活性剂分子形成胶束时的浓度称为(临界胶束浓度)。

24.可使不溶于水的液体与水形成稳定的胶体分散体系—乳化液的物质叫(乳化剂)。

25.影响聚合物平均分子量的主要因素 (有聚合温度)、(引发剂和单体浓度)、(链转移剂种类和用量)。

26.金属有机化合物和过渡金属卤化物组成的催化体系称为(Ziegler-Natta引发体系)。

27.聚合反应中,随着聚合温度的升高,聚合物的分子量(降低)。

28.在聚合反应中,一单体竞聚率为零,则其只能进行(共聚反应)。

29.两种单体缩聚得到线型高分子聚合物,则这两种单体的官能团数目为(2)。

30.热固性塑料的分子结构是(体型),热塑性塑料的分子结构为(线型)。

31.只有一种单体参加的缩聚反应叫(均缩聚)。

32.链引发反应是生成(单体自由基)的反应。

33.偶氮化合物分解产生N2,所以可用作制造塑料时的(发泡剂)。

34.自由基聚合中,产生自动加速效应是由于存在(双基终止)。

35.链转移反应导致聚合物的分子量(降低)。

36.溶液聚合中,生成的聚合物溶于溶剂中为(均相溶液)聚合,生成的聚合物不溶于溶剂中为(非均相溶液)聚合。

37.表面张力通常指(液体与空气)的界面张力。

38.共聚物包括无规共聚物,(交替共聚物),(接枝共聚物),(嵌段共聚物)。

39.尼龙66是由(己二酸)和(己二胺)缩聚得到的。

40.自由基聚合反应中,(链引发反应速率)最小,是控制聚合反应的关键一步,总体上看,有(慢引发)、(快增长)、(速终止)的特点。

41.用增加引发剂或自由基浓度为手段来提高聚合反应速率,往往使聚合物分子量(降低)。

42.自由基向引发剂链转移主要产生两个影响:一为(导致诱导分解使引发效率降低),二为(使聚合度下降)。

43.具有推电子基的乙烯基单体,双键上电子云密度增加,有利于(阳离子聚合)。

44.具有吸电子基的乙烯基单体,易进行(阴离子聚合)。

45.具有弱吸电子基的乙烯基单体,适于(自由基聚合)。

46.具有(共轭双键)的烯烃类可自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合。

47.阴离子具有(快引发)、(快增长)、(难终止)的特点。

48.阳离子的引发剂是(亲电试剂),阴离子的引发剂是(亲核试剂)。

49.熔融指数越少,其分子量(越高)。

50.在一定温度下,(引发剂分解一半)所需要的时间称为半衰期。

51.单体受热直接形成自由基进行聚合称为(热引发)。

52.自由基聚合中,动力学链长与(单体浓度一次方)成正比,与(引发剂浓度的平方根)成反比。

53.自由基聚合中,聚合反应速率与(单体浓度的一次方)成正比,与(引发剂浓度的平方根)成正比。

54.合成树脂泛指用(化学合成方法)合成的类似天然树脂状的聚合物。

55.聚氨酯主要用作(泡沫塑料)和(橡胶)。

56.泡沫塑料是(以树脂)为基础,采用化学的或物理的方法在其内部产生(无数小气孔)而制成的塑

料。

57.能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物称为(单体)。

58.分子量不高的化合物,通过末端活性基团的反应使其分子相连而增大分子量的过程称为(扩链)。

59.阳离子聚合反应难以控制的原因在于(碳正离子非常活泼)。

60. 表面活性剂分子形成胶束的最低浓度称为(临界胶束浓度)。

61.被称为三大材料的是(塑料)、(橡胶)、(纤维)。

62.配位催化剂大致可分为(Ziegler-Natta催化剂)、(氧化铬-载体催化剂)、和(过渡金属有机化合

物-载体化合物)三大系列。

63.给电子体区分为(内给电子体)和(外给电子体)。

64.丁二烯聚合可得到(顺式-1,4)、(反式-1,4)、(等规-1,2)、(间规-1,2)四中结构的聚丁二烯。

65.工业上将聚丙烯不溶于(沸腾庚烷)中的百分含量称作等规指数

66.离子聚合中,由于引发剂和增长链对水和杂质很敏感,所以要求溶剂(为高纯度),反应器需(充分干燥)。

67.(均聚速率常数)与(共聚速率常数)之比为竞聚率。

68.自由基向(引发剂的链转移)称为诱导分解。

69.塑料是以(合成树脂)为主要原料,添加其它助剂得到的合成材料。

70.生产高密度聚乙烯的方法主要采用:(淤浆法)、(溶液法)和(气相聚合法)。

71.在HDPE生产中,为控制分子量,工业上采用氢为(链转移剂)。

72.ABS树脂存在两相,由苯乙烯和丙烯腈的共聚物组成的(连续相),和以丁二烯为基础的弹性体组成的(分散相)。

73.氯乙烯的工业生产为(乙炔)和(乙烯)两种路线。

74.生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)所采用的催化剂体系由(四氯化钛)、(三烷基铝)组成。

75.聚丙烯变脆是由于其分子所含的叔碳原子和与之相连的(氢原子)易被氧化导致链断裂。

76.聚苯乙烯可采用自由基聚和反应、阳离子或阴离子聚合反应及配位聚合,但最具实际工业意义的是(自由基聚合反应)。

77.(本体聚合法)是聚苯乙烯最主要的生产方法。

78.自由基型接枝共聚是单体向聚合物主链上进行(链转移反应)或(加成聚合反应)。

79.化学结构不同的均聚物或共聚物的(物理混合物)叫做共混聚合。

80.互穿网络聚合物IPN是两种交联结构的聚合物相互紧密结合,但两者之间不存在 (化学键)的聚合物体系。

81.自由基向(引发剂的链转移)称为诱导分解。

82.表面活性剂分子形成(胶束的最低浓度)称为临界胶束浓度。

83.由(同一种单体)加成得到的聚合物称之为均聚物。

84.两种相容聚合物的混合物叫做(聚合物合金)。

85.改进高聚物性能的方法称做(高聚物改性工艺)。

86.天然橡胶的单体是(异戊二烯)。

87.在乳液聚合过程中引发剂的用量一般为单体用量的(0.01%~0.02%)。

88.用作乳化剂的表面活性剂分子中都含有(亲水基团)和(亲油基团)。

89.将水溶性单体的水溶液作为分散相悬浮于油类连续相中,在引发剂作用下进行聚合的方法叫做(反相悬浮聚合)。

90.聚氨酯树脂生产中最重要的两种催化剂是(叔胺类)和(有机锡)类化合物。

91.引发剂的分解速率随(温度)的变化而变化。

92.(表面活性剂分子)形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度。

93.为了控制聚合物分子量,可在聚合配方中加入(分子量调节剂)。

94.生产高分子量线型缩聚物的方法主要有(熔融缩聚)、(溶液缩聚)、(界面缩聚)和固相缩聚。

95.使纤维单位横断面积产生单位形变所需的负荷称(弹性模数)。

96.交联度增加则导热系数升高,因为(分子间力被价键力取代)所致。

97.离子交换树脂按交换离子的特性可分为(阳离子交换树脂)和(阴离子交换树脂)。

98.离子交换树脂是以(交联结构高分子)为骨架,具有可以解离出离子的基团,解离出来的离子能与其他离子进行交换的高分子化学药剂。

99.表面活性剂分子形成胶束时的最低浓度为(临界胶束浓度(CMC))。

100.合成聚合物的原料又叫单体,多数是(脂肪族化合物)。

三、名词解释:

1、高分子化合物:是一种由许多结构相同的、简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子量很大的化合物。

2、单体:能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。

3、热塑性塑料:可反复受热软化或熔化,这种塑料称为热塑性塑料。

4、热固性塑料:经固化成型后,再受热则不能熔化,强热则分解,这种材料称为热固性塑料。

5、本体聚合:除单体外仅加有少量引发剂,甚至不加引发剂,依赖受热引发聚合而无反应介质存在的聚合方法。

6、乳液聚合:单体在乳化剂存在下分散于水中称为乳液,然后被水溶性引发剂引发聚合的方法。

7、悬浮聚合:在机械搅拌下使不溶于水的单体分散为油珠状悬浮于水中,经引发剂引发聚合的方法。

8、溶液聚合:单体和引发剂溶于适当溶剂中进行聚合的方法。

9、淤浆聚合:在溶液聚合方法中,聚合物在反应温度下不溶于反应介质中称为淤浆聚合。

10、均聚物:由同一种单体加成得到的聚合物称之为均聚物。

11、共聚物:由两种或两种以上单体加成得到的聚合物称之为共聚物。

12、诱导分解:自由基向引发剂的链转移称为诱导分解。

13、笼蔽效应:初级自由基如被溶剂分子所包围,两个初级自由基未能扩散分离而终止,称为此时笼蔽效应。

14、引发剂的半衰期:引发剂分解到初始浓度的一半所需要时间叫引发剂的半衰期。

15、临界胶束浓度(CMC):表面活性剂分子形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。

16、反相乳液聚合:水溶性单体的水溶液,在油溶性表面活性剂作用下与有机相形成油包水型乳状液,再经油溶性引发剂或水溶性引发剂引发聚合反应形成油包水性聚合物胶乳称之为反相乳液聚合。

17、离子聚合反应:由离子引发单体聚合的反应称为离子聚合反应。

18、配位聚合催化剂(齐格勒-纳塔催化剂):由过渡金属卤化物与金属有机化合物组成的络合型催化剂体系,由于具有配位络合结构所以称为配位聚合催化剂。

19、缩聚反应:含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合反应。

20、均缩聚物:由含有两个可发生反应的官能团的单体缩聚得到的聚合物称为均缩聚物。

21、共缩聚物:由两种或两种以上进行的缩聚反应称为共缩聚。

22、熔融缩聚法:无溶剂情况下,反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法。

23、溶液缩聚法:将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法。

24、界面缩聚法:将可以发生界面反应的两种高度反应活性的单体分别溶于两种互不相容的溶剂中使缩聚反应在两相界面进行的方法。

25、固相缩聚法:反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法

26、逐步加成聚合反应:某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成得到聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反应称为逐步加成聚合反应。

27、竞聚率:均聚速率常数与共聚速率常数之比。

28、共混聚合物:化学结构不同的均聚物或共聚物的物理混合物叫.共混聚合物。

29、分布指数:以Mw/Mn的比值表示聚合物相对分子质量分布宽度,称为分布指数。

30、聚合度:形成的聚合物分子的重复单元数。

31、引发效率:引发剂分解产生的自由基中用于引发聚合的百分率。

32、碳链聚合物:聚合物主链完全由碳原子组成称为碳链聚合物

33、杂链聚合物:聚合物主链除含碳原子外,还含有氧、氮、硫等杂原子的称为杂链化合物。

34、官能团:在单体中,把能参加反应并能表征反应类型的原子团交官能团。

35、官能度:指在一个单体分子上,参加反应的官能团数目。

36、平均官能度:为各种单体官能度的平均值。

37、逐步加成聚合反应:某些单体的分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反应称为逐步加成反应。

38、凝胶点:多官能团体系聚合到某一点时,开始交联,粘度突增,气泡难以上升,出现凝胶,这时的

反应程度称为凝胶点。

39、链转移反应:链自由基从单体、溶剂、引发剂或大分子上夺取一个原子而终止,同时使失去原子的分子成为新的自由基。

40、链终止反应:链自由基反应活性中心消失,生成稳定大分子的过程。

41、偶合终止:两个自由基的独电子相互结合形成共价键,生成一个大分子的反应称为偶合反应。

42、歧化终止:一个链自由基的原子转移到另一个链自由基上,生成两个稳定大分子链的反应。

43、熔融指数:在标准的塑性计中,加热到一定温度,使聚乙烯树脂熔融后承受一定的负荷在10min内经过规定的孔径挤压出来的数值克数。

44、动力学链长:在自由基聚合反应中,将一个活性中心由引发开始到活性中心消失这一期间所消耗的

单体分子数定义为动力学链长。

45、数均聚合度:聚合物分子中含有单体的平均分子数。

46、诱导期:聚合刚开始的一段时间,引发剂分解产生的初级自由基为体系中存在的阻聚杂质所终止,没有聚合物生成,聚合速率为零,这一阶段称为诱导期。

47、活性聚合:没有链转移和链终止的聚合反应称作活性聚合。

48、齐聚物:相对分子量比较低的聚合物称为齐聚物。

49、自由基聚合:活性中心为自由基的聚合反应称为自由基聚合。

50、自由基:两个原子间的共用电子对均匀分裂,各保留一个电子,形成具有不成对电子的原子或与子团,称为自由基。

四、简答题:

1、高分子合成工业的任务

答:将简单的有机化合物,经聚合反应使之成为高分子化合物。

2、聚合反应器的形状主要有哪几种

答:管式聚合反应器、塔式聚合反应器、釜式聚合反应器。

3、影响聚合物分子量的因素有哪些?

