磷含量的测定方法
正磷酸盐测定法
磷钼兰比色法
本方法适用于磷系循环冷却水和磷—锌予膜液中0~3毫克/升正磷酸盐的测定。
在酸性介质中磷酸盐与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被氯化亚锡还原成磷钼兰后，进行比色测定的。
一、仪器、材料和试剂
（1）分光光度计
（2）定性滤纸，慢速。
（3）氨磺酸：分析纯 配成10%氨磺酸水溶液，此溶液现配现用。
（4）钼酸钠—硫酸溶液：将100毫升浓硫酸（分析纯 比重1.84）慢慢地加入900毫升蒸馏水中，冷却后加入钼酸钠（分析纯）10克，溶解后混匀备用。
（5）氯化亚锡—甘油溶液：称取分析纯氯化亚锡2.5克倾于100毫升分析纯甘油中，置温水浴内，促使其溶解，可长期使用。
二、准备工作
1、正磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=0.01毫克磷酸根
（1）贮备液：称取0.7165克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.5毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取10毫升贮备液于500毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.01毫克磷酸根。
2、标准曲线的绘制
取50毫升比色管6支，用移液管分别加入正磷酸盐标准溶液0、1、3、5、7、9毫升，用蒸馏水稀释至40毫升左右，然后向各比色管中加入7毫升钼酸钠—硫酸溶液，摇匀。以蒸馏水稀释至刻度，加5滴氯化亚锡－甘油溶液，摇匀。放置10分钟后立即用1厘米比色皿，在波长为660mm处进行比色，用PO43-为0亳升的试剂 空白为对照，以吸光度为纵坐标，磷酸盐（以PO43-计）毫克为横坐标，绘制标准曲线。
三、试验步骤
吸取过滤后水样25亳升比色管中，加入氨磺酸4毫升，放置1分钟用蒸馏水稀释至40毫升左右，其余手续同标准曲线绘制，测定水样中磷酸盐相应的吸光度。
注：（1）显色时要求温度控制在30℃左右。
（2）酸度要求控制在0.40~0.60N范围内。
（3）放置的时间要求尽可能一致。
（4）磷一锌予膜液中若正磷酸盐含量高时，水样可适当少取。
四、计算
水样中正磷酸盐含量X（毫克/升，以PO43-计）按下式计算：
X＝a/v×1000
式中：a－从标准曲线查出相应磷酸盐的量（毫克）
v－吸取水样的体积（毫升）
五、精确度
1、正磷酸盐含量不大于3毫克/升时，平行测定两个结果间的差数不大于0.21毫克/升。
2、取平等测定两个算术平均值，作为试样的测定结果。
乙 磷钒钼黄比色法
本方法适用于测定循环冷却水中2~10毫升/升（以PO43-计）的正磷酸盐。
在0.6~1.5N的酸度下，正磷酸盐与钼酸铵和偏钒钼杂多酸，进行比色测定。
一、仪器与试剂
（1）分光光度计。
（2）比色管：50毫升，具塞
（3）容量瓶：1000毫升
（4）刻度吸管：10毫升
（5）定性滤纸：慢速
（6）磷酸二氢钾 分析纯
（7）钼酸铵 分析纯
（8）偏钒酸铵 分析纯
（9）硫酸 比重1.84 分析纯
１
二、准备工作
1、磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=1毫克磷酸根
（1）贮备液：称取1.433克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=1毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取10毫升贮备液于100毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.1毫克磷酸根。
（3）钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液
溶液A：称取50克分析纯钼酸胺和2.5克偏钒酸胺，溶于约300毫升蒸馏水中。
溶液B：量取195分析纯浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加到约400毫升蒸馏水中。
待溶液B稍冷后倒入溶液A中，用蒸馏水稀释至1L
2、标准曲线的绘制：
取一组50毫升比色管，用移液管分别加入上述磷酸盐标准溶液0、0.5、1.5、2.5、3.5、5.0、6.5、7.5、10.0、12.5、15.0、毫升用蒸馏水稀释至25毫升。加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，然后用蒸馏水稀释50毫升刻度，混匀，放置2分钟后，于分光光度计上，在1厘米比色皿，波长为420nm处，试剂为空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，以磷酸根含量（毫克）为横坐标，绘制标准曲线。
三、试验步骤
吸取过滤后的澄清水样25毫升于50毫升比色管中，加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，用蒸馏水稀释至50毫升刻度，摇匀，放置2分钟后以试剂空白作对照，在与标准曲线绘制相同的比色条件下测定其吸光度。
注：（1）磷钒杂多酸的黄色可稳定数日。
（2）钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，稳定性良好，至少可放置60天而不影响测定结果。
四、计算
式样中正磷酸盐含量X（毫克/升以磷酸根计）按下试计算： X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
五、精确度
1、正磷酸盐含量在2~10毫克/升之间，平行测定两个结果间的差数不大于0.1—0.15毫克/升。
2、取平行测定两个结果的算术平均值作为试样中正磷酸盐的含量。
总无机磷酸盐的测定
磷钼兰比色法
本方法适用于磷系循环冷却水和磷—锌予膜液中50毫克/升以下的总无机磷酸盐（正磷酸盐和聚磷酸盐）的测定。
在沸腾情况下聚磷酸盐逐步水解，与钼酸钠生成磷钼黄杂多酸被硫酸肼还原成磷钼兰后进行比色测定。
一、仪器、材料和试剂
（1）分光光度计
（2）电炉800~1000W
（3）定性滤纸：慢速
（4）硫酸—钼酸钠：将100毫克分析纯浓硫酸慢慢加到900毫升蒸馏水中，冷却后，加入分析纯钼酸钠10克，溶解后，混匀备用。
（5）硫酸肼：分析纯配成0.15%水溶液，两星期内不会变质。
（6）亚硫酸钠：分析纯
二、准备工作
1、磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=0.1毫克磷酸根
（1）贮备液：称取0.7165克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.5毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取100毫升贮备液于500毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.1毫克磷酸根。
2、标准曲线的绘制：
（1）取50毫升比色管7支，用移液管分别加入上述磷酸盐标准溶液0、0.5、1、2、3、4、5毫升用蒸馏水稀释至10毫升。
（2）向所有各管中用移液管加入硫酸—钼酸钠溶液4毫升及硫酸肼溶液1毫升，混匀后，放入沸水浴中，待水浴煮沸后10分钟取出，立即用流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂为空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，标准溶液毫克数为横坐标，绘制标准曲线。
三、实验步骤
２
