高中化学压轴题

压轴题四 图像表格中数据和结果的分析

策略模型

纵观近几年的高考化学试题,每年都有试题以图表方式呈现相关实验结果及化学信息,要求学生在获取信息后对相关化学现象、事实作出合理解释,在推理基础上作出合理的判断或得出正确的结论。试题的新颖度、难度和区分度在一定程度上都借助于图表的创新得以体现,这也是新课程高考的重要特点之一。所以,图文转化能力是学生适应高考的必备能力。 (1)图形题——坐标曲线图。坐标曲线题解题时可以拆分为识图、析图、用图三个步骤。其中识图是基础,析图是关键,用图是目的。①识图。识图的关键是三看:一看轴即横、纵坐标所表示的化学含义(自变量X 轴和函数Y 轴表示的意义) ,寻找X 、Y 轴之间的关系,因为这是理解题意和进行正确思维的前提;二看点即曲线中的特殊点(顶点、始点、终点、拐点、交叉点) ;三看线即曲线的走势(变化趋势是上升、下降、波动、正态、偏态等变化) 。②析图。分析:图中为什么会出现这些特殊点,曲线为什么有这样的变化趋势和走向,分析曲线变化的因果关系;联想:通过联想,把课本内的有关化学概念、原理、规律等与图像曲线中的图形与相关点建立联系。③用图。迁移:将相关的化学知识与图像曲线紧密结合,在头脑中构建新的曲线——知识体系,然后运用新的曲线——知识体系揭示问题的实质,解决实际问题。 (2)表格题——数据表格分析题。该题常常以列表形式传递有关化学的概念、原理等基础知识的信息,主要考查学生对基础知识的理解和掌握程度,获取并处理信息,综合分析问题等能力。题目信息一般比较隐蔽,它要求学生作答时首先要能够从题目中获取相关的信息,并能够将此信息与教材相关的理论紧密结合,从而寻找解答题目的切入点。解题步骤:①审题。要明确行标题、列标题和数据标题的含义;分析各行各列的数据变化,最大值、最小值和平衡点。②找答案。把表格转变成文字,经联想找出所要考的知识;分析各行各列的数据变化,最大值、最小值和平衡点的原因。③定答案。结合概念和原理答题,把表格转变成文字,要表达准确,尽量用课本上的术语表述;书写要工整、条理要清楚。

1.金属单质及其化合物与工农业生产、日常生活有密切的联系。请回答下列问题: (1)已知下列热化学方程式: Fe 2O 3(s)+3CO(g)===2Fe(s)+3CO 2(g) ΔH 1=-25 kJ·mol 1

3Fe 2O 3(s)+CO(g)===2Fe3O 4(s)+CO 2(g) ΔH 2=-47 kJ·mol 1

Fe 3O 4(s)+CO(g)===3FeO(s)+CO 2(g) ΔH 3=+19 kJ·mol 1

写出FeO(s)被CO(g)还原生成Fe(s)和CO 2(g)的热化学方程式

________________________________________________________________________。 (2)从矿物学资料查得一定条件下自然界存在如下反应:14CuSO 4+5FeS 2+12H 2O===7Cu2S +

5FeSO 4+12H 2SO 4。则5 mol FeS2发生反应,转移电子的物质的量为____________________ ____________________________________________________。

(3)通过控制溶液的pH 对工业废水中的金属离子进行分离。图3是某些金属氢氧化物在不同浓度和pH 时的沉淀—溶解图像,图中直线上的点表示平衡状态。当溶液中的离子浓度小于1×105 mol·L

-1

时,认为该离子沉淀完全。

①Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3三种物质的溶度积常数最大的是________,图中A 、B 、C 三点中表示Fe(OH)3的沉淀速率大于溶解速率的是________ ②由图可得Fe(OH)2的溶度积的值为________。