答:聚合反应温度、引发剂浓度、单体浓度、链转移剂的种类和用量。

4、什么是等规聚丙烯?什么是间规聚丙烯?什么是无规聚丙烯?

答:如果聚丙烯大分子中每个单体单元的构型完全相同为等规聚丙烯;如果单体单元的构型有规的交互排列,为间规聚丙烯;如果单体单元的构型无规则的杂乱排列,为无规聚丙烯。

5、等规指数?

答:工业上聚丙烯不容于沸腾庚烷中的百分含量称作等规指数。

6、线型缩聚物是由什么样的单体经缩聚反应得到的?

答:由含有两个反应性官能团的单体缩聚得到的。

7、什么样的单体缩聚得到体型缩聚物? 答:单体中有一部分含有两个以上的官能团。

8、自由基聚合反应分为哪几个基元反应?

答:分为链引发、链增长、链转移、链终止四个基元反应。

9、大型化的高分子合成生产,主要包括哪些过程?

答:(1)原料准备与精制过程(2)催化剂的配臵过程(3)聚合反应过程(4)分离过程(5)聚合物后处理过程(6)回收过程

10、离子聚合和配位聚合的主要实施方法有哪些?

答:主要由本体聚合和溶液聚合。

11、釜式反应器的排热方式是多样的,试举出三例。

答:夹套冷却;夹套附加内冷管冷却;内冷管冷却;反应物料釜外循环冷却;回流冷凝器冷却;反应物料部分闪蒸;反应介质冷却。(答出三种即可)

12、引发剂根据溶解性可分为油溶性和水溶性引发剂,它们分用于哪些聚合方法中?

答:油溶性引发剂用于本体、悬浮、与有机溶剂中的溶液聚合方法;水溶性引发剂用于乳液聚合和水溶

液聚合。

13、什么是链转移反应?链转移反应有哪几种?

答:自由基与体系中某些分子作用,使原来链自由基失去活性而停止生长,同时生成一个新的自由基;链转移反应有以下几种:向引发剂转移;向溶剂转移;向单体转移;向聚合物转移;向外来试剂转移。

14、在自由基聚合反应中,链转移反应对聚合物分子量的影响是什么?

答:在自由基聚合反应中,链转移反应导致聚合物的分子量显著降低。

15、自由基聚合中,管式反应器靠近管壁的聚合物含量高,管中心聚合物的含量最低,为什么?

答:因为靠近管壁的物料流速慢,在反应器内停留时间长,反应时间长,聚合物含量高;管中心物料流速最快,反应时间最短,聚合物含量最低。

16、乳化剂大致可分为几种?

答:(1)表面活性剂(2)某些天然物质,如蛋白质、纤维衍生物、海藻酸钠等。(3)高分散型粉状固体,如碳酸镁、磷酸钙等。

17、采用反相乳液聚合的目的是什么?

答:一是利用乳液聚合反应的特点,以较高的聚合速率生产高分子量水溶性聚合物; 二是利用胶乳微粒很小的特点,使反相胶乳生产的含水聚合物微粒迅速溶于水中以制备聚合物水溶液。

18、可发生阴离子聚合的单体主要有那两类?

答:一是乙烯基或二烯烃单体,它们带有可是负电荷稳定的吸电子取代基;二是环状单体,如环氧杂环,内酯,内酰胺等。

19、阴离子聚合过程中由于可以产生活性增长链,所以可以提供特殊的合成,试述之。

答:(1)合成分子量比较均一的聚合物。(2)合成嵌段共聚物。(3)合成具有特殊功能端基的聚合物

20、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾-亚硫酸盐体系,上述引发剂哪些是水溶性的,哪些是油溶性的?

答:偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈为油溶性引发剂;过硫酸钾-亚硫酸盐体系为水溶性引发体系。

21、过硫酸盐-亚硫酸盐体系是氧化还原引发体系,哪个组分是氧化剂,哪个组分是还原剂? 答:过硫酸盐为氧化剂,亚硫酸盐为还原剂。

22、简述两组分Ziegler-natta催化剂、三组分Ziegler-natta催化剂、载体型Ziegler-natta 催化剂的组成。

答:两组分Ziegler-natta催化剂中主催化剂为Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物,共催化剂为Ⅰ-Ⅲ金属有机化合物;三组分Ziegler-natta催化剂在两组分Ziegler-natta催化剂基础上加入第三组分给电子体-路易丝碱;载体型Ziegler-natta催化剂在两组分Ziegler-natta催化剂基础上,将过渡金属化合物负载在载体上形成主催化剂,共催化剂为金属有机化合物。

23、聚合反应中引发效率降低的因素有哪些?

答:(1)笼蔽效应(2)诱导分解

24、配位聚合催化剂主要有哪三类?

答:一是Ziegler-natta催化剂 ;二是П烯丙基过渡金属型催化剂;三烷基锂催化剂。

25、在缩聚反应中,但反应单体的数目都为2时,最终聚合产物是线型还是体型聚合物?

答:缩聚反应中,单体数目为2,最终产物为线形聚合物。

26、什么是引发剂?

答:能够分解产生活性中心,引发单体聚合的小分子化合物。

27、什么是阻聚剂?

答:能与体系中的自由基反应使其失去活性,导致聚合反因停止的物质称为阻聚剂

28、什么是自动加速现象?

答:随着反应进行体系粘度增大,妨碍大分子链自由基的扩散运动,降低了两个链自由基相遇的几率导致终止反应速率常数降低,而粘度增加对小分子扩散的影响并不大,链增长速率常数基本不变,聚合速率与链增长速率常数成正比,与终止速率常数的平方根成反比,所以聚合速率增大,出现所谓的自动加速现象。

29、什么是悬浮聚合?

答:单体作为分散相悬浮于连续相中,在引发剂下进行自由基聚合的方法叫悬浮聚合。

30、什么是引发效率?

答:引发聚合的引发剂部分占引发剂分解或消耗总量的分率。

31、什么是诱导期? 答:聚合刚开始的一段时间,引发剂分解产生的初级自由基为体系中的阻聚杂质终止,没有聚合物形成,聚合速率为零。这一段称为诱导期。

32、动力学链长与单体浓度和引发剂浓度有何关系?

答:动力学链长与单体浓度的一次方成正比;与引发剂的平方根成反比。

33、乙烯和丙烯进行共聚制备乙丙橡胶时,哪种单体插入的速率快,为什么? 答:乙烯的插入速率比丙烯快,因为丙烯端基存在位阻效应。

34、什么是自由基接枝共聚?何种材料是采用自由基接枝共聚得到的? 答:自由基接枝共聚是单体向聚合物主链上进行链转移反应或加成聚合反应。工业上,高抗冲聚苯乙烯、ABS等是采用自由基接枝共聚得到的。 35、什么是笼蔽效应?

答:初级自由基如被溶剂分子所包围,两个初级自由基未能扩散分离而终止,称为笼蔽效应。 36、什么是自由基聚合?什么是阴离子聚合?什么是阳离子聚合?

答:活性中心为自由基的聚合反应称为自由基聚合。活性中心为阴离子的聚合反应称为阴离子聚合,活性中心为阳离子的聚合称为阳子聚合。 37、嵌段共聚物主要有哪两种途径合成?

答:(1)使大分子终端具有活性,引发单体聚合反应。(2)通过两种聚合物端基基团的缩合反应而成 38、写出偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰的分子式及分解反应式。

33.

33

过氧化二苯甲酰 偶氮二异丁腈 分解反应式:

偶氮二异丁腈分解反应式:

3

CH333

3

23·+N2

过氧化二苯甲酰分解反应式:

2

·

39、共聚物按结构分有哪几种类型?

答:可分为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物。 40、请写出尼龙66的聚合反应式。

nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH

NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO

n

2 41、自由基聚合有

何特性? 答:(1)首先形成活性中心-自由基。(2)链引发反应速率最小,是控制总聚合反应速率的关键一步,由慢引发、快增长、速终止的特点。(3)链增长是形成大分子链的主要反应。(4)聚合物相对分子量与反应之间和转化率关系不大,主要受链转移反应影响。(4) 42、什么是高分子化合物?

答:是一种由许多结构相同的、简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子量很大的化合物。 43、什么是双基终止?双基终止分哪几种?

.HO+(2n-1)

答:在自由基聚合反应中,自由基活性很高,终止绝大多数是两个链自由基之间的反应,结果两个自由基同时失去活性,因此称为双基终止。双基终止有偶合终止和歧化终止。 44、什么是配位聚合催化剂(齐格勒-纳塔催化剂)?

答:由过渡金属卤化物与金属有机化合物组成的络合型催化剂体系,由于具有配位络合结构所以称为配位聚合催化剂。

45、什么是数均聚合度?

答:平均每个分子所包含的重复单元数。

46、为什么阳离子聚合反应要在低温下才能得到高分子量的聚合物?

答:因为阳离子聚合的活性中心为碳阳离子,碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。向单体链转移常数比自由基聚合大得多,为减少链转移反应的发生,提高聚合物分子量,所以阳离子反应一般需要在低温下进行。

47、ABS树脂是由那些单体合成的?这种树脂有何特性?

答:ABS树脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种单体合成的。ABS树脂有较高的抗冲击强度,较大的韧性和可模塑性,主要用作抗冲击材料。

48、苯乙稀在储运过程中,常加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂?如取含有阻聚剂的单体聚合,有何后果?

答:苯乙稀在储运过程中,为防止其聚合,常加入对苯二酚。聚合前需先用稀NaOH洗涤,随后再用水洗至中性,提纯,否则将出现不聚或有明显的诱导期。 49、什么是自由基?

答:两个原子间的共用电子对均匀分裂,各保留一个电子,形成具有不成对电子的原子或与子团,称为自由基。

50、什么是活性聚合?

答:没有链转移和链终止的反应称为活性聚合。 51、什么是合成树脂?

答:用化学合成方法合成的类似天然树脂的聚合物,其形态可为液体或脆性固体的具有反应活性的低聚物或为坚韧的固态高聚物。 52、什么是缩聚反应?

答:含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物的反应称为缩聚反应。 53、什么是乳液聚合?

答:液态的乙烯基单体或二烯烃单体在乳化剂存在下分散于水中称为乳状液,然后在引发剂分解生成的自由基的作用下,液态单体逐渐发生聚合反应,生成固态的高聚物分散在水中的乳状液称为乳液聚合。 54、什么是阳离子聚合?哪种单体适合阳离子聚合?

答:阳离子聚合是指链增长活性中心是阳离子的聚合反应。具有推电子基团的乙烯基单体,双键电子云增加,有利于阳离子聚合。

55、写出以下单体的名称、聚合物的名称。

(1) (2)

2C(CH3)2

3

CH23

(1)单体名称为异丁烯,聚合物为聚异丁烯。

(2)单体名称甲基丙烯酸甲酯,聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯俗称有机玻璃。 56、什么是溶液聚合?

答:单体和引发剂或催化剂溶于适当的溶剂中的聚合反应称为溶液聚合。 57、什么是悬浮聚合?

答:单体以小液滴状悬浮在分散介质中的聚合反应称为悬浮聚合。

58、为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合反应器净化、干燥、除去空气并在封闭条件下聚合?

答:因为离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中的水、O2、CO2、均可破

坏引发剂使活性中心失活。

59、三大合成材料是什么?试各举两例说明。

答:三大合成材料是合成塑料、合成纤维、合成橡胶。合成塑料:聚乙烯,聚氯乙烯;

合成纤维:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯),腈纶(聚丙烯腈);合成橡胶:丁苯橡胶,顺丁橡胶。 60、什么是热塑性,什么是热固性?