用移液管取10毫升过滤水样，（磷—锌予膜液可根据磷酸盐含量适当少取）于50毫升比色管加入固体亚硫酸钠30~60毫克及硫酸—钼酸钠溶液4毫升混匀，在已沸腾的水浴中煮沸10分钟，取出，流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂为空白对照，测定其吸光度。
注：当水样中硝酸根离子浓度超过20毫克/升，可适当稀释后测定，否则结果偏低。
四、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克磷酸根/升）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
聚磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总无机磷酸盐—正磷酸盐
聚磷酸盐 （以Na5P3O10计，毫克/升）=聚磷酸盐（以PO43-计）×1.29
聚磷酸盐[以（NaPO3）6计，毫克/升]=聚磷酸盐（以PO43-计）×1.07
1.29—系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。
1.07—系PO43-换算为六偏磷酸钠的系数。
五、精确度
1. 平行测定两个结果间的差数不应大于：
总无机磷含量 两个结果间的差数
（毫克/升） （毫克/升）
﹤10 0.3
10~20 0.5
20~40 0.7
2. 取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总无机磷的含量。
磷钒钼黄比色法
一、仪器、材料和试剂
1. 仪器：
（1）分光光度计
（2）电炉：800~1000W
(3)比色管：50毫升，具塞
（4）移液管：25毫升
（5）刻度吸管：5毫升
（6）定性滤纸：慢速
2.试剂
（1）氨水；分析纯 配成1：1水溶液
（2）酚酞 配成1%乙醇溶液
（3）浓硫酸 分析纯 比重1.84
（4）硫酸 配成1N水溶液
二、准备工作
1.钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液：
溶液A：称取50克分析纯钼酸胺和2.5克偏钒酸胺，溶于约300毫升蒸馏水中。
溶液B：量取195分析纯浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加到约400毫升蒸馏水中。
待溶液B稍冷后倒入溶液A中，用蒸馏水稀释至1L。
2.标准曲线与正磷酸盐通用。
三、试验步骤
用移液管取25毫升过滤的澄清水样于50毫升比色管中，加入8滴浓硫酸摇匀，置于已沸腾的水浴中煮沸1分钟，取出，流水冷却至室温，加1滴1%酚酞指示剂，然后滴加1：1氨水至溶液显微红色、再用1N硫酸滴至红色消失，加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，用蒸馏水稀释至50毫升刻度摇匀后，放置2分钟后，以试剂空白作对照，在与标准曲线绘制相同的比色条件下，测定其吸光度。
四、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克/升，以磷酸根计）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得相当于磷酸盐毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
聚磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总无机磷酸盐—正磷酸盐
３
聚磷酸盐 （以Na5P3O10计，毫克/升）=聚磷酸盐（以磷酸根计）×1.29
聚磷酸盐【以（NaPO3）6计，毫克/升】= 聚磷酸盐（以PO43-计）×1.07
1.29—系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。
1.07—系PO43-换算为六偏磷酸钠的系数。
五、精确度
1.平行测定两个结果间的差数不应大于0.3毫克PO43-/升。
2.取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总无机磷的含量。
总磷酸盐的测定
磷钼兰比色法
本方法适用于磷系循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、有机磷酸盐及无机磷酸盐）。
本方法采用强氧化剂过硫酸胺加热，分解有机磷酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，用硫酸肼还原成磷钼黄为磷钼兰后进行比色测定。
一、仪器、材料和试剂
（1）分光光度计
（2）电炉500W
（3）定性滤纸：慢速
（4）硫酸—钼酸钠：将100毫克分析纯浓硫酸慢慢加到900毫升蒸馏水中，冷却后，加入分析纯钼酸钠10克，溶解后，混匀备用。
（5）硫酸肼：分析纯配成0.15%水溶液，两星期内不会变质。
（6）亚硫酸钠：分析纯, 固体
（7）甲醇：分析纯， 比重0.79
二、准备工作
1.钼酸钠—硫酸溶液：将100毫升分析纯浓硫酸慢慢加到900毫升蒸馏水中，冷却后，加入分析纯钼酸钠10克，溶解后混匀备用。
2.过硫酸胺—硫酸钠分解剂：称取0.8克分析纯过硫酸胺和4.2克分析纯无水硫酸钠混合均匀。
3. 磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=0.1毫克磷酸根
（1）贮备液：称取0.7165克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.5毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取100毫升贮备液于500毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.1毫克磷酸根。
4、标准曲线的绘制：
（1）取50毫升比色管7支，用移液管分别加入上述磷酸盐标准溶液0、0.5、1、2、3、4、5毫升，用蒸馏水稀释至10毫升。
（2）向所有各管中用移液管加入硫酸—钼酸钠溶液4毫升及硫酸肼溶液1毫升，混匀后，放入沸水浴中，待水浴煮沸后10分钟取出，立即用流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，立即在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，标准溶液毫克数为横坐标，绘制标准曲线。
三、实验步骤
1、用移液管取10毫升过滤水样于100毫升锥形瓶中，加入1毫升1N硫酸溶液及50毫克过硫酸胺分解剂，将锥形瓶放在置有石棉网的小电炉上均匀加热煮至溶液恰好干涸并刚冒浓厚白烟为止。
2.稍冷，加入10毫升蒸馏水，40—50毫克亚硫酸钠粉末或10滴甲醇，再在电炉上微沸30—60秒，取下，将溶液小心转到50毫升比色管中，并用少量蒸馏水冲洗原锥形瓶几次，洗液并入比色管中，用蒸馏水稀释至15毫升左右。
3.加入4毫升硫酸—钼酸钠溶液及1毫升硫酸肼溶液。放入已沸腾的水浴中煮沸10分钟，取出，流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，立即在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂为空白对照，测定其吸光度，从标准曲线上查的相应总磷酸盐的含量。
注：①蒸干这一部是本法的关键，因此应小心操作。
②如循环冷却水中有机物质较多，当蒸干冒白烟时有机物碳化变黑，这时应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤。同时过硫酸胺可适当多加一些。
四、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克磷酸根/升）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得相应的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