(4)LiFePO4电池具有稳定性高、安全、环保等优点,可用于电动汽车。电池反应为FePO 4+Li

放电充电

LiFePO 4,电池的正极材料是LiFePO 4,负极材料是石墨,含Li 导电固体为电解质。

放电时电池正极反应为________。

答案 (1)FeO(s)+CO(g)===Fe(s)+CO 2(g) ΔH =-11 kJ·mol 1

(2)21 mol

(3)①Cr(OH)3 C ②1×10

-15

(4)FePO4+Li +e ===LiFePO4

解析 (1)漏写物质状态,数值、ΔH 符号均错误。 (2)氧化还原反应的计算错误。

(3)不知道溶解平衡曲线上的点所对应的沉淀速率等于溶解速率、曲线上方的点所对应的沉淀速率大于溶解速率、曲线下方的点所对应的沉淀速率小于溶解速率;计算Fe(OH)2的溶度积时,错误地认为完全沉淀时c (OH) =109 mol·L 1。

讲评 本题以常见金属的工业应用为命题背景,着重考查化学平衡原理、运用盖斯定律计算反应热、沉淀溶解平衡的综合应用以及原电池电极反应式的书写。考查知识点多,跨度大、综合性强,思维能力要求高。

第(1)问,讲评时侧重于应用盖斯定律计算反应热。要讲清热化学方程式书写的注意事项(如物质状态、化学计量数的含义) 、反应热的基本计算方法。

第(2)问,氧化还原反应化学方程式书写和电子转移数目的计算,关键是根据化合价升降正确判断出氧化剂、还原剂、氧化产物和还原产物,再运用氧化还原反应规律进行分析,特别要关注歧化、归中等复杂反应。守恒法解题的思维流程。 ①找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。

②找准一个原子或离子得失电子数。(注意化学式中粒子的个数) ③根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。

n (氧化剂) ×变价原子个数×化合价变化值=n (还原剂) ×变价原子个数×化合价变化值 第(3)问,讲评时帮助学生梳理沉淀溶解平衡图像中各点的关系,能正确分析各点溶液中沉淀速率与溶解速率的关系,能正确进行溶度积的计算。

第(4)问,书写电极反应式的关键是根据元素化合价变化确定电极反应的产物、再根据电荷守恒、元素守恒、酸碱性等,通过分析、推理、判断,层层推进,进一步书写和配平。对于可充电电池的反应,需要注意“充电、放电”的方向,放电的过程应用原电池原理,充电的过程应用电解池原理。

2.雾霾天气严重影响人们的生活质量,其中氮氧化物和硫氧化物是造成雾霾天气的主要原因之一。消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。

(1)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术。反应原理如图1所示:

①由图1可知SCR 技术中的氧化剂为_______________________________________。 ②图2是不同催化剂Mn 和Cr 在不同温度下对应的脱氮率,由图可知最佳的催化剂和相应的温度分别为__________、____________。

③用Fe 作催化剂时,在氨气足量的情况下,不同c (NO2) /c (NO)对应的脱氮率如下图所示,脱氮效果最佳的c (NO2)/c (NO)=__________。已知生成1 mol N2反应放出的热量为Q kJ,此时对应的脱氮反应的热化学方程式为__________________________________________。

(2)为了减少空气中SO 2的排放,常采取的措施有: ①将煤转化为清洁气体燃料。

1-

已知:H 2(g)+O 2(g)===H2O(g) ΔH 1=-241.8 kJ·mol 1

2

1-

C(s)+O 2(g)===CO(g) ΔH 2=-110.5 kJ·mol 1

2

则焦炭与水蒸气反应生成CO 的热化学方程式为______________________________。

②用SO 2和O 2制备硫酸,装置如图所示,电极为多孔材料,能吸附气体,同时也能使气体与电解质溶液充分接触,B 极的电极反应式为________________________________。

答案 (1)①NO 、NO 2

②Mn 200~250 ℃(或范围内间任意温度) ③1∶1 2NH 3(g)+NO(g)+NO 2(g)(2)①C(s)+H 2O(g)===CO(g)+H 2(g) ΔH =+131.3 kJ·mol 1

2N 2(g)+3H 2O(g) ΔH =-2Q kJ·mol 1

②SO 2-2e +2H 2O===SO24+4H

解析 (1)①NH 3作还原剂,氮的氧化物(NO、NO 2) 作氧化剂。②Cr 的最佳催化温度太高,所需能量多,成本高,应选Mn 。可控温度在200~250 ℃范围内。