答:热塑性指线型聚合物具有的可反复加热软化或熔化而再成型的性质。热固性指交联聚合物一次成型后,加热不能在软化或熔化而重新成型的性质。 五、计算和证明:

1.有一聚合物样品,其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol。求数均分子量、重均分子量。 (数均分子量:Mn=∑NiM/∑Ni,重均分子量Mw=∑NiMi2/∑NiMi)

解:

10⨯104+5⨯105

Mn==4⨯104

10+5Mw=

10⨯10+5⨯1010⨯104+5⨯105

()

42

()

52

=8.5⨯104

2.有聚合物样品A,分子量分别为103和105的两种大分子组成,前者的重量为后者的四倍,求其分子量分布指数。(分布指数=Mw/Mn)

解:设分子量为105重量为a,则分子量为103重量为4a

4aa3252

⨯10+⨯10351.04⨯105Mw==4aa535

⨯10+⨯101031054aa35

⨯10+⨯10355⨯105Mn== 4aa401+103105

1.04⨯105401

分布指数=Mw/Mn=⨯=16.685

55⨯10

()()

3.已知:kd为引发剂分解速率常数,[I]为引发剂浓度,-d[I]/dt为引发速率,试导出引发剂分解的半衰期表达式。

设起始浓度为I0,半衰期为t1/2 由 -d[I]/d[t]=kd[I] 所以 -d[I]/[I]=kdd[t]

⎰-d[I]/[I]=⎰kdd[t]

I0

I0

2

t1/2

-[In[I0/2]-In[I0]]=kd[t1/2-0]t1/2=

In2kd

4.悬浮聚合中,分散剂起着重要的作用,试述有机分散剂液滴在连续水中分散应具备的条件。 (1)在有机相与水连续相之间应当存在保护膜或粉状保护层以防止液滴凝结。 (2)反应器的搅拌装臵应具备足够的剪切速率以使凝结的液滴重新分散。 (3)搅拌装臵的剪切应力应当能够防止两相由于密度的不同而分层。

5.对于双基终止的自由基反应,每隔大分子含有1.30个引发剂残基。假定无链转移反应,试计算歧化

终止与偶合终止的相对量。

解:偶合终止,大分子含两个残基,歧化终止,大分子含一个残基,设歧化终止的分数为x,偶合终止的分数为y 则:x + y=1 x + 2y=1.30 所以,x=0.70 y=0.30

6.某引发剂的半衰期为2h,则过8h,10h引发剂分别还剩余多少?

116

解: 101-

过10h剩余量=(2)2=

32

过8h剩余量=(2)=

-82

7.在一聚合体系中,共有2×107个链自由基(1)其中的1×107个链自由基在“死亡”前,每个链自由基消耗1×104个单体,最后歧化终止。(ⅰ)其中5×106个链自由基在“死亡”前经过两次向单体的链转移;另外的5×106个链自由基在“死亡”前经过五次向单体链转移。(2)另外的1×107个链自由基在“死亡”,每个链自由基消耗2×104个单体分子,双基终止和歧化终止各占50%。试求生成聚合物的分子数。

解:一个自由基经过n次链转移然后歧化终止,共产生n+1个大分子;偶合终止,2个自由基产生一个大分子,歧化终止1个自由基产生一个大分子

所以,大分子数=5×106×(2+1)+ 5×106×(5+1)+0.5×107+0..25×107=5.25×107 总的大分子数为:5.25×107

8.数均分子量为1×105的聚乙酸乙烯酯水解的聚乙烯醇,聚乙烯醇用高碘酸氧化,断开1,2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Mn=200。计算聚乙酸乙烯酯中首-首连接的百分率。(假定聚乙酸乙烯酯水解后聚合度不变) 解:设有a个1,2-二醇键,则断开后形成a+1个分子 200×(a+1)= 1×105÷86 a=4.81 所以,首-首连接的百分率=4.81÷1162=0.41%

9.甲基丙烯酸甲酯在50℃下进行聚合,若链终止同时有偶合终止和歧化终止,经实验测定,引发剂片段数目与大分子数目之比为1.25,试求反应中歧化终止、偶合终止各占多少分数? 解:偶合终止,2个自由基产生一个大分子;歧化终止,一个自由基产生一个大分子。 设有

a+b=1

a+b

=1.25 ba+

2

解得:a/b=3/2 所以,a=60%,b=40%

a份自由基发生歧化终止,b份自由基发生偶合终止,则:

10.苯乙烯在甲苯中以偶氮二异丁腈为引发剂,70℃下进行聚合kd=4×10-5s-1,Ed=121.3kJ〃mol-1。试求50℃下聚合的kd及半衰期t1/2. 解:由阿累尼乌兹公式得

kk

70d50d

=4⨯10s=Ae

50d-

-5-1

=Ae

-

EdRT70

=Ae

-

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯343.15

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯323.15

-

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯323.15

-

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯343.15

所以,k=e⨯4⨯10s/e

-5-1

=2.88⨯10-6s-1 t1/2=

In2

=66.8h 50kd

11.按下述两种配方,使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合(1)[BPO]=2×10-4

mol;[St]=418g/l(2)[BPO]=6×10-4mol; [St]=83.2g/l,设f=1,试求上述两种配方的转化率均达10%时所需要的时间比。

解:

fkd[M]

=kp(d)1/2[I]1/2[M] d[t]kt

0.9MM

积分得:⎰In9=kp(

fkd[M]t

-⎰kp(d)1/2[I]1/2d[t][M]0kt

fkd1/21/2

)[I]t设配方1需时间t1,引发剂浓度[I1], kt

6⨯10-42⨯10

-4

配方2需时间t2,引发剂浓度[I2]则:t1

=t2

I2I1

=1.732

12.在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方式,所得聚合物末端尾部饱和端基.现有4g聚异丁烯,可恰好使6ml浓度为0.01mol/L的溴-四氯化碳溶液褪色。计算异丁烯的分子量。 解:

3

22+Br2

3

22

由上式可以看出:一个聚异丁烯分子消耗一分子溴聚异丁烯为4g

0.01mol ⨯6ml=6⨯10-5mol1000ml

44

所以聚合物的数均分子量Mn==6.7⨯10

6⨯10-5

13.以硫酸为引发剂,使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。如果链增长反应速率常数kp=7.6 l/(mol〃s),自发链终止速率常数kt=4.9-2/s,向单体转移的速率常数ktr,,m=1.2×10-1 l/(mol〃s),反应体系中的单体浓度为200g/L。计算聚合初期聚苯乙烯的分子量。 解:

kp=7.6L/(mol⋅s),[M]=200g/L=1.92mol/Lkt=4.9⨯10-2/s,ktr,m=1.2⨯10-1L/(mol⋅s)

因采用惰性溶剂,故无向溶剂的链转移.所以

ktr,Mkt1

=+CM,CM=............Mn=XnM....M为苯乙稀分子量

kpXnkp[M]

14.9⨯10-2/s1.2⨯10-1/(mol⋅s)

=+.....Xn=52.22

7.6/(mol⋅s)Xn7.6/(mol⋅s)⨯1.92mol/L

Mn=XnM=52.22⨯104.14=5.44⨯103

14.某聚合物样品,其中分子量为105的分子有8mol,分子量为106的分子有10mol。求其数均分子量、

重均分子量。(数均分子量:Mn=∑NiM/∑Ni,重均分子量Mw=∑NiMi2/∑NiMi) 解:

8⨯105+10⨯106

Mn==6⨯105

8+10

5262

8⨯(10)+10⨯(10)Mn==9.3⨯105

56

8⨯10+10⨯10

15.对于双基终止的自由基反应,每个大分子含有1.60个引发剂残基。假定无链转移反应,试计算歧化终止与偶合终止的相对量。

解:偶合终止,大分子含两个残基,歧化终止,大分子含一个残基,设歧化终止的分数为x,偶合终止的分数为y 则:x + y=1 x + 2y=1.60 所以,x=0.40 y=0.60

16.在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方式,所得聚合物末端尾部饱和端基.现有6g聚异丁烯,可恰好使8ml浓度为0.01mol/L的溴-四氯化碳溶液褪色。计算异丁烯的分子量。 解:

3

22+Br2

3

22

由上式可以看出:一个聚异丁烯分子消耗一分子溴聚异丁烯为6g

0.01mol ⨯8ml=8⨯10-5mol1000ml

6

所以聚合物的数均分子量Mn==7.5⨯104

-5

8⨯10

17.甲基丙烯酸甲酯在50℃下进行聚合,若链终止同时有偶合终止和歧化终止,经实验测定,引发剂片段数目与大分子数目之比为1.4,试求反应中歧化终止、偶合终止各占多少分数?

解:偶合终止,2个自由基产生一个大分子;歧化终止,一个自由基产生一个大分子。设有x份自由基发生歧化终止,y份自由基发生偶合终止,则:

x+y=1

x+y

=1.4 yx+

2

解得:x/y=3/4 所以,x=42.9%,y=57.1%

18.某引发剂的半衰期为1.5h,则过3h,6h引发剂分别还剩余多少?

14

解: 61-

(2)1.5=过10h剩余量=

16

(2)过8h剩余量=

3

-1.5

19. 有一聚合物样品,其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol。求聚合物的多分散度d。 (数均分子量:Mn=∑NiM/∑Ni,重均分子量Mw=∑NiMi2/∑NiMi d=重均分子量/数均分子量) 解:

10⨯104+5⨯105

Mn==4⨯104

10+5

10⨯104+5⨯105

Mw==8.5⨯104 45

10⨯10+5⨯10Mw8.5⨯104d===2.1254

4⨯10Mn

20. 在一聚合体系中,共有2×108个链自由基(1)其中的1×108个链自由基在“死亡”前,每个链自由基消耗1×105个单体,最后歧化终止。其中5×107个链自由基在“死亡”前经过两次向单体的链转移;另外的5×107个链自由基在“死亡”前经过五次向单体链转移。(2)另外的1×108个链自由基在“死亡”,每个链自由基消耗2×105个单体分子,双基终止和歧化终止各占50%。试求生成聚合物数均分子量。

解:一个自由基经过n次链转移然后歧化终止,共产生n+1个大分子;偶合终止,2个自由基产生一个大分子,歧化终止1个自由基产生一个大分子

所以,大分子数=5×107×(2+1)+ 5×107×(5+1)+0.5×108+0..25×108=5.25×108 总的大分子数为:5.25×108

消耗的单体总数为:1×108×105+1×108×2×105 数均聚合度为=消耗的单体总数/总的大分子数 =3×105÷5.25=5.71×104

21.数均聚合度为1600的聚乙烯醇(含首-首连接和首-尾连接)用高碘酸氧化,断开1,2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Mn=200。计算原聚乙烯醇中首-首连接的百分率。

解:设有a个1,2-二醇键,则断开后形成a+1个分子 200×(a+1)=1600 a=7 所以,首-首连接的百分率=7÷1600=0.44%

22. 以四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,使2公斤苯乙烯聚合,要求产物聚合度为1000,应加入多少重量的催化剂?

解:苯乙烯分子量为104,则2公斤苯乙烯的物质的量为

1⨯2000

=19.23 mol 104

()

2

()

2

正丁基锂的分子量为64,由于聚合度为1000,苯乙烯单体与正丁基锂的摩尔比为1000:1,则19.23mol乙烯聚合需要的丁基锂的质量为

19.23

⨯64=1.23g 1000

23. 以四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,使2公斤苯乙烯聚合,加入的正丁基锂丁基锂的质量为1.23g,则所得聚苯乙烯的聚合度是多少?