４
V——吸取水样体积（毫升）
有机磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总磷酸盐—总无机磷酸盐
有机磷酸盐 （以EDTMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.15
有机磷酸盐 （以HEDP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.08
有机磷酸盐 （以ATMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.04
1.08—系PO43-换算为HEDP酸的系数。
1.15—系PO43-换算为EDTMP酸的系数。
1.04—系PO43-换算为ATMP酸的系数。
五、精确度
1.平行测定两个结果间的差数不应大于：
总磷酸含量 两个结果间的差数
（毫克/升） （毫克/升）
﹤10 0.3
10~20 1.0
2.取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总磷酸盐（以磷酸根计）的含量。
磷钒钼黄比色法
本方法适用于测定循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、有机磷酸盐及无机聚磷酸盐）。
本方法采用强氧化剂过硫酸胺加热，分解有机磷酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，然后按正磷酸盐的测定方法进行比色测定。
一、仪器与试剂
（1）分光光度计
（2）电炉：800—1000W
（3）三角瓶：100—150毫升
（4）比色管：50毫升具塞
（5）移液管：25毫升
（6）刻度吸管：5毫升
（7）定性滤纸：慢速
（8）过硫酸胺—硫酸钠分解剂：称取0.8克分析纯过硫酸胺和4.2克分析纯无水硫酸钠，于研钵中磨成粉末混合均匀，装入棕色瓶，注意防潮。
（9）无水亚硫酸钠 分析纯 磨成粉末
（10）甲醇 分析纯 比重0.79
（11）硫酸 配成1N水溶液
二、准备工作
1.钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液：
溶液A：称取50克分析纯钼酸胺和2.5克偏钒酸胺，溶于约300毫升蒸馏水中。
溶液B：量取195分析纯浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加到约400毫升蒸馏水中。
待溶液B稍冷后倒入溶液A中，用蒸馏水稀释至1L。
2.标准曲线与正磷酸盐通用。
三、试验步骤
1、用移液管取25毫升过滤的澄清水样于100或150毫升三角瓶中，加入1毫升1N硫酸溶液及50毫克过硫酸胺—硫酸钠分解剂，将三角瓶放在置与电炉上加热蒸至溶液恰好干涸并刚冒浓厚白烟为止，取下冷却。
2.稍冷，加入10毫升蒸馏水，40—50毫克亚硫酸钠粉末或10滴甲醇，再在电炉上微沸30—60秒，取下，将溶液小心转到50毫升比色管中，并用少量蒸馏水冲洗原锥形瓶几次，洗液并入比色管中（溶液应控制在25毫升左右）。
3.加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，摇匀，放置2分钟后，以试剂空白作对照，在与标准曲线绘制相同的比色条件下，测定其吸光度。
注：如循环冷却水中有机物质较多，当蒸干冒白烟时有机物碳化变黑，这时应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤。
四、计算
试样中总磷酸盐含量X（毫克/升以磷酸根计）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得相应的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
５
有机磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总磷酸盐—总无机磷酸盐
有机磷酸盐 （以EDTMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.15
有机磷酸盐 （以HEDP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.08
有机磷酸盐 （以ATMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.04
1.08—系PO43-换算为HEDP酸的系数。
1.15—系PO43-换算为EDTMP酸的系数。
1.04—系PO43-换算为ATMP酸的系数。
五、精确度
1.平行测定两个结果间的差数不应大于0.3毫克磷酸根/升
2.取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总磷酸盐（以磷酸根计）的含量。
磷含量的测定（抗坏血酸法）
本标准适用于工业循环水中正磷、磷含量的测定。
本标准适用于0.02—50mg，PO43-/升循环冷却水中磷含量的测定。
一、正磷含量的测定
2 方法原理
在酸性条件下，正磷于钼酸胺反应生成黄色的磷钼杂所多酸。再用抗环血酸还原成磷钼兰。于710nm最大吸收波长处比色测定。
反应式为：12（NH4）2MoO4+H2OPO4-+24H+K（SbO）C4H4O6〔H2PMo12O40〕+24NH+4
+12HO〔H2PMo12O40〕-+C6H6O6→磷钼兰杂聚物
试剂和溶液：本标准所使用的试剂和水。在没有注明其它要求时。均指分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。
（1）甲酸
（2）乙二胺四乙酸二钠
（3）磷酸二氢钾
（4）酒石酸锑钾
（5）抗坏血酸
（6）钼酸铵
（7）硫酸
（8）硫酸溶液：1+1；
（9）抗坏血酸溶液：20g/L 称取10.0g抗坏血酸溶于200毫升水中，加入0.20g乙二胺四乙酸二钠 及8.0毫升甲酸，用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。
（10）钼酸铵溶液：26 g/L；称取13.0克钼酸铵0.50克酒石酸锑稼溶于200毫升水中，加230毫升1+1的硫酸溶液，搅拌，冷却后用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中。
（11）磷标准溶液：1毫升=0.5毫克磷酸根；
称取0.7165克预先在105℃干燥过的磷酸二氢钾，精确至0.0002克，溶于约500毫升水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（12）磷标准溶液：1毫升=0.02毫克磷酸根；
移取20.00毫升上述溶液置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
测定步骤
1、标准曲线的绘制
分别用移液管吸取1毫升=0.02毫克磷酸根磷标准溶液0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00毫升于9个50毫升容量瓶中，依次向各瓶中加入约25毫升水，2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫克抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，相对应的磷酸根量（mg）横坐标，绘制标准曲线。
2、正磷含量的测定
用移液管移取15~30毫升经中速滤纸过滤后的水样于50毫升容量瓶中，加入2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫升抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度。