正丁基锂的分子量为64,其物质的量为:1.23/64=0.01922则聚合度为:19.23/0.01922=1000

24. 以四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,加入的正丁基锂的质量为1.23g,所得聚苯乙烯的聚合度为1000,则消耗多少千克苯乙烯单体?(正丁基锂的分子量为64, 苯乙烯分子量为104)

解:正丁基锂的物质的量为:1.23/64=0.01922 消耗的苯乙烯物质的量:0.01922×1000=19.22 消耗的苯乙烯质量:19.22×104=1999g≈2 kg

25.某引发剂的半衰期为2h,则引发剂为初始浓度的1/16时,所需时间为多少?

t1-

(剩余量=2)2=

解:16

t=8h

26某聚合反应引发剂初始浓度的1/32时,所需时间为10h,则引发剂的半衰期为多少h? 解:

(2)剩余量=

t1/2=2h

10

t1/2

132

27. 实验证明,由苯乙烯(M1)和丙烯腈(M2)共聚得到的共聚物,当丙烯腈占共聚物中25%的重量比时,共聚物的性能好。若二者的竞聚率分别为0.4和0.04,计算合成这种共聚物的原料比(重量比)。要想得到共聚物与原料组成相等的共聚物,需采用什么样的配比?

解:共聚物中苯乙烯的重量比为75%,f1+ f2=1则 F1==0.61 +r1f12+f1f2

根据 F1=2,解得 f1=0.602 W2

r1f1+2f1f2+r2f254)=2.9

28.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液聚合时,其r1=0.64,r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1 L/(mol〃s)。计算共聚时的反应速率常数。

解:因为 r1=

:W

=(0.602×104)/(0.398×

苯乙烯丙烯腈

kkk11k

,r2=22 所以 k12=11=76.56 L/(mol〃s) k21=22=18.12

r1r2k12k21

L/(mol〃s)

29. 数均分子量为1.5×105的聚乙酸乙烯酯水解得聚乙烯醇。聚乙烯醇用高碘酸氧化,断开1,2-二醇键后得到聚乙烯醇的平均聚合度为Xn=210。计算聚乙酸乙烯酯中首-首连接的百分数(假定聚乙酸乙烯酯水解前后的聚合度不变)。 解:设有x个1,2-二醇键,则断开后形成x+1个分子 210×(x+1)= 1.5×105÷86=1744 x=7.3连接的百分率=7.3÷1744=0.42%

30. 四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,使500g苯乙烯聚合,要求产物聚合度为1000,应加入多少重量的催化剂?

正丁基锂的分子量为64,根据本反应的机理每个聚合物链消耗一个丁基锂分子,即每消耗1000mol苯乙烯,就消耗1mol正丁基锂,则4.81mol乙烯聚合需要的丁基锂的质量为 4.81

⨯64=0.308g 1000

高聚物合成工艺习题

一、单选题:

1.用合成的高分子化合物为基础制造的有机材料,统称为合成材料,这种合成的高分子化合物又可称作

(B、合成的高聚物)

2.塑料是一种合成材料,它的基本成分是(C、合成树脂)

3.合成纤维是一种合成材料,它的基本成分是(D、线型高分子量合成树脂)

4.聚合过程是高分子合成工业中最主要的化学反应过程,反应产物的特点是(A、分子量大小不等)

5.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下面属于通用合成橡胶的是(B、丁苯橡胶)

6.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下面属于特种合成橡胶的是(B、氯丁橡胶)

7.工业生产的高聚物按其化学组成可分为两类,其中包括(D、加聚型高聚物)

8.工业生产的高聚物按其化学组成可分为两类,其中包括(D、逐步聚合型高聚物)

9.合成聚合物的原料又叫单体,多数是(D、脂肪族化合物)

10.自然界最丰富的有机原料是(A、石油)

11.我国所产石油大多数属于(A、石蜡基石油)

12.石油炼制得到的炼长气C4馏分中各种丁烯的含量(B、超过50%)

13.石油炼制得到的炼长气C4馏分中丁烷的含量(D、在40%以上)

14.高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中本体聚合产品纯度(C、高)

15.高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中乳液聚合产品纯度(C、有乳化剂混入)

16. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中悬浮聚合产品纯度(C、有分散剂混入)

17. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中溶液聚合产品纯度(C、低)

18. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中溶液聚合废水废气(C、溶剂废水)

19. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中悬浮聚合产品纯度(C、废水)

20. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中乳液聚合产品纯度(C、乳胶废水)

21. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中本体聚合产品纯度(C、很少)

22. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中悬浮聚合过程单体的转化率(C、高)

23. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中乳液聚合过程单体的转化率(C、可高,可低)

24. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中溶液聚合过程单体的转化率(C、不高)

25. 高分子合成工业中自由基聚合反应的实施方法有四种,其中本体聚合过程单体的转化率(C、高(低))

26.用自由基反应生产合成橡胶时,目前唯一的工业生产方法是(A、乳液聚合)

27.引发剂是自由基聚合反应中的重要试剂,但是其用量很少,一般仅为单体的(A、千分之几)

28.工业上可用作自由基聚合反应引发剂的化合物是有限的,大多数是(A、有机过氧化物)

29.合成橡胶的玻璃化温度(B、低于室温)

30.下面那种方法不是溶液聚合过程中改变产品平均分子量的方法(D、改变溶剂的用量)

31.乳夜聚合的主要缺点是聚合物分离析出时,需要加(D、破乳剂)

32.表面活性剂在化学结构上有它的共同性:分子中(D、含有亲水基团和亲油基团)

33.少量的表面活性剂溶解于水中可使水的表面张力(D、明显降低)

34.乳液聚合工业中应用最为广泛的乳化剂是(D、阴离子表面活性剂)

35.下列表面活性剂中属于阴离子表面活性剂的是(D、烷基磺酸盐)

36.下列表面活性剂中属于阳离子表面活性剂的是(D、季胺盐)

37.下列表面活性剂中属于非离子型表面活性剂的是(D、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)

38.在乳液聚合中引发剂的用量一般为单体量的(B、0.01%~0.2%)

39.在乳液聚合过程中为了调节PH值使之维持稳定,需使用下列那种添加剂(B、缓冲剂)

40.阴离子聚合过程中溶剂及溶剂中的少量杂质(B、不影响链增长过程)

41. 阴离子聚合过程中溶剂及溶剂中的少量杂质(B、影响反应速度)

42. 阴离子聚合过程中溶剂及溶剂中的少量杂质(B、影响链增长的模式)

43.无规聚丙烯不能用作材料原料,其特性是(B、不会结晶)

44.下列特性中哪个不是等规聚丙烯的特性(B、不会结晶)

46.缩聚反应单体分子中所含的反应性官能团数目需(A、等于或大于2)

47.发生缩聚反应的单体所含反应性官能团的数目全部为2时,经缩聚反应生成的最终产物为 (A、线型高分子量聚合物)

48.高分子合成工业生产的线型缩聚物要求具有高分子量,其聚合度应(B、大于100)

49.缩聚反应生成的小分子化合物(B、须及时除去)

50. 缩聚反应生成的小分子化合物(B、其残存量对聚合度产生明显影响)

51.反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法是(B、固相缩聚法)

52.将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法是(B、溶液缩聚法)

53.下列说法错误的是(B、固相缩聚反应温度高于熔融缩聚温度)

54.下列说法错误的是(B、界面缩聚对两种单体的配比要求严格)

55.各种缩聚实施方法都存在缺点,下列不是熔融缩聚缺点的是(B、单体配比要求不严格)

56.各种缩聚实施方法都存在缺点,下列不是溶液缩聚缺点的是(B、反应温度高)

57.各种缩聚实施方法都存在缺点,下列不是固相缩聚缺点的是(B、反应速度高)

58.工业生产线型缩聚物的最主要的方法是(B、熔融缩聚法)

59.可在塑料、橡胶、合成纤维、涂料及粘合剂等各个方面都获得广泛应用的是(A、聚氨酯)

60.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为无序共聚物,交替共聚物、接枝共聚物以及(A、嵌段共聚物)

61.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为嵌锻共聚物、交替共聚物、接枝共聚物以及(A、无序共聚物)

62.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为嵌锻共聚物、无序共聚物、接枝共聚物以及(A、交替聚合物)

63.两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系,可分为嵌锻共聚物、无序共聚物、交替共聚物以及(A、接枝共聚物)

64.大约75%的橡胶制品使用的是(C、共混橡胶)

65.根据合成反应合成树脂可分为两类,其中包括(C、逐步聚合合成树脂)

66.根据受热后的变化行为合成树脂可分为两类,其中包括(C、热塑性合成树脂)

67.按聚合物主链结构和聚合物化学结构合成树脂可分为四类,其中包括(C、碳-硫链合成树脂)

68.下列合成树脂中属于碳链合成树脂的是(C、聚烯烃)

69.下列合成树脂中属于加成聚合合成树脂的是(C、聚乙烯)

70.下列合成树脂中属于热塑性合成树脂的是(C、聚酰胺)

71.下列合成树脂中属于碳-氧链合成树脂的是(D、聚环氧乙烷)

72.下列合成树脂中属于碳-氮链合成树脂的是(D、聚氨酯)

73.下列合成树脂中属于热固性合成树脂的是(C、环氧树脂)

74.下列合成树脂中属于碳-硫链合成树脂的是(D、聚酰胺)

75.塑料是有机材料,其吸水性(B、低于木材)

76.我国参照国际标准(ISO)编制了塑料及树脂缩写代号标准,其中聚氯乙烯的代号为(B、PVC)

77.我国参照国际标准(ISO)编制了塑料及树脂缩写代号标准,其中环氧树脂的代号为(B、EP)

78.下面对离子交换树脂描述不正确的是(A、具有直链结构)

79.下面对离子交换树脂描述不正确的是(A、其部分离子可与溶液中的异性电荷的离子进行交换)

80.下面对离子交换树脂描述不正确的是(A、不是合成树脂)

81.离子交换树脂骨架虽有七种,但最为重要,产量最大时(B、苯乙烯与丙烯酸系)

82.离子交换树脂有4个重要的基本性能,下列哪个不是其重要的基本性能(B、离子性)

83.离子交换树脂有4个重要的基本性能,下列哪个不是其重要的基本性能(B、关联度)

84.离子交换树脂操作周期分为四个阶段,即(C、交换-反洗-再生-正洗)

85.全世界天然橡胶的产量中,我国约占4.3%,居(C、第四位)

86.下列合成橡胶属于通用合成橡胶的是(A、丁苯橡胶)

87.下列合成橡胶属于特种合成橡胶的是(A、丁腈橡胶)

88.下列合成橡胶属于通用合成橡胶的是(B、顺丁橡胶)

89.下列合成橡胶属于特种合成橡胶的是(B、聚氨酯橡胶)

90.在合成橡胶生产中最常采用的聚合方法是(C、乳液聚合)

91.橡胶的加工过程可分为四个工序,依次是(D、生胶塑炼→胶料的混炼→混炼胶的加工成型→硫化)

92.下面对橡胶的加工过程中生胶的塑炼描述错误的是(A、使分子量增加)

93.橡胶加工的硫化历程可分为四个阶段,橡胶性能急剧变化的阶段是(B、热硫化阶段)

94.橡胶的工艺性能有四个方面,下面不属于工艺性能方面的是(D、弹性)

95.橡胶的工艺性能有几个方面,下面不属于工艺性能方面的是(C、透气性)

96.丁苯橡胶是一种综合性能较好的通用合成橡胶,约占整个合成橡胶产量的(A、60%)

97.1993年德国首先制得了丁苯橡胶,所用原料是(B、乙炔)

98.丁苯橡胶是一种通用合成橡胶,约占整个合成橡胶产量的(D、60%)

99.1942年美国也合成出了丁苯橡胶,商品名为GR-S,所用原料是(B、石油)

100.下面对丁苯橡胶的主体结构描述不正确的是(C、结构规整)

101.工业生产中为了制取无规分布的溶液丁苯橡胶常采用一些方法,其中包括(B、添加无规剂) 102.工业生产中为了制取无规分布的溶液丁苯橡胶常采用一些方法,下列方法中最好的是(B、添加无规剂)

103.下面有关溶液丁苯橡胶描述错误的是(B、分子链交联度较高)

104.下列性能中不属于顺丁橡胶的性能优点的是(B、加工性能好)

105.下列性能中不属于顺丁橡胶的性能优点的是(D、拉伸强度高)

106.下列哪个性能不属于顺丁橡胶的性能缺点(B、与其它弹性体易于相容)

107.下列哪个性能不属于顺丁橡胶的性能缺点(A、不易冷流)

108.在合成橡胶中,价格最低的是(C、顺丁橡胶)

109.下列说法正确的是(A、聚乙烯的熔融指数越少,其分子量越高)