3、结果的表示与计算
以PO43-mg/L表示的水样中正磷含量（X1）按下式计算：X1=m1/v1×1000
式中：a——从标准曲线上查得相应的磷酸根量。毫克
V——吸取水样体积（毫升）
4、精密度
①取两次测定结果的算术平均值为测定结果；
②两次测定结果绝对误差不大于0.3。
６
二、总磷酸盐含量的测定
方法原理
在酸溶液中，水样在煮沸情况下，聚磷逐步水解成正磷。正磷与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼兰。于710nm最大吸收波长处比色测定。
反应式为：12（NH4）2MoO4+H2OPO4-+24H+K（SbO）C4H4O6〔H2PMo12O40〕+24NH+4
+12HO〔H2PMo12O40〕-+C6H6O6→磷钼兰杂聚物
试剂和溶液
（1）甲酸
（2）乙二胺四乙酸二钠
（3）磷酸二氢钾
（4）酒石酸锑钾
（5）抗坏血酸
（6）钼酸铵
（7）硫酸
（8）硫酸溶液：1+1；
（9）抗坏血酸溶液：20g/L 称取10.0g抗坏血酸溶于200毫升水中，加入0.20g乙二胺四乙酸二钠 及8.0毫升甲酸，用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。
（10）钼酸铵溶液：26 g/L；称取13.0克钼酸铵0.50克酒石酸锑稼溶于200毫升水中，加230毫升1+1的硫酸溶液，搅拌，冷却后用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中。
（11）磷标准溶液：1毫升=0.5毫克磷酸根；
称取0.7165克预先在105℃干燥过的磷酸二氢钾，精确至0.0002克，溶于约500毫升水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（12）磷标准溶液：1毫升=0.02毫克磷酸根；
移取20.00毫升上述溶液置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（13）氢氧化钠
（14）酚酞
（15）乙醇
（16）氢氧化钠溶液：120 g/L 称取30克氢氧化钠溶解于250毫升水中，摇匀。
（17）酚酞溶液：1%乙醇溶液；
（18）硫酸溶液（1+3）硫酸溶液（1+35）
测定步骤
1、标准曲线的绘制
分别用移液管吸取1毫升=0.02毫克磷酸根磷标准溶液0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00毫升于9个50毫升容量瓶中，依次向各瓶中加入约25毫升水，2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫克抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，相对应的磷酸根量（mg）横坐标，绘制标准曲线。
2、总无机磷含量的测定
用移液管移取5~15毫升经中速滤纸过滤后的水样于50毫升容量瓶中，加入2.0毫升（1+3）硫酸溶液，摇匀，置于已沸腾的水浴中煮沸15分钟，取出，流水冷却至室温，加1滴酚酞溶液，然后滴加120 g/L氢氧化钠溶液至溶液显微红色、再用（1+35）硫酸滴至红色消失，加入2.0毫升钼酸胺溶液，3.0毫升抗坏血酸溶液，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，放置10分钟后，，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度。
3、结果的表示与计算
以PO43-mg/L表示的水样中总无机磷含量（X2）按下式计算：X2=m2/v2×1000
式中：m2——从标准曲线上查得相应的磷酸根量。毫克
V2——吸取水样体积（毫升）
PO43-换算为：六偏磷酸钠（Na6P6O18）系数1.07
三聚磷酸钠（Na5P3O10）系数1.29
4、精密度
①取两次测定结果的算术平均值为测定结果；
②两次测定结果绝对误差，X2﹤10mg/L时不大于0.5 ：10mg/L﹤X2﹤20mg/L时不大于1。
三、总磷含量的测定
方法原理：在酸性条件下，用过硫酸钾作分解剂将聚磷及有机磷水解成正磷，。正磷与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼兰。于710nm最大吸收波长处比色测定。
反应式 ：12（NH4）2MoO4+H2OPO4-+24H+K（SbO）C4H4O6〔H2PMo12O40〕+24NH+4
７
+12HO〔H2PMo12O40〕-+C6H6O6→磷钼兰杂聚物
试剂和溶液
（1）甲酸
（2）乙二胺四乙酸二钠
（3）磷酸二氢钾
（4）酒石酸锑钾
（5）抗坏血酸
（6）钼酸铵
（7）硫酸
（8）硫酸溶液：1+1；
（9）抗坏血酸溶液：20g/L 称取10.0g抗坏血酸溶于200毫升水中，加入0.20g乙二胺四乙酸二钠 及8.0毫升甲酸，用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。
（10）钼酸铵溶液：26 g/L；称取13.0克钼酸铵0.50克酒石酸锑稼溶于200毫升水中，加230毫升1+1的硫酸溶液，搅拌，冷却后用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中。
（11）磷标准溶液：1毫升=0.5毫克磷酸根；
称取0.7165克预先在105℃干燥过的磷酸二氢钾，精确至0.0002克，溶于约500毫升水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（12）磷标准溶液：1毫升=0.02毫克磷酸根；
移取20.00毫升上述溶液置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（13）过硫酸钾
（14）过硫酸钾溶液：40 g/L 称取20克过硫酸钾，溶于500毫升水中，摇匀，贮于棕色瓶中。（有效期一个月）。
测定步骤
1、标准曲线的绘制（同正磷含量的测定）
分别用移液管吸取1毫升=0.02毫克磷酸根磷标准溶液0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00毫升于9个50毫升容量瓶中，依次向各瓶中加入约25毫升水，2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫克抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，相对应的磷酸根量（mg）横坐标，绘制标准曲线。
2、总磷含量的测定
用移液管移取2~10毫升水样于100毫升锥性瓶中。加入1.0毫升1+35的硫酸溶液。5.0毫升过硫酸钾溶液用水调整锥性瓶中溶液体积至约25毫升左右，置于电炉上缓缓煮沸15分钟至溶液快蒸干移出后冷却至室温。定量转移至50毫升容量瓶中，加2.0毫升钼酸铵溶液3.0毫升抗坏血酸溶液用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10分钟，用分光光度计于710nm处，用1厘米比色皿，以不加水样的空白调零，测定吸光度。
3、结果表示与计算
以磷酸根mg/L表示的水样中总磷含量(X3)按式计算：X3=m3/v3×1000
式中：m3 —从标准曲线上查得的磷酸根量。毫克
v3—取水样毫升数
3-PO4换算为乙二胺四甲叉酸（EDTMP）系数1.15
乙二胺四甲叉酸（EDTMDS）系数1.61
羟基乙叉二磷酸（HEDP）系数1.08
羟基乙叉二磷酸钠（HEDPS）系数1.55
氨基三甲叉磷酸（ATMP）系数1.04
4、精密度
取两次测定结果的算术平均值为测定结果
两次测定结果之差。X3＜10 mg/L时不大于0.5; 10 mg/L＜X3＜20mg/L时不大于1.
注:①本试验用的水不能含磷.
②测总磷时最好不要用滤纸上滤过.