110.下列说法正确的是(C、聚乙烯的熔融指数越大,其分子量越低)

111.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅳ型为(D、高密度均聚物)

112.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅲ型为(C、高密度共聚物)

113.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅱ型为(B、中密度聚乙烯)

114.聚乙烯工业产品大致划分为四种类型,Ⅰ型为(B、中密度聚乙烯)

115.对高效催化剂应满足的要求描述错误的是(D、低孔隙率,具有少量裂纹)

116.目前中国工业生产聚丙烯的方法有三种,不包括下列(D、连续式液相本体法)

117.目前中国工业生产聚丙烯的方法有三种,不包括下列(A、液相气相组合式间歇本体法)

118.在液相本体法聚丙烯生产工艺种,调节产品分子量的是(A、氢)

119.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,这三中单体为:丁二烯、丙烯腈以及(C、苯乙烯)

120.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,其中符号B代表(C、丁二烯)

121.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,其中符号A代表(C、丙烯腈)

122.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,其中符号S代表(C、苯乙烯)

123.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,这三中单体为:苯乙烯、丙烯腈以及(C、丁二烯)

124.ABS是有三种单体为基础合成的一系列聚合物的总称,这三中单体为:苯乙烯、丁二烯以及(C、丙烯腈)

125.ABS树脂含有分散相、基体相。分散相需要接枝,而且至少要含有的单体数为(C、三种)

126.ABS的基体树脂中,最为重要的是(B、SAN)

127.聚氯乙烯树脂的代号是(B、PVC)

128.工业生产PVC树脂的方法主要采用的是(B、自由基悬浮聚合法)

129.氯乙烯的工业生产分为两种路线方法,其中包括(B、乙炔路线)

130.氯乙烯的工业生产分为两种路线方法,其中包括(A、乙烯路线)

131.工业生产中控制聚氯乙烯树脂平均分子量主要依靠的是(A、聚合温度的高低)

132.工业重要的应用较为广泛的热固性塑料种,不包括下列哪种(A、聚酰亚胺塑料)

133.工业重要的应用较为广泛的热固性塑料中,不包括下列哪种(A、双马来酰亚胺塑料)

134.现今工业生产的逐步加成聚合物种,发展最快,产量也最大的是(D、聚氨酯)

135.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R值大小的影响描述错误是(D、R=2分子扩链)

136.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R值大小的影响描述错误是(A、0

137.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R值大小的影响描述错误是(B、R=1分子扩链)

138.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R=1时,下列说法正确的是(B、分子无限扩链,端基为-NCO及—OH)

140.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数R=2时,下列说法正确的是(B、分子不扩链,端基为-NCO) 141.在聚氨酯树脂的合成中,异氰酸指数02时,下列说法正确的是(C、分子不扩链,端基为-NCO) 144.通常单体符号EO指代的是(C、环氧乙烷)

145.通常单体符号PO指代的是(D、环氧丙烷)

146.通常单体符号PO/EO指代的是(D、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)

147.人类发明由天然橡胶经过硫化制成橡胶制品的工艺年代是(A、19世纪40年代)

148.在乙烯基单体或二烯烃单体的聚合过程中,常用的引发剂中不包括(A、FeCl3)

149.在乙烯基单体或二烯烃单体的聚合过程中,常用的催化剂中不包括(A、过硫酸盐)

150.除单体外仅加有少量引发剂,甚至不加引发剂,依赖受热引发聚合而无反应介质存在的聚合方法是

(C、本体聚合)

151.单体在乳化剂存在下分散于水中成为乳液,然后被水溶性引发剂引发的聚合的方法时(C、乳液聚合)

152.在机械搅拌下使不溶于水的单体分散为油珠状悬浮于水中,经引发剂引发聚合的方法时(C、悬浮聚合)

153.单体溶于适当溶剂中进行引发聚合的方法是(C、溶液聚合)

154.聚合反应器中应用最为普遍的是(D、釜式聚合反应器)

155.无溶剂情况下,反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法是(D、熔融缩聚法) 156.反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法式(D、固相缩聚法)

157.将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法式(D、溶液缩聚法)

158. 将可以发生界面反应的两种高度反应活性的单体分别溶于两种互不相容的溶剂中使缩聚反应在两相界面进行的方法式(D、界面缩聚法)

159.根据自由基聚合原理可知,影响所得聚合物平均分子量的主要因素中不包括(B、分子量调节剂用

量)

160.根据自由基聚合原理可知,影响所得聚合物平均分子量的主要因素中不包括(B、引发剂用量) 161.根据自由基聚合原理可知,影响所得聚合物平均分子量的主要因素中不包括(B、单体的加入速度) 162.在自由基聚合中,下列说法正确的是(B、动力学链长与单体浓度的一次方成正比,与引发剂浓度的平方根成反比)

163.聚苯乙烯可采用自由基聚合反应、阳离子或阴离子聚合反应及配位聚合,但最具实际工业意义的是

(C、自由基聚合反应)

164.下面对共混聚合物定义正确的是(C、化学结构不同的均聚物或共聚物的物理混合物)

165.合成纤维开始发展的年代是(C、20世纪30年代)

166.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于碳链纤维的是(A、聚酯类)

167.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于碳链纤维的是(A、聚酰胺类)

168.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于杂链纤维的是(A、聚丙烯腈类) 169.合成纤维分为杂链纤维和碳链纤维,下列纤维品种中不属于杂链纤维的是(A、含氯类)

170.成纤聚合物的结构与特性中必不包括(D、药具有适当低的分子量,分子量分布要宽)

171.成纤聚合物长链必须是(D、线型的)

172.可视作聚酯类聚合物用作纤维时的参考值的分子链长的限值为(C、100nm)

173.聚对苯二甲酸乙二醇酯的简称为(C、PET)

174.对苯二甲酸的简称为(C、TPA)

175.对苯二甲酸二甲酯的简称为(C、DMT)

176.对苯二甲酸双羟乙酯的简称为(C、BHET)

177.目前由BHET经缩聚反应合成PET时广泛采用的方法时(D、熔融缩聚法)

178.PET纤维优良、独特的性能不包括(D、染色性好)

179.PET纤维优良、独特的性能不包括(D、吸水性强)

180.PET纤维缺点中不包括(D、耐磨性差)

181. PET纤维缺点中不包括(D、强度低)

182.世界上最早工业化生产的合成纤维是(B、聚酰胺纤维)

183.聚酰胺纤维的优良性能中不包括(B、耐热性好)

184.聚酰胺纤维的优良性能中不包括(B、耐光性好)

185.聚酰胺纤维的缺点中不包括(B、强度低)

186.聚酰胺纤维的缺点中不包括(B、耐磨性差)

187.耐磨性最好的纤维是(A、聚酰胺纤维)

188.纤维中最轻的是(A、聚烯烃纤维)

189.我国的商品名为腈纶的纤维是(A、聚丙烯腈纤维)

190.我国的商品名为锦纶的纤维是(A、聚酰胺纤维)

191.我国的商品名为涤纶的纤维是(A、聚酯纤维)

192.对聚丙烯腈纤维的性能描述错误的是(D、耐热性差)

193.对聚丙烯腈纤维的性能描述错误的是(D、弹回性和卷曲性好于羊毛)

194.合成纤维中耐光、耐气候性最好的纤维是(D、含氟纤维)

195.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下列橡胶中不属于通用合成橡胶的是(B、丁腈橡胶)

196.合成橡胶可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶,下列橡胶中不属于特种合成橡胶的是(B、顺丁橡胶)

197.在自由基聚合反应以及离子聚合反应中,对反应介质影响描述错误的是(C、影响离子聚合反应所得小分子的分子链结构)

198.发现Ziegler-Natta催化剂的化学家的国籍是(C、德国)

199.合成树脂工业中的生产高密度聚乙烯、聚丙烯的聚合反应方法为(A、配位聚合)

200.离子聚合与配位聚合所用单体纯度要求很高,含量至少为(C、99%以上)

二、填空题:

1.热塑性塑料分子结构是(线)型,热固性塑料分子结构是(体)型。

2.Ziegler-Natta催化体系是由 (有机金属化合物)和(过渡金属卤化物)组成的。

3.高分子合成工业的最基本原料是(石油)、(天然气)、(煤炭)。

4.塑料的合成原料是(合成树脂) 和(添加剂)。

5.表示合成纤维和天然纤维粗细的指标叫(纤度)。

6.合成橡胶使用化学合成方法生产的(高弹性体)。

7.为控制聚合反应的平均分子量,要求反应体系温度波动不能(太大)。

8.用的引发剂是(偶氮)类和(过氧)类化合物。

9.加成聚合反应可分为以下三类(自由基聚合)、(离子聚合)、(配位聚合)。

10.高分子化合物生产流程可分为(连续生产)和(间歇生产)两种不同方式。

11.因偶氮化合物分解产生N2,所以它可被广泛用于制作泡沫塑料时的(发泡剂)。

12.介质和温度相同时,催化剂分解速率常数大者,其半衰期则(短),分解速度(快),引发活性(高)。

13.自由基聚合反应的实施方法有(本体聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合)、(溶液聚合)。

14.聚合反应中存在(链引发)、(链增长)、(链转移)、(链终止)等基元反应。

15.ABS树脂是由(丙烯腈(A)), (丁二烯(B)),与(苯乙稀(S))三种单体共聚得到的。

16.数均分子量的表示方法(用式子表示)为:(∑NiM/∑Ni)

17.重均分子量的表示方法(用式子表示)为: (∑WiMi/∑Wi)