③为确保样品不发生变化,最好采样后立即进行测定.不能立即测定时应依次加入氯化钠、氯化汞保护样品，使样品溶液中含氯化钠5.0mg/L。氯化汞40 mg/L。用玻璃瓶贮存于冰箱中。只测总磷则无需顾及样品发生变化。 ８
磷含量的测定方法
正磷酸盐测定法
磷钼兰比色法
本方法适用于磷系循环冷却水和磷—锌予膜液中0~3毫克/升正磷酸盐的测定。
在酸性介质中磷酸盐与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被氯化亚锡还原成磷钼兰后，进行比色测定的。
一、仪器、材料和试剂
（1）分光光度计
（2）定性滤纸，慢速。
（3）氨磺酸：分析纯 配成10%氨磺酸水溶液，此溶液现配现用。
（4）钼酸钠—硫酸溶液：将100毫升浓硫酸（分析纯 比重1.84）慢慢地加入900毫升蒸馏水中，冷却后加入钼酸钠（分析纯）10克，溶解后混匀备用。
（5）氯化亚锡—甘油溶液：称取分析纯氯化亚锡2.5克倾于100毫升分析纯甘油中，置温水浴内，促使其溶解，可长期使用。
二、准备工作
1、正磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=0.01毫克磷酸根
（1）贮备液：称取0.7165克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.5毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取10毫升贮备液于500毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.01毫克磷酸根。
2、标准曲线的绘制
取50毫升比色管6支，用移液管分别加入正磷酸盐标准溶液0、1、3、5、7、9毫升，用蒸馏水稀释至40毫升左右，然后向各比色管中加入7毫升钼酸钠—硫酸溶液，摇匀。以蒸馏水稀释至刻度，加5滴氯化亚锡－甘油溶液，摇匀。放置10分钟后立即用1厘米比色皿，在波长为660mm处进行比色，用PO43-为0亳升的试剂 空白为对照，以吸光度为纵坐标，磷酸盐（以PO43-计）毫克为横坐标，绘制标准曲线。
三、试验步骤
吸取过滤后水样25亳升比色管中，加入氨磺酸4毫升，放置1分钟用蒸馏水稀释至40毫升左右，其余手续同标准曲线绘制，测定水样中磷酸盐相应的吸光度。
注：（1）显色时要求温度控制在30℃左右。
（2）酸度要求控制在0.40~0.60N范围内。
（3）放置的时间要求尽可能一致。
（4）磷一锌予膜液中若正磷酸盐含量高时，水样可适当少取。
四、计算
水样中正磷酸盐含量X（毫克/升，以PO43-计）按下式计算：
X＝a/v×1000
式中：a－从标准曲线查出相应磷酸盐的量（毫克）
v－吸取水样的体积（毫升）
五、精确度
1、正磷酸盐含量不大于3毫克/升时，平行测定两个结果间的差数不大于0.21毫克/升。
2、取平等测定两个算术平均值，作为试样的测定结果。
乙 磷钒钼黄比色法
本方法适用于测定循环冷却水中2~10毫升/升（以PO43-计）的正磷酸盐。
在0.6~1.5N的酸度下，正磷酸盐与钼酸铵和偏钒钼杂多酸，进行比色测定。
一、仪器与试剂
（1）分光光度计。
（2）比色管：50毫升，具塞
（3）容量瓶：1000毫升
（4）刻度吸管：10毫升
（5）定性滤纸：慢速
（6）磷酸二氢钾 分析纯
（7）钼酸铵 分析纯
（8）偏钒酸铵 分析纯
（9）硫酸 比重1.84 分析纯
１
二、准备工作
1、磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=1毫克磷酸根
（1）贮备液：称取1.433克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=1毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取10毫升贮备液于100毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.1毫克磷酸根。
（3）钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液
溶液A：称取50克分析纯钼酸胺和2.5克偏钒酸胺，溶于约300毫升蒸馏水中。
溶液B：量取195分析纯浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加到约400毫升蒸馏水中。
待溶液B稍冷后倒入溶液A中，用蒸馏水稀释至1L
2、标准曲线的绘制：
取一组50毫升比色管，用移液管分别加入上述磷酸盐标准溶液0、0.5、1.5、2.5、3.5、5.0、6.5、7.5、10.0、12.5、15.0、毫升用蒸馏水稀释至25毫升。加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，然后用蒸馏水稀释50毫升刻度，混匀，放置2分钟后，于分光光度计上，在1厘米比色皿，波长为420nm处，试剂为空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，以磷酸根含量（毫克）为横坐标，绘制标准曲线。
三、试验步骤
吸取过滤后的澄清水样25毫升于50毫升比色管中，加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，用蒸馏水稀释至50毫升刻度，摇匀，放置2分钟后以试剂空白作对照，在与标准曲线绘制相同的比色条件下测定其吸光度。
注：（1）磷钒杂多酸的黄色可稳定数日。
（2）钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，稳定性良好，至少可放置60天而不影响测定结果。
四、计算
式样中正磷酸盐含量X（毫克/升以磷酸根计）按下试计算： X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
五、精确度
1、正磷酸盐含量在2~10毫克/升之间，平行测定两个结果间的差数不大于0.1—0.15毫克/升。
2、取平行测定两个结果的算术平均值作为试样中正磷酸盐的含量。
总无机磷酸盐的测定
磷钼兰比色法
本方法适用于磷系循环冷却水和磷—锌予膜液中50毫克/升以下的总无机磷酸盐（正磷酸盐和聚磷酸盐）的测定。
在沸腾情况下聚磷酸盐逐步水解，与钼酸钠生成磷钼黄杂多酸被硫酸肼还原成磷钼兰后进行比色测定。
一、仪器、材料和试剂
（1）分光光度计
（2）电炉800~1000W
（3）定性滤纸：慢速
（4）硫酸—钼酸钠：将100毫克分析纯浓硫酸慢慢加到900毫升蒸馏水中，冷却后，加入分析纯钼酸钠10克，溶解后，混匀备用。
（5）硫酸肼：分析纯配成0.15%水溶液，两星期内不会变质。
（6）亚硫酸钠：分析纯
二、准备工作
1、磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=0.1毫克磷酸根
（1）贮备液：称取0.7165克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.5毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取100毫升贮备液于500毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.1毫克磷酸根。
2、标准曲线的绘制：
（1）取50毫升比色管7支，用移液管分别加入上述磷酸盐标准溶液0、0.5、1、2、3、4、5毫升用蒸馏水稀释至10毫升。
（2）向所有各管中用移液管加入硫酸—钼酸钠溶液4毫升及硫酸肼溶液1毫升，混匀后，放入沸水浴中，待水浴煮沸后10分钟取出，立即用流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂为空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，标准溶液毫克数为横坐标，绘制标准曲线。
三、实验步骤
２
用移液管取10毫升过滤水样，（磷—锌予膜液可根据磷酸盐含量适当少取）于50毫升比色管加入固体亚硫酸钠30~60毫克及硫酸—钼酸钠溶液4毫升混匀，在已沸腾的水浴中煮沸10分钟，取出，流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂为空白对照，测定其吸光度。
注：当水样中硝酸根离子浓度超过20毫克/升，可适当稀释后测定，否则结果偏低。
四、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克磷酸根/升）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
聚磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总无机磷酸盐—正磷酸盐
聚磷酸盐 （以Na5P3O10计，毫克/升）=聚磷酸盐（以PO43-计）×1.29
聚磷酸盐[以（NaPO3）6计，毫克/升]=聚磷酸盐（以PO43-计）×1.07
1.29—系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。
1.07—系PO43-换算为六偏磷酸钠的系数。
五、精确度
1. 平行测定两个结果间的差数不应大于：
总无机磷含量 两个结果间的差数
（毫克/升） （毫克/升）
﹤10 0.3
10~20 0.5
20~40 0.7
2. 取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总无机磷的含量。
磷钒钼黄比色法
一、仪器、材料和试剂
1. 仪器：
（1）分光光度计
（2）电炉：800~1000W
(3)比色管：50毫升，具塞
（4）移液管：25毫升
（5）刻度吸管：5毫升
（6）定性滤纸：慢速
2.试剂
（1）氨水；分析纯 配成1：1水溶液
（2）酚酞 配成1%乙醇溶液
（3）浓硫酸 分析纯 比重1.84
（4）硫酸 配成1N水溶液
二、准备工作
1.钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液：
溶液A：称取50克分析纯钼酸胺和2.5克偏钒酸胺，溶于约300毫升蒸馏水中。
溶液B：量取195分析纯浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加到约400毫升蒸馏水中。
待溶液B稍冷后倒入溶液A中，用蒸馏水稀释至1L。
2.标准曲线与正磷酸盐通用。
三、试验步骤
用移液管取25毫升过滤的澄清水样于50毫升比色管中，加入8滴浓硫酸摇匀，置于已沸腾的水浴中煮沸1分钟，取出，流水冷却至室温，加1滴1%酚酞指示剂，然后滴加1：1氨水至溶液显微红色、再用1N硫酸滴至红色消失，加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，用蒸馏水稀释至50毫升刻度摇匀后，放置2分钟后，以试剂空白作对照，在与标准曲线绘制相同的比色条件下，测定其吸光度。
四、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克/升，以磷酸根计）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得相当于磷酸盐毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
聚磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总无机磷酸盐—正磷酸盐
３
聚磷酸盐 （以Na5P3O10计，毫克/升）=聚磷酸盐（以磷酸根计）×1.29
聚磷酸盐【以（NaPO3）6计，毫克/升】= 聚磷酸盐（以PO43-计）×1.07
1.29—系PO43-换算为三聚磷酸钠的系数。
1.07—系PO43-换算为六偏磷酸钠的系数。
五、精确度
1.平行测定两个结果间的差数不应大于0.3毫克PO43-/升。
2.取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总无机磷的含量。
总磷酸盐的测定
磷钼兰比色法
本方法适用于磷系循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、有机磷酸盐及无机磷酸盐）。
本方法采用强氧化剂过硫酸胺加热，分解有机磷酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，用硫酸肼还原成磷钼黄为磷钼兰后进行比色测定。
一、仪器、材料和试剂
（1）分光光度计
（2）电炉500W
（3）定性滤纸：慢速
（4）硫酸—钼酸钠：将100毫克分析纯浓硫酸慢慢加到900毫升蒸馏水中，冷却后，加入分析纯钼酸钠10克，溶解后，混匀备用。
（5）硫酸肼：分析纯配成0.15%水溶液，两星期内不会变质。
（6）亚硫酸钠：分析纯, 固体
（7）甲醇：分析纯， 比重0.79
二、准备工作
1.钼酸钠—硫酸溶液：将100毫升分析纯浓硫酸慢慢加到900毫升蒸馏水中，冷却后，加入分析纯钼酸钠10克，溶解后混匀备用。
2.过硫酸胺—硫酸钠分解剂：称取0.8克分析纯过硫酸胺和4.2克分析纯无水硫酸钠混合均匀。
3. 磷酸盐标准溶液的配制：1毫升=0.1毫克磷酸根
（1）贮备液：称取0.7165克于105℃干燥过的分析纯磷酸二氢钾，溶与蒸馏水中，转入1L容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.5毫克磷酸根。
（2）标准液：吸取100毫升贮备液于500毫升容量瓶中，稀释至刻度摇匀，此溶液1毫升=0.1毫克磷酸根。
4、标准曲线的绘制：
（1）取50毫升比色管7支，用移液管分别加入上述磷酸盐标准溶液0、0.5、1、2、3、4、5毫升，用蒸馏水稀释至10毫升。
（2）向所有各管中用移液管加入硫酸—钼酸钠溶液4毫升及硫酸肼溶液1毫升，混匀后，放入沸水浴中，待水浴煮沸后10分钟取出，立即用流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，立即在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，标准溶液毫克数为横坐标，绘制标准曲线。
三、实验步骤
1、用移液管取10毫升过滤水样于100毫升锥形瓶中，加入1毫升1N硫酸溶液及50毫克过硫酸胺分解剂，将锥形瓶放在置有石棉网的小电炉上均匀加热煮至溶液恰好干涸并刚冒浓厚白烟为止。
2.稍冷，加入10毫升蒸馏水，40—50毫克亚硫酸钠粉末或10滴甲醇，再在电炉上微沸30—60秒，取下，将溶液小心转到50毫升比色管中，并用少量蒸馏水冲洗原锥形瓶几次，洗液并入比色管中，用蒸馏水稀释至15毫升左右。
3.加入4毫升硫酸—钼酸钠溶液及1毫升硫酸肼溶液。放入已沸腾的水浴中煮沸10分钟，取出，流水冷却，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，立即在1厘米比色皿，波长为660nm处，以磷酸根为0的试剂为空白对照，测定其吸光度，从标准曲线上查的相应总磷酸盐的含量。
注：①蒸干这一部是本法的关键，因此应小心操作。
②如循环冷却水中有机物质较多，当蒸干冒白烟时有机物碳化变黑，这时应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤。同时过硫酸胺可适当多加一些。
四、计算
试样中总无机磷酸盐含量X（毫克磷酸根/升）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得相应的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