18.人工合成的第一种塑料是(酚醛树脂)。

19.以增加引发剂或自由基浓度为手段来提高聚合反应速率,往往是聚合物相对分子质量(降低)。

20.造成引发效率低的主要原因有(诱导分解)和(笼蔽效应)。

21.HIPS全称为(高抗冲聚苯乙烯)。

22.HDPE代表(高密度聚乙烯),LDPE代表(低密度聚乙烯)。

23.表面活性剂分子形成胶束时的浓度称为(临界胶束浓度)。

24.可使不溶于水的液体与水形成稳定的胶体分散体系—乳化液的物质叫(乳化剂)。

25.影响聚合物平均分子量的主要因素 (有聚合温度)、(引发剂和单体浓度)、(链转移剂种类和用量)。

26.金属有机化合物和过渡金属卤化物组成的催化体系称为(Ziegler-Natta引发体系)。

27.聚合反应中,随着聚合温度的升高,聚合物的分子量(降低)。

28.在聚合反应中,一单体竞聚率为零,则其只能进行(共聚反应)。

29.两种单体缩聚得到线型高分子聚合物,则这两种单体的官能团数目为(2)。

30.热固性塑料的分子结构是(体型),热塑性塑料的分子结构为(线型)。

31.只有一种单体参加的缩聚反应叫(均缩聚)。

32.链引发反应是生成(单体自由基)的反应。

33.偶氮化合物分解产生N2,所以可用作制造塑料时的(发泡剂)。

34.自由基聚合中,产生自动加速效应是由于存在(双基终止)。

35.链转移反应导致聚合物的分子量(降低)。

36.溶液聚合中,生成的聚合物溶于溶剂中为(均相溶液)聚合,生成的聚合物不溶于溶剂中为(非均相溶液)聚合。

37.表面张力通常指(液体与空气)的界面张力。

38.共聚物包括无规共聚物,(交替共聚物),(接枝共聚物),(嵌段共聚物)。

39.尼龙66是由(己二酸)和(己二胺)缩聚得到的。

40.自由基聚合反应中,(链引发反应速率)最小,是控制聚合反应的关键一步,总体上看,有(慢引发)、(快增长)、(速终止)的特点。

41.用增加引发剂或自由基浓度为手段来提高聚合反应速率,往往使聚合物分子量(降低)。

42.自由基向引发剂链转移主要产生两个影响:一为(导致诱导分解使引发效率降低),二为(使聚合度下降)。

43.具有推电子基的乙烯基单体,双键上电子云密度增加,有利于(阳离子聚合)。

44.具有吸电子基的乙烯基单体,易进行(阴离子聚合)。

45.具有弱吸电子基的乙烯基单体,适于(自由基聚合)。

46.具有(共轭双键)的烯烃类可自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合。

47.阴离子具有(快引发)、(快增长)、(难终止)的特点。

48.阳离子的引发剂是(亲电试剂),阴离子的引发剂是(亲核试剂)。

49.熔融指数越少,其分子量(越高)。

50.在一定温度下,(引发剂分解一半)所需要的时间称为半衰期。

51.单体受热直接形成自由基进行聚合称为(热引发)。

52.自由基聚合中,动力学链长与(单体浓度一次方)成正比,与(引发剂浓度的平方根)成反比。

53.自由基聚合中,聚合反应速率与(单体浓度的一次方)成正比,与(引发剂浓度的平方根)成正比。

54.合成树脂泛指用(化学合成方法)合成的类似天然树脂状的聚合物。

55.聚氨酯主要用作(泡沫塑料)和(橡胶)。

56.泡沫塑料是(以树脂)为基础,采用化学的或物理的方法在其内部产生(无数小气孔)而制成的塑

料。

57.能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物称为(单体)。

58.分子量不高的化合物,通过末端活性基团的反应使其分子相连而增大分子量的过程称为(扩链)。

59.阳离子聚合反应难以控制的原因在于(碳正离子非常活泼)。

60. 表面活性剂分子形成胶束的最低浓度称为(临界胶束浓度)。

61.被称为三大材料的是(塑料)、(橡胶)、(纤维)。

62.配位催化剂大致可分为(Ziegler-Natta催化剂)、(氧化铬-载体催化剂)、和(过渡金属有机化合

物-载体化合物)三大系列。

63.给电子体区分为(内给电子体)和(外给电子体)。

64.丁二烯聚合可得到(顺式-1,4)、(反式-1,4)、(等规-1,2)、(间规-1,2)四中结构的聚丁二烯。

65.工业上将聚丙烯不溶于(沸腾庚烷)中的百分含量称作等规指数

66.离子聚合中,由于引发剂和增长链对水和杂质很敏感,所以要求溶剂(为高纯度),反应器需(充分干燥)。

67.(均聚速率常数)与(共聚速率常数)之比为竞聚率。

68.自由基向(引发剂的链转移)称为诱导分解。

69.塑料是以(合成树脂)为主要原料,添加其它助剂得到的合成材料。

70.生产高密度聚乙烯的方法主要采用:(淤浆法)、(溶液法)和(气相聚合法)。

71.在HDPE生产中,为控制分子量,工业上采用氢为(链转移剂)。

72.ABS树脂存在两相,由苯乙烯和丙烯腈的共聚物组成的(连续相),和以丁二烯为基础的弹性体组成的(分散相)。

73.氯乙烯的工业生产为(乙炔)和(乙烯)两种路线。

74.生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)所采用的催化剂体系由(四氯化钛)、(三烷基铝)组成。

75.聚丙烯变脆是由于其分子所含的叔碳原子和与之相连的(氢原子)易被氧化导致链断裂。

76.聚苯乙烯可采用自由基聚和反应、阳离子或阴离子聚合反应及配位聚合,但最具实际工业意义的是(自由基聚合反应)。

77.(本体聚合法)是聚苯乙烯最主要的生产方法。

78.自由基型接枝共聚是单体向聚合物主链上进行(链转移反应)或(加成聚合反应)。

79.化学结构不同的均聚物或共聚物的(物理混合物)叫做共混聚合。

80.互穿网络聚合物IPN是两种交联结构的聚合物相互紧密结合,但两者之间不存在 (化学键)的聚合物体系。

81.自由基向(引发剂的链转移)称为诱导分解。

82.表面活性剂分子形成(胶束的最低浓度)称为临界胶束浓度。

83.由(同一种单体)加成得到的聚合物称之为均聚物。

84.两种相容聚合物的混合物叫做(聚合物合金)。

85.改进高聚物性能的方法称做(高聚物改性工艺)。

86.天然橡胶的单体是(异戊二烯)。

87.在乳液聚合过程中引发剂的用量一般为单体用量的(0.01%~0.02%)。

88.用作乳化剂的表面活性剂分子中都含有(亲水基团)和(亲油基团)。

89.将水溶性单体的水溶液作为分散相悬浮于油类连续相中,在引发剂作用下进行聚合的方法叫做(反相悬浮聚合)。

90.聚氨酯树脂生产中最重要的两种催化剂是(叔胺类)和(有机锡)类化合物。

91.引发剂的分解速率随(温度)的变化而变化。

92.(表面活性剂分子)形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度。

93.为了控制聚合物分子量,可在聚合配方中加入(分子量调节剂)。

94.生产高分子量线型缩聚物的方法主要有(熔融缩聚)、(溶液缩聚)、(界面缩聚)和固相缩聚。

95.使纤维单位横断面积产生单位形变所需的负荷称(弹性模数)。

96.交联度增加则导热系数升高,因为(分子间力被价键力取代)所致。

97.离子交换树脂按交换离子的特性可分为(阳离子交换树脂)和(阴离子交换树脂)。

98.离子交换树脂是以(交联结构高分子)为骨架,具有可以解离出离子的基团,解离出来的离子能与其他离子进行交换的高分子化学药剂。

99.表面活性剂分子形成胶束时的最低浓度为(临界胶束浓度(CMC))。

100.合成聚合物的原料又叫单体,多数是(脂肪族化合物)。

三、名词解释:

1、高分子化合物:是一种由许多结构相同的、简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子量很大的化合物。

2、单体:能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。

3、热塑性塑料:可反复受热软化或熔化,这种塑料称为热塑性塑料。

4、热固性塑料:经固化成型后,再受热则不能熔化,强热则分解,这种材料称为热固性塑料。

5、本体聚合:除单体外仅加有少量引发剂,甚至不加引发剂,依赖受热引发聚合而无反应介质存在的聚合方法。

6、乳液聚合:单体在乳化剂存在下分散于水中称为乳液,然后被水溶性引发剂引发聚合的方法。

7、悬浮聚合:在机械搅拌下使不溶于水的单体分散为油珠状悬浮于水中,经引发剂引发聚合的方法。

8、溶液聚合:单体和引发剂溶于适当溶剂中进行聚合的方法。

9、淤浆聚合:在溶液聚合方法中,聚合物在反应温度下不溶于反应介质中称为淤浆聚合。

10、均聚物:由同一种单体加成得到的聚合物称之为均聚物。

11、共聚物:由两种或两种以上单体加成得到的聚合物称之为共聚物。

12、诱导分解:自由基向引发剂的链转移称为诱导分解。

13、笼蔽效应:初级自由基如被溶剂分子所包围,两个初级自由基未能扩散分离而终止,称为此时笼蔽效应。

14、引发剂的半衰期:引发剂分解到初始浓度的一半所需要时间叫引发剂的半衰期。

15、临界胶束浓度(CMC):表面活性剂分子形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。

16、反相乳液聚合:水溶性单体的水溶液,在油溶性表面活性剂作用下与有机相形成油包水型乳状液,再经油溶性引发剂或水溶性引发剂引发聚合反应形成油包水性聚合物胶乳称之为反相乳液聚合。

17、离子聚合反应:由离子引发单体聚合的反应称为离子聚合反应。

18、配位聚合催化剂(齐格勒-纳塔催化剂):由过渡金属卤化物与金属有机化合物组成的络合型催化剂体系,由于具有配位络合结构所以称为配位聚合催化剂。

19、缩聚反应:含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合反应。

20、均缩聚物:由含有两个可发生反应的官能团的单体缩聚得到的聚合物称为均缩聚物。

21、共缩聚物:由两种或两种以上进行的缩聚反应称为共缩聚。

22、熔融缩聚法:无溶剂情况下,反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法。

23、溶液缩聚法:将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法。

24、界面缩聚法:将可以发生界面反应的两种高度反应活性的单体分别溶于两种互不相容的溶剂中使缩聚反应在两相界面进行的方法。

25、固相缩聚法:反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法

26、逐步加成聚合反应:某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成得到聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反应称为逐步加成聚合反应。

27、竞聚率:均聚速率常数与共聚速率常数之比。

28、共混聚合物:化学结构不同的均聚物或共聚物的物理混合物叫.共混聚合物。

29、分布指数:以Mw/Mn的比值表示聚合物相对分子质量分布宽度,称为分布指数。

30、聚合度:形成的聚合物分子的重复单元数。

31、引发效率:引发剂分解产生的自由基中用于引发聚合的百分率。

32、碳链聚合物:聚合物主链完全由碳原子组成称为碳链聚合物

33、杂链聚合物:聚合物主链除含碳原子外,还含有氧、氮、硫等杂原子的称为杂链化合物。

34、官能团:在单体中,把能参加反应并能表征反应类型的原子团交官能团。

35、官能度:指在一个单体分子上,参加反应的官能团数目。

36、平均官能度:为各种单体官能度的平均值。

37、逐步加成聚合反应:某些单体的分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反应称为逐步加成反应。

38、凝胶点:多官能团体系聚合到某一点时,开始交联,粘度突增,气泡难以上升,出现凝胶,这时的

反应程度称为凝胶点。

39、链转移反应:链自由基从单体、溶剂、引发剂或大分子上夺取一个原子而终止,同时使失去原子的分子成为新的自由基。

40、链终止反应:链自由基反应活性中心消失,生成稳定大分子的过程。

41、偶合终止:两个自由基的独电子相互结合形成共价键,生成一个大分子的反应称为偶合反应。

42、歧化终止:一个链自由基的原子转移到另一个链自由基上,生成两个稳定大分子链的反应。

43、熔融指数:在标准的塑性计中,加热到一定温度,使聚乙烯树脂熔融后承受一定的负荷在10min内经过规定的孔径挤压出来的数值克数。

44、动力学链长:在自由基聚合反应中,将一个活性中心由引发开始到活性中心消失这一期间所消耗的

单体分子数定义为动力学链长。

45、数均聚合度:聚合物分子中含有单体的平均分子数。

46、诱导期:聚合刚开始的一段时间,引发剂分解产生的初级自由基为体系中存在的阻聚杂质所终止,没有聚合物生成,聚合速率为零,这一阶段称为诱导期。

47、活性聚合:没有链转移和链终止的聚合反应称作活性聚合。

48、齐聚物:相对分子量比较低的聚合物称为齐聚物。

49、自由基聚合:活性中心为自由基的聚合反应称为自由基聚合。

50、自由基:两个原子间的共用电子对均匀分裂,各保留一个电子,形成具有不成对电子的原子或与子团,称为自由基。

四、简答题:

1、高分子合成工业的任务

答:将简单的有机化合物,经聚合反应使之成为高分子化合物。

2、聚合反应器的形状主要有哪几种

答:管式聚合反应器、塔式聚合反应器、釜式聚合反应器。

3、影响聚合物分子量的因素有哪些?

答:聚合反应温度、引发剂浓度、单体浓度、链转移剂的种类和用量。

4、什么是等规聚丙烯?什么是间规聚丙烯?什么是无规聚丙烯?

答:如果聚丙烯大分子中每个单体单元的构型完全相同为等规聚丙烯;如果单体单元的构型有规的交互排列,为间规聚丙烯;如果单体单元的构型无规则的杂乱排列,为无规聚丙烯。

5、等规指数?

答:工业上聚丙烯不容于沸腾庚烷中的百分含量称作等规指数。

6、线型缩聚物是由什么样的单体经缩聚反应得到的?

答:由含有两个反应性官能团的单体缩聚得到的。

7、什么样的单体缩聚得到体型缩聚物? 答:单体中有一部分含有两个以上的官能团。

8、自由基聚合反应分为哪几个基元反应?

答:分为链引发、链增长、链转移、链终止四个基元反应。

9、大型化的高分子合成生产,主要包括哪些过程?

答:(1)原料准备与精制过程(2)催化剂的配臵过程(3)聚合反应过程(4)分离过程(5)聚合物后处理过程(6)回收过程

10、离子聚合和配位聚合的主要实施方法有哪些?

答:主要由本体聚合和溶液聚合。

11、釜式反应器的排热方式是多样的,试举出三例。

答:夹套冷却;夹套附加内冷管冷却;内冷管冷却;反应物料釜外循环冷却;回流冷凝器冷却;反应物料部分闪蒸;反应介质冷却。(答出三种即可)

12、引发剂根据溶解性可分为油溶性和水溶性引发剂,它们分用于哪些聚合方法中?

答:油溶性引发剂用于本体、悬浮、与有机溶剂中的溶液聚合方法;水溶性引发剂用于乳液聚合和水溶

液聚合。

13、什么是链转移反应?链转移反应有哪几种?

答:自由基与体系中某些分子作用,使原来链自由基失去活性而停止生长,同时生成一个新的自由基;链转移反应有以下几种:向引发剂转移;向溶剂转移;向单体转移;向聚合物转移;向外来试剂转移。

14、在自由基聚合反应中,链转移反应对聚合物分子量的影响是什么?

答:在自由基聚合反应中,链转移反应导致聚合物的分子量显著降低。

15、自由基聚合中,管式反应器靠近管壁的聚合物含量高,管中心聚合物的含量最低,为什么?

答:因为靠近管壁的物料流速慢,在反应器内停留时间长,反应时间长,聚合物含量高;管中心物料流速最快,反应时间最短,聚合物含量最低。

16、乳化剂大致可分为几种?

答:(1)表面活性剂(2)某些天然物质,如蛋白质、纤维衍生物、海藻酸钠等。(3)高分散型粉状固体,如碳酸镁、磷酸钙等。

17、采用反相乳液聚合的目的是什么?

答:一是利用乳液聚合反应的特点,以较高的聚合速率生产高分子量水溶性聚合物; 二是利用胶乳微粒很小的特点,使反相胶乳生产的含水聚合物微粒迅速溶于水中以制备聚合物水溶液。

18、可发生阴离子聚合的单体主要有那两类?

答:一是乙烯基或二烯烃单体,它们带有可是负电荷稳定的吸电子取代基;二是环状单体,如环氧杂环,内酯,内酰胺等。

19、阴离子聚合过程中由于可以产生活性增长链,所以可以提供特殊的合成,试述之。

答:(1)合成分子量比较均一的聚合物。(2)合成嵌段共聚物。(3)合成具有特殊功能端基的聚合物

20、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾-亚硫酸盐体系,上述引发剂哪些是水溶性的,哪些是油溶性的?

答:偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈为油溶性引发剂;过硫酸钾-亚硫酸盐体系为水溶性引发体系。

21、过硫酸盐-亚硫酸盐体系是氧化还原引发体系,哪个组分是氧化剂,哪个组分是还原剂? 答:过硫酸盐为氧化剂,亚硫酸盐为还原剂。

22、简述两组分Ziegler-natta催化剂、三组分Ziegler-natta催化剂、载体型Ziegler-natta 催化剂的组成。

答:两组分Ziegler-natta催化剂中主催化剂为Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物,共催化剂为Ⅰ-Ⅲ金属有机化合物;三组分Ziegler-natta催化剂在两组分Ziegler-natta催化剂基础上加入第三组分给电子体-路易丝碱;载体型Ziegler-natta催化剂在两组分Ziegler-natta催化剂基础上,将过渡金属化合物负载在载体上形成主催化剂,共催化剂为金属有机化合物。

23、聚合反应中引发效率降低的因素有哪些?

答:(1)笼蔽效应(2)诱导分解

24、配位聚合催化剂主要有哪三类?

答:一是Ziegler-natta催化剂 ;二是П烯丙基过渡金属型催化剂;三烷基锂催化剂。

25、在缩聚反应中,但反应单体的数目都为2时,最终聚合产物是线型还是体型聚合物?

答:缩聚反应中,单体数目为2,最终产物为线形聚合物。

26、什么是引发剂?

答:能够分解产生活性中心,引发单体聚合的小分子化合物。

27、什么是阻聚剂?

答:能与体系中的自由基反应使其失去活性,导致聚合反因停止的物质称为阻聚剂

28、什么是自动加速现象?

答:随着反应进行体系粘度增大,妨碍大分子链自由基的扩散运动,降低了两个链自由基相遇的几率导致终止反应速率常数降低,而粘度增加对小分子扩散的影响并不大,链增长速率常数基本不变,聚合速率与链增长速率常数成正比,与终止速率常数的平方根成反比,所以聚合速率增大,出现所谓的自动加速现象。

29、什么是悬浮聚合?

答:单体作为分散相悬浮于连续相中,在引发剂下进行自由基聚合的方法叫悬浮聚合。

30、什么是引发效率?

答:引发聚合的引发剂部分占引发剂分解或消耗总量的分率。

31、什么是诱导期? 答:聚合刚开始的一段时间,引发剂分解产生的初级自由基为体系中的阻聚杂质终止,没有聚合物形成,聚合速率为零。这一段称为诱导期。

32、动力学链长与单体浓度和引发剂浓度有何关系?

答:动力学链长与单体浓度的一次方成正比;与引发剂的平方根成反比。

33、乙烯和丙烯进行共聚制备乙丙橡胶时,哪种单体插入的速率快,为什么? 答:乙烯的插入速率比丙烯快,因为丙烯端基存在位阻效应。

34、什么是自由基接枝共聚?何种材料是采用自由基接枝共聚得到的? 答:自由基接枝共聚是单体向聚合物主链上进行链转移反应或加成聚合反应。工业上,高抗冲聚苯乙烯、ABS等是采用自由基接枝共聚得到的。 35、什么是笼蔽效应?

答:初级自由基如被溶剂分子所包围,两个初级自由基未能扩散分离而终止,称为笼蔽效应。 36、什么是自由基聚合?什么是阴离子聚合?什么是阳离子聚合?

答:活性中心为自由基的聚合反应称为自由基聚合。活性中心为阴离子的聚合反应称为阴离子聚合,活性中心为阳离子的聚合称为阳子聚合。 37、嵌段共聚物主要有哪两种途径合成?

答:(1)使大分子终端具有活性,引发单体聚合反应。(2)通过两种聚合物端基基团的缩合反应而成 38、写出偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰的分子式及分解反应式。

33.

33

过氧化二苯甲酰 偶氮二异丁腈 分解反应式:

偶氮二异丁腈分解反应式:

3

CH333

3

23·+N2

过氧化二苯甲酰分解反应式:

2

·

39、共聚物按结构分有哪几种类型?

答:可分为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物。 40、请写出尼龙66的聚合反应式。

nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH

NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO

n

2 41、自由基聚合有

何特性? 答:(1)首先形成活性中心-自由基。(2)链引发反应速率最小,是控制总聚合反应速率的关键一步,由慢引发、快增长、速终止的特点。(3)链增长是形成大分子链的主要反应。(4)聚合物相对分子量与反应之间和转化率关系不大,主要受链转移反应影响。(4) 42、什么是高分子化合物?

答:是一种由许多结构相同的、简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子量很大的化合物。 43、什么是双基终止?双基终止分哪几种?

.HO+(2n-1)

答:在自由基聚合反应中,自由基活性很高,终止绝大多数是两个链自由基之间的反应,结果两个自由基同时失去活性,因此称为双基终止。双基终止有偶合终止和歧化终止。 44、什么是配位聚合催化剂(齐格勒-纳塔催化剂)?

答:由过渡金属卤化物与金属有机化合物组成的络合型催化剂体系,由于具有配位络合结构所以称为配位聚合催化剂。

45、什么是数均聚合度?

答:平均每个分子所包含的重复单元数。

46、为什么阳离子聚合反应要在低温下才能得到高分子量的聚合物?

答:因为阳离子聚合的活性中心为碳阳离子,碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。向单体链转移常数比自由基聚合大得多,为减少链转移反应的发生,提高聚合物分子量,所以阳离子反应一般需要在低温下进行。

47、ABS树脂是由那些单体合成的?这种树脂有何特性?

答:ABS树脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种单体合成的。ABS树脂有较高的抗冲击强度,较大的韧性和可模塑性,主要用作抗冲击材料。

48、苯乙稀在储运过程中,常加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂?如取含有阻聚剂的单体聚合,有何后果?

答:苯乙稀在储运过程中,为防止其聚合,常加入对苯二酚。聚合前需先用稀NaOH洗涤,随后再用水洗至中性,提纯,否则将出现不聚或有明显的诱导期。 49、什么是自由基?

答:两个原子间的共用电子对均匀分裂,各保留一个电子,形成具有不成对电子的原子或与子团,称为自由基。

50、什么是活性聚合?

答:没有链转移和链终止的反应称为活性聚合。 51、什么是合成树脂?

答:用化学合成方法合成的类似天然树脂的聚合物,其形态可为液体或脆性固体的具有反应活性的低聚物或为坚韧的固态高聚物。 52、什么是缩聚反应?

答:含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物的反应称为缩聚反应。 53、什么是乳液聚合?

答:液态的乙烯基单体或二烯烃单体在乳化剂存在下分散于水中称为乳状液,然后在引发剂分解生成的自由基的作用下,液态单体逐渐发生聚合反应,生成固态的高聚物分散在水中的乳状液称为乳液聚合。 54、什么是阳离子聚合?哪种单体适合阳离子聚合?

答:阳离子聚合是指链增长活性中心是阳离子的聚合反应。具有推电子基团的乙烯基单体,双键电子云增加,有利于阳离子聚合。

55、写出以下单体的名称、聚合物的名称。

(1) (2)

2C(CH3)2

3

CH23

(1)单体名称为异丁烯,聚合物为聚异丁烯。

(2)单体名称甲基丙烯酸甲酯,聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯俗称有机玻璃。 56、什么是溶液聚合?

答:单体和引发剂或催化剂溶于适当的溶剂中的聚合反应称为溶液聚合。 57、什么是悬浮聚合?

答:单体以小液滴状悬浮在分散介质中的聚合反应称为悬浮聚合。

58、为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合反应器净化、干燥、除去空气并在封闭条件下聚合?

答:因为离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中的水、O2、CO2、均可破

坏引发剂使活性中心失活。

59、三大合成材料是什么?试各举两例说明。

答:三大合成材料是合成塑料、合成纤维、合成橡胶。合成塑料:聚乙烯,聚氯乙烯;

合成纤维:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯),腈纶(聚丙烯腈);合成橡胶:丁苯橡胶,顺丁橡胶。 60、什么是热塑性,什么是热固性?

答:热塑性指线型聚合物具有的可反复加热软化或熔化而再成型的性质。热固性指交联聚合物一次成型后,加热不能在软化或熔化而重新成型的性质。 五、计算和证明:

1.有一聚合物样品,其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol。求数均分子量、重均分子量。 (数均分子量:Mn=∑NiM/∑Ni,重均分子量Mw=∑NiMi2/∑NiMi)

解:

10⨯104+5⨯105

Mn==4⨯104

10+5Mw=

10⨯10+5⨯1010⨯104+5⨯105

()

42

()

52

=8.5⨯104

2.有聚合物样品A,分子量分别为103和105的两种大分子组成,前者的重量为后者的四倍,求其分子量分布指数。(分布指数=Mw/Mn)

解:设分子量为105重量为a,则分子量为103重量为4a

4aa3252

⨯10+⨯10351.04⨯105Mw==4aa535

⨯10+⨯101031054aa35

⨯10+⨯10355⨯105Mn== 4aa401+103105

1.04⨯105401

分布指数=Mw/Mn=⨯=16.685

55⨯10

()()

3.已知:kd为引发剂分解速率常数,[I]为引发剂浓度,-d[I]/dt为引发速率,试导出引发剂分解的半衰期表达式。

设起始浓度为I0,半衰期为t1/2 由 -d[I]/d[t]=kd[I] 所以 -d[I]/[I]=kdd[t]

⎰-d[I]/[I]=⎰kdd[t]

I0

I0

2

t1/2

-[In[I0/2]-In[I0]]=kd[t1/2-0]t1/2=

In2kd

4.悬浮聚合中,分散剂起着重要的作用,试述有机分散剂液滴在连续水中分散应具备的条件。 (1)在有机相与水连续相之间应当存在保护膜或粉状保护层以防止液滴凝结。 (2)反应器的搅拌装臵应具备足够的剪切速率以使凝结的液滴重新分散。 (3)搅拌装臵的剪切应力应当能够防止两相由于密度的不同而分层。

5.对于双基终止的自由基反应,每隔大分子含有1.30个引发剂残基。假定无链转移反应,试计算歧化

终止与偶合终止的相对量。

解:偶合终止,大分子含两个残基,歧化终止,大分子含一个残基,设歧化终止的分数为x,偶合终止的分数为y 则:x + y=1 x + 2y=1.30 所以,x=0.70 y=0.30

6.某引发剂的半衰期为2h,则过8h,10h引发剂分别还剩余多少?