４
V——吸取水样体积（毫升）
有机磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总磷酸盐—总无机磷酸盐
有机磷酸盐 （以EDTMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.15
有机磷酸盐 （以HEDP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.08
有机磷酸盐 （以ATMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.04
1.08—系PO43-换算为HEDP酸的系数。
1.15—系PO43-换算为EDTMP酸的系数。
1.04—系PO43-换算为ATMP酸的系数。
五、精确度
1.平行测定两个结果间的差数不应大于：
总磷酸含量 两个结果间的差数
（毫克/升） （毫克/升）
﹤10 0.3
10~20 1.0
2.取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总磷酸盐（以磷酸根计）的含量。
磷钒钼黄比色法
本方法适用于测定循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、有机磷酸盐及无机聚磷酸盐）。
本方法采用强氧化剂过硫酸胺加热，分解有机磷酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，然后按正磷酸盐的测定方法进行比色测定。
一、仪器与试剂
（1）分光光度计
（2）电炉：800—1000W
（3）三角瓶：100—150毫升
（4）比色管：50毫升具塞
（5）移液管：25毫升
（6）刻度吸管：5毫升
（7）定性滤纸：慢速
（8）过硫酸胺—硫酸钠分解剂：称取0.8克分析纯过硫酸胺和4.2克分析纯无水硫酸钠，于研钵中磨成粉末混合均匀，装入棕色瓶，注意防潮。
（9）无水亚硫酸钠 分析纯 磨成粉末
（10）甲醇 分析纯 比重0.79
（11）硫酸 配成1N水溶液
二、准备工作
1.钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液：
溶液A：称取50克分析纯钼酸胺和2.5克偏钒酸胺，溶于约300毫升蒸馏水中。
溶液B：量取195分析纯浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加到约400毫升蒸馏水中。
待溶液B稍冷后倒入溶液A中，用蒸馏水稀释至1L。
2.标准曲线与正磷酸盐通用。
三、试验步骤
1、用移液管取25毫升过滤的澄清水样于100或150毫升三角瓶中，加入1毫升1N硫酸溶液及50毫克过硫酸胺—硫酸钠分解剂，将三角瓶放在置与电炉上加热蒸至溶液恰好干涸并刚冒浓厚白烟为止，取下冷却。
2.稍冷，加入10毫升蒸馏水，40—50毫克亚硫酸钠粉末或10滴甲醇，再在电炉上微沸30—60秒，取下，将溶液小心转到50毫升比色管中，并用少量蒸馏水冲洗原锥形瓶几次，洗液并入比色管中（溶液应控制在25毫升左右）。
3.加入5毫升钼酸胺—偏钒酸胺—硫酸混合液，摇匀，放置2分钟后，以试剂空白作对照，在与标准曲线绘制相同的比色条件下，测定其吸光度。
注：如循环冷却水中有机物质较多，当蒸干冒白烟时有机物碳化变黑，这时应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤。
四、计算
试样中总磷酸盐含量X（毫克/升以磷酸根计）按下式计算：
X=a/v×1000
式中：a——从标准曲线上查得相应的磷酸盐（以磷酸根计）毫克数。
V——吸取水样体积（毫升）
５
有机磷酸盐（以磷酸根计，毫克/升）=总磷酸盐—总无机磷酸盐
有机磷酸盐 （以EDTMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.15
有机磷酸盐 （以HEDP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.08
有机磷酸盐 （以ATMP酸计，毫克/升）=有机磷酸盐（以PO43-计）×1.04
1.08—系PO43-换算为HEDP酸的系数。
1.15—系PO43-换算为EDTMP酸的系数。
1.04—系PO43-换算为ATMP酸的系数。
五、精确度
1.平行测定两个结果间的差数不应大于0.3毫克磷酸根/升
2.取平行测定两个结果的算术平均值作为水样中总磷酸盐（以磷酸根计）的含量。
磷含量的测定（抗坏血酸法）
本标准适用于工业循环水中正磷、磷含量的测定。
本标准适用于0.02—50mg，PO43-/升循环冷却水中磷含量的测定。
一、正磷含量的测定
2 方法原理
在酸性条件下，正磷于钼酸胺反应生成黄色的磷钼杂所多酸。再用抗环血酸还原成磷钼兰。于710nm最大吸收波长处比色测定。
反应式为：12（NH4）2MoO4+H2OPO4-+24H+K（SbO）C4H4O6〔H2PMo12O40〕+24NH+4
+12HO〔H2PMo12O40〕-+C6H6O6→磷钼兰杂聚物
试剂和溶液：本标准所使用的试剂和水。在没有注明其它要求时。均指分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。
（1）甲酸
（2）乙二胺四乙酸二钠
（3）磷酸二氢钾
（4）酒石酸锑钾
（5）抗坏血酸
（6）钼酸铵
（7）硫酸
（8）硫酸溶液：1+1；
（9）抗坏血酸溶液：20g/L 称取10.0g抗坏血酸溶于200毫升水中，加入0.20g乙二胺四乙酸二钠 及8.0毫升甲酸，用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。
（10）钼酸铵溶液：26 g/L；称取13.0克钼酸铵0.50克酒石酸锑稼溶于200毫升水中，加230毫升1+1的硫酸溶液，搅拌，冷却后用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中。
（11）磷标准溶液：1毫升=0.5毫克磷酸根；
称取0.7165克预先在105℃干燥过的磷酸二氢钾，精确至0.0002克，溶于约500毫升水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（12）磷标准溶液：1毫升=0.02毫克磷酸根；
移取20.00毫升上述溶液置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
测定步骤
1、标准曲线的绘制
分别用移液管吸取1毫升=0.02毫克磷酸根磷标准溶液0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00毫升于9个50毫升容量瓶中，依次向各瓶中加入约25毫升水，2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫克抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，相对应的磷酸根量（mg）横坐标，绘制标准曲线。
2、正磷含量的测定
用移液管移取15~30毫升经中速滤纸过滤后的水样于50毫升容量瓶中，加入2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫升抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度。
3、结果的表示与计算
以PO43-mg/L表示的水样中正磷含量（X1）按下式计算：X1=m1/v1×1000
式中：a——从标准曲线上查得相应的磷酸根量。毫克
V——吸取水样体积（毫升）
4、精密度
①取两次测定结果的算术平均值为测定结果；
②两次测定结果绝对误差不大于0.3。