116

解: 101-

过10h剩余量=(2)2=

32

过8h剩余量=(2)=

-82

7.在一聚合体系中,共有2×107个链自由基(1)其中的1×107个链自由基在“死亡”前,每个链自由基消耗1×104个单体,最后歧化终止。(ⅰ)其中5×106个链自由基在“死亡”前经过两次向单体的链转移;另外的5×106个链自由基在“死亡”前经过五次向单体链转移。(2)另外的1×107个链自由基在“死亡”,每个链自由基消耗2×104个单体分子,双基终止和歧化终止各占50%。试求生成聚合物的分子数。

解:一个自由基经过n次链转移然后歧化终止,共产生n+1个大分子;偶合终止,2个自由基产生一个大分子,歧化终止1个自由基产生一个大分子

所以,大分子数=5×106×(2+1)+ 5×106×(5+1)+0.5×107+0..25×107=5.25×107 总的大分子数为:5.25×107

8.数均分子量为1×105的聚乙酸乙烯酯水解的聚乙烯醇,聚乙烯醇用高碘酸氧化,断开1,2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Mn=200。计算聚乙酸乙烯酯中首-首连接的百分率。(假定聚乙酸乙烯酯水解后聚合度不变) 解:设有a个1,2-二醇键,则断开后形成a+1个分子 200×(a+1)= 1×105÷86 a=4.81 所以,首-首连接的百分率=4.81÷1162=0.41%

9.甲基丙烯酸甲酯在50℃下进行聚合,若链终止同时有偶合终止和歧化终止,经实验测定,引发剂片段数目与大分子数目之比为1.25,试求反应中歧化终止、偶合终止各占多少分数? 解:偶合终止,2个自由基产生一个大分子;歧化终止,一个自由基产生一个大分子。 设有

a+b=1

a+b

=1.25 ba+

2

解得:a/b=3/2 所以,a=60%,b=40%

a份自由基发生歧化终止,b份自由基发生偶合终止,则:

10.苯乙烯在甲苯中以偶氮二异丁腈为引发剂,70℃下进行聚合kd=4×10-5s-1,Ed=121.3kJ〃mol-1。试求50℃下聚合的kd及半衰期t1/2. 解:由阿累尼乌兹公式得

kk

70d50d

=4⨯10s=Ae

50d-

-5-1

=Ae

-

EdRT70

=Ae

-

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯343.15

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯323.15

-

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯323.15

-

121.3⨯1000kJ.mol8.314⨯343.15

所以,k=e⨯4⨯10s/e

-5-1

=2.88⨯10-6s-1 t1/2=

In2

=66.8h 50kd

11.按下述两种配方,使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合(1)[BPO]=2×10-4

mol;[St]=418g/l(2)[BPO]=6×10-4mol; [St]=83.2g/l,设f=1,试求上述两种配方的转化率均达10%时所需要的时间比。

解:

fkd[M]

=kp(d)1/2[I]1/2[M] d[t]kt

0.9MM

积分得:⎰In9=kp(

fkd[M]t

-⎰kp(d)1/2[I]1/2d[t][M]0kt

fkd1/21/2

)[I]t设配方1需时间t1,引发剂浓度[I1], kt

6⨯10-42⨯10

-4

配方2需时间t2,引发剂浓度[I2]则:t1

=t2

I2I1

=1.732

12.在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方式,所得聚合物末端尾部饱和端基.现有4g聚异丁烯,可恰好使6ml浓度为0.01mol/L的溴-四氯化碳溶液褪色。计算异丁烯的分子量。 解:

3

22+Br2

3

22

由上式可以看出:一个聚异丁烯分子消耗一分子溴聚异丁烯为4g

0.01mol ⨯6ml=6⨯10-5mol1000ml

44

所以聚合物的数均分子量Mn==6.7⨯10

6⨯10-5

13.以硫酸为引发剂,使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。如果链增长反应速率常数kp=7.6 l/(mol〃s),自发链终止速率常数kt=4.9-2/s,向单体转移的速率常数ktr,,m=1.2×10-1 l/(mol〃s),反应体系中的单体浓度为200g/L。计算聚合初期聚苯乙烯的分子量。 解:

kp=7.6L/(mol⋅s),[M]=200g/L=1.92mol/Lkt=4.9⨯10-2/s,ktr,m=1.2⨯10-1L/(mol⋅s)

因采用惰性溶剂,故无向溶剂的链转移.所以

ktr,Mkt1

=+CM,CM=............Mn=XnM....M为苯乙稀分子量

kpXnkp[M]

14.9⨯10-2/s1.2⨯10-1/(mol⋅s)

=+.....Xn=52.22

7.6/(mol⋅s)Xn7.6/(mol⋅s)⨯1.92mol/L

Mn=XnM=52.22⨯104.14=5.44⨯103

14.某聚合物样品,其中分子量为105的分子有8mol,分子量为106的分子有10mol。求其数均分子量、

重均分子量。(数均分子量:Mn=∑NiM/∑Ni,重均分子量Mw=∑NiMi2/∑NiMi) 解:

8⨯105+10⨯106

Mn==6⨯105

8+10

5262

8⨯(10)+10⨯(10)Mn==9.3⨯105

56

8⨯10+10⨯10

15.对于双基终止的自由基反应,每个大分子含有1.60个引发剂残基。假定无链转移反应,试计算歧化终止与偶合终止的相对量。

解:偶合终止,大分子含两个残基,歧化终止,大分子含一个残基,设歧化终止的分数为x,偶合终止的分数为y 则:x + y=1 x + 2y=1.60 所以,x=0.40 y=0.60

16.在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方式,所得聚合物末端尾部饱和端基.现有6g聚异丁烯,可恰好使8ml浓度为0.01mol/L的溴-四氯化碳溶液褪色。计算异丁烯的分子量。 解:

3

22+Br2

3

22

由上式可以看出:一个聚异丁烯分子消耗一分子溴聚异丁烯为6g

0.01mol ⨯8ml=8⨯10-5mol1000ml

6

所以聚合物的数均分子量Mn==7.5⨯104

-5

8⨯10

17.甲基丙烯酸甲酯在50℃下进行聚合,若链终止同时有偶合终止和歧化终止,经实验测定,引发剂片段数目与大分子数目之比为1.4,试求反应中歧化终止、偶合终止各占多少分数?

解:偶合终止,2个自由基产生一个大分子;歧化终止,一个自由基产生一个大分子。设有x份自由基发生歧化终止,y份自由基发生偶合终止,则:

x+y=1

x+y

=1.4 yx+

2

解得:x/y=3/4 所以,x=42.9%,y=57.1%

18.某引发剂的半衰期为1.5h,则过3h,6h引发剂分别还剩余多少?

14

解: 61-

(2)1.5=过10h剩余量=

16

(2)过8h剩余量=

3

-1.5

19. 有一聚合物样品,其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol。求聚合物的多分散度d。 (数均分子量:Mn=∑NiM/∑Ni,重均分子量Mw=∑NiMi2/∑NiMi d=重均分子量/数均分子量) 解:

10⨯104+5⨯105

Mn==4⨯104

10+5

10⨯104+5⨯105

Mw==8.5⨯104 45

10⨯10+5⨯10Mw8.5⨯104d===2.1254

4⨯10Mn

20. 在一聚合体系中,共有2×108个链自由基(1)其中的1×108个链自由基在“死亡”前,每个链自由基消耗1×105个单体,最后歧化终止。其中5×107个链自由基在“死亡”前经过两次向单体的链转移;另外的5×107个链自由基在“死亡”前经过五次向单体链转移。(2)另外的1×108个链自由基在“死亡”,每个链自由基消耗2×105个单体分子,双基终止和歧化终止各占50%。试求生成聚合物数均分子量。

解:一个自由基经过n次链转移然后歧化终止,共产生n+1个大分子;偶合终止,2个自由基产生一个大分子,歧化终止1个自由基产生一个大分子

所以,大分子数=5×107×(2+1)+ 5×107×(5+1)+0.5×108+0..25×108=5.25×108 总的大分子数为:5.25×108

消耗的单体总数为:1×108×105+1×108×2×105 数均聚合度为=消耗的单体总数/总的大分子数 =3×105÷5.25=5.71×104

21.数均聚合度为1600的聚乙烯醇(含首-首连接和首-尾连接)用高碘酸氧化,断开1,2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Mn=200。计算原聚乙烯醇中首-首连接的百分率。

解:设有a个1,2-二醇键,则断开后形成a+1个分子 200×(a+1)=1600 a=7 所以,首-首连接的百分率=7÷1600=0.44%

22. 以四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,使2公斤苯乙烯聚合,要求产物聚合度为1000,应加入多少重量的催化剂?

解:苯乙烯分子量为104,则2公斤苯乙烯的物质的量为

1⨯2000

=19.23 mol 104

()

2

()

2

正丁基锂的分子量为64,由于聚合度为1000,苯乙烯单体与正丁基锂的摩尔比为1000:1,则19.23mol乙烯聚合需要的丁基锂的质量为

19.23

⨯64=1.23g 1000

23. 以四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,使2公斤苯乙烯聚合,加入的正丁基锂丁基锂的质量为1.23g,则所得聚苯乙烯的聚合度是多少?

正丁基锂的分子量为64,其物质的量为:1.23/64=0.01922则聚合度为:19.23/0.01922=1000

24. 以四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,加入的正丁基锂的质量为1.23g,所得聚苯乙烯的聚合度为1000,则消耗多少千克苯乙烯单体?(正丁基锂的分子量为64, 苯乙烯分子量为104)

解:正丁基锂的物质的量为:1.23/64=0.01922 消耗的苯乙烯物质的量:0.01922×1000=19.22 消耗的苯乙烯质量:19.22×104=1999g≈2 kg

25.某引发剂的半衰期为2h,则引发剂为初始浓度的1/16时,所需时间为多少?

t1-

(剩余量=2)2=

解:16

t=8h

26某聚合反应引发剂初始浓度的1/32时,所需时间为10h,则引发剂的半衰期为多少h? 解:

(2)剩余量=

t1/2=2h

10

t1/2

132

27. 实验证明,由苯乙烯(M1)和丙烯腈(M2)共聚得到的共聚物,当丙烯腈占共聚物中25%的重量比时,共聚物的性能好。若二者的竞聚率分别为0.4和0.04,计算合成这种共聚物的原料比(重量比)。要想得到共聚物与原料组成相等的共聚物,需采用什么样的配比?

解:共聚物中苯乙烯的重量比为75%,f1+ f2=1则 F1==0.61 +r1f12+f1f2

根据 F1=2,解得 f1=0.602 W2

r1f1+2f1f2+r2f254)=2.9

28.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液聚合时,其r1=0.64,r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1 L/(mol〃s)。计算共聚时的反应速率常数。

解:因为 r1=

:W

=(0.602×104)/(0.398×

苯乙烯丙烯腈

kkk11k

,r2=22 所以 k12=11=76.56 L/(mol〃s) k21=22=18.12

r1r2k12k21

L/(mol〃s)

29. 数均分子量为1.5×105的聚乙酸乙烯酯水解得聚乙烯醇。聚乙烯醇用高碘酸氧化,断开1,2-二醇键后得到聚乙烯醇的平均聚合度为Xn=210。计算聚乙酸乙烯酯中首-首连接的百分数(假定聚乙酸乙烯酯水解前后的聚合度不变)。 解:设有x个1,2-二醇键,则断开后形成x+1个分子 210×(x+1)= 1.5×105÷86=1744 x=7.3连接的百分率=7.3÷1744=0.42%

30. 四氢呋喃为溶剂、正丁基锂为催化剂,使500g苯乙烯聚合,要求产物聚合度为1000,应加入多少重量的催化剂?

正丁基锂的分子量为64,根据本反应的机理每个聚合物链消耗一个丁基锂分子,即每消耗1000mol苯乙烯,就消耗1mol正丁基锂,则4.81mol乙烯聚合需要的丁基锂的质量为 4.81

⨯64=0.308g 1000


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