６
二、总磷酸盐含量的测定
方法原理
在酸溶液中，水样在煮沸情况下，聚磷逐步水解成正磷。正磷与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼兰。于710nm最大吸收波长处比色测定。
反应式为：12（NH4）2MoO4+H2OPO4-+24H+K（SbO）C4H4O6〔H2PMo12O40〕+24NH+4
+12HO〔H2PMo12O40〕-+C6H6O6→磷钼兰杂聚物
试剂和溶液
（1）甲酸
（2）乙二胺四乙酸二钠
（3）磷酸二氢钾
（4）酒石酸锑钾
（5）抗坏血酸
（6）钼酸铵
（7）硫酸
（8）硫酸溶液：1+1；
（9）抗坏血酸溶液：20g/L 称取10.0g抗坏血酸溶于200毫升水中，加入0.20g乙二胺四乙酸二钠 及8.0毫升甲酸，用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。
（10）钼酸铵溶液：26 g/L；称取13.0克钼酸铵0.50克酒石酸锑稼溶于200毫升水中，加230毫升1+1的硫酸溶液，搅拌，冷却后用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中。
（11）磷标准溶液：1毫升=0.5毫克磷酸根；
称取0.7165克预先在105℃干燥过的磷酸二氢钾，精确至0.0002克，溶于约500毫升水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（12）磷标准溶液：1毫升=0.02毫克磷酸根；
移取20.00毫升上述溶液置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（13）氢氧化钠
（14）酚酞
（15）乙醇
（16）氢氧化钠溶液：120 g/L 称取30克氢氧化钠溶解于250毫升水中，摇匀。
（17）酚酞溶液：1%乙醇溶液；
（18）硫酸溶液（1+3）硫酸溶液（1+35）
测定步骤
1、标准曲线的绘制
分别用移液管吸取1毫升=0.02毫克磷酸根磷标准溶液0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00毫升于9个50毫升容量瓶中，依次向各瓶中加入约25毫升水，2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫克抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，相对应的磷酸根量（mg）横坐标，绘制标准曲线。
2、总无机磷含量的测定
用移液管移取5~15毫升经中速滤纸过滤后的水样于50毫升容量瓶中，加入2.0毫升（1+3）硫酸溶液，摇匀，置于已沸腾的水浴中煮沸15分钟，取出，流水冷却至室温，加1滴酚酞溶液，然后滴加120 g/L氢氧化钠溶液至溶液显微红色、再用（1+35）硫酸滴至红色消失，加入2.0毫升钼酸胺溶液，3.0毫升抗坏血酸溶液，用蒸馏水稀释至刻度摇匀后，放置10分钟后，，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度。
3、结果的表示与计算
以PO43-mg/L表示的水样中总无机磷含量（X2）按下式计算：X2=m2/v2×1000
式中：m2——从标准曲线上查得相应的磷酸根量。毫克
V2——吸取水样体积（毫升）
PO43-换算为：六偏磷酸钠（Na6P6O18）系数1.07
三聚磷酸钠（Na5P3O10）系数1.29
4、精密度
①取两次测定结果的算术平均值为测定结果；
②两次测定结果绝对误差，X2﹤10mg/L时不大于0.5 ：10mg/L﹤X2﹤20mg/L时不大于1。
三、总磷含量的测定
方法原理：在酸性条件下，用过硫酸钾作分解剂将聚磷及有机磷水解成正磷，。正磷与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，在用抗坏血酸还原成磷钼兰。于710nm最大吸收波长处比色测定。
反应式 ：12（NH4）2MoO4+H2OPO4-+24H+K（SbO）C4H4O6〔H2PMo12O40〕+24NH+4
７
+12HO〔H2PMo12O40〕-+C6H6O6→磷钼兰杂聚物
试剂和溶液
（1）甲酸
（2）乙二胺四乙酸二钠
（3）磷酸二氢钾
（4）酒石酸锑钾
（5）抗坏血酸
（6）钼酸铵
（7）硫酸
（8）硫酸溶液：1+1；
（9）抗坏血酸溶液：20g/L 称取10.0g抗坏血酸溶于200毫升水中，加入0.20g乙二胺四乙酸二钠 及8.0毫升甲酸，用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中（有效期一个月）。
（10）钼酸铵溶液：26 g/L；称取13.0克钼酸铵0.50克酒石酸锑稼溶于200毫升水中，加230毫升1+1的硫酸溶液，搅拌，冷却后用水稀释至500毫升，混匀，贮于棕色瓶中。
（11）磷标准溶液：1毫升=0.5毫克磷酸根；
称取0.7165克预先在105℃干燥过的磷酸二氢钾，精确至0.0002克，溶于约500毫升水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（12）磷标准溶液：1毫升=0.02毫克磷酸根；
移取20.00毫升上述溶液置于500毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（13）过硫酸钾
（14）过硫酸钾溶液：40 g/L 称取20克过硫酸钾，溶于500毫升水中，摇匀，贮于棕色瓶中。（有效期一个月）。
测定步骤
1、标准曲线的绘制（同正磷含量的测定）
分别用移液管吸取1毫升=0.02毫克磷酸根磷标准溶液0（空白）、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00毫升于9个50毫升容量瓶中，依次向各瓶中加入约25毫升水，2.0毫升钼酸铵溶液，3.0毫克抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟，用分光光度计，于710nm处，用1厘米比色皿，以磷酸根为0的试剂空白对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，相对应的磷酸根量（mg）横坐标，绘制标准曲线。
2、总磷含量的测定
用移液管移取2~10毫升水样于100毫升锥性瓶中。加入1.0毫升1+35的硫酸溶液。5.0毫升过硫酸钾溶液用水调整锥性瓶中溶液体积至约25毫升左右，置于电炉上缓缓煮沸15分钟至溶液快蒸干移出后冷却至室温。定量转移至50毫升容量瓶中，加2.0毫升钼酸铵溶液3.0毫升抗坏血酸溶液用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10分钟，用分光光度计于710nm处，用1厘米比色皿，以不加水样的空白调零，测定吸光度。
3、结果表示与计算
以磷酸根mg/L表示的水样中总磷含量(X3)按式计算：X3=m3/v3×1000
式中：m3 —从标准曲线上查得的磷酸根量。毫克
v3—取水样毫升数
3-PO4换算为乙二胺四甲叉酸（EDTMP）系数1.15
乙二胺四甲叉酸（EDTMDS）系数1.61
羟基乙叉二磷酸（HEDP）系数1.08
羟基乙叉二磷酸钠（HEDPS）系数1.55
氨基三甲叉磷酸（ATMP）系数1.04
4、精密度
取两次测定结果的算术平均值为测定结果
两次测定结果之差。X3＜10 mg/L时不大于0.5; 10 mg/L＜X3＜20mg/L时不大于1.
注:①本试验用的水不能含磷.
②测总磷时最好不要用滤纸上滤过.
③为确保样品不发生变化,最好采样后立即进行测定.不能立即测定时应依次加入氯化钠、氯化汞保护样品，使样品溶液中含氯化钠5.0mg/L。氯化汞40 mg/L。用玻璃瓶贮存于冰箱中。只测总磷则无需顾及样品发生变化。 ８