③根据图示c (NO2)/c (NO)为1∶1时,脱氮效果最佳;2NH 3(g)+NO(g)+NO 2(g)3H 2O(g) ΔH =-2Q kJ·mol 1。

1

(2)①H 2O(g)===H2(g)+2(g)

2

2N 2(g)+

ΔH =+241.8 kJ·mol 1

1-

C(s)+O 2(g)CO(g) ΔH =-110.5 kJ·mol 1

2

上述两式相加

C(s)+H 2O(g)===CO(g)+H 2(g) ΔH =+131.3 kJ·mol 1。

②根据H 2SO 4的出口,B 电极为负极,A 电极为正极,电极反应式为负极:2SO 2-4e +4H 2O===2SO24+8H

正极:O 2+4e +4H ===2H2O 。 3.氨是最重要的化工产品之一。

(1)合成氨用的氢气可以甲烷为原料制得:CH 4(g)+H 2O(g)

CO(g)+3H 2(g)。有关化学反应

-+

的能量变化如下图所示。CH 4(g)与H 2O(g)反应生成CO(g)和H 2(g)的热化学方程式为________________________________________________________________________。

(2)CO对合成氨的催化剂有毒害作用,常用乙酸二氨合铜(Ⅰ) 溶液来吸收原料气中CO ,其反应原理为[Cu(NH3) 2CH 3COO](l)+CO(g)+NH 3(g)

[Cu(NH3) 3]CH 3COO·CO(l) ΔH

吸收CO 后的乙酸铜氨液经过适当处理后又可再生,恢复其吸收CO 的能力以供循环使用,再生的适宜条件是________。(填字母) A .高温、高压 B .高温、低压 C .低温、低压 D .低温、高压

(3)用氨气制取尿素[CO(NH2) 2]的反应为2NH 3(g)+CO 2(g)

CO(NH2) 2(l)+H 2O(g) ΔH

某温度下,向容积为100 L的密闭容器中通入4 mol NH3和2 mol CO2,该反应进行到40 s时达到平衡,此时CO 2的转化率为50%。该温度下此反应平衡常数K 的值为________。下图中的曲线表示该反应在前25 s内的反应进程中的NH 3浓度变化。若反应延续至70 s,保持其他条件不变情况下,请在图中用实线画出使用催化剂时该反应的进程曲线。

(4)将尿素施入土壤后,大部分是通过转化为碳酸铵或碳酸氢铵后才被作物所利用,尿素分子在微生物分泌的脲酶作用下,转化为碳酸铵。已知弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃) 如下表:

弱电解质 H 2CO 3 NH 3·H 2O 电离平衡 K a1=4.30×107 1.77×105

-11-1

常数 K a2=5.61×10

现有常温下0.1 mol·L

的(NH4) 2CO 3溶液,

①你认为该溶液呈________(填“酸”、“中”或“碱”性) ,原因是_____________ ________________________________________________________________________。 ②就该溶液中粒子之间有下列关系式,你认为其中不正确的是__________________。 A .c (NH4)>c (CO2H 3O) 3)>c (HCO3)>c (NH3·

B .c (NH4) +c (H) =c (HCO3) +c (OH) +c (CO23)

C .c (CO2L 1 3) +c (HCO3) +c (H2CO 3) =0.1 mol·

D .c (NH4) +c (NH3·H 2O) =2c (CO23) +2c (HCO3) +2c (H2CO 3

)

答案 (1)CH4(g)+H 2O(g)ΔH =+161.1 kJ·mol 1

CO(g)+3H 2(g)

(2)B (3)2 500

(说明:曲线的转折点在横坐标40之前,纵坐标必需在20的线上)

(4)①碱 由于NH 3·H 2O 的电离平衡常数大于HCO 3的电离平衡常数,因此CO 23水解程度大

于NH 4水解程度,溶液中c (OH)>c (H) ,溶液呈碱性 ②B

解析 (1)由图示得:

CH 4(g)+2O 2(g)===CO2(g)+2H 2O(g) ΔH =-846.3 kJ·mol 1

1

CO 2(g)===CO(g)+O 2(g)

2

+-+

ΔH =+282 kJ·mol 1

3

3H 22(g)+3H 2(g)

2

ΔH =+725.4 kJ·mol 1

上述三式相加。 CH 4(g)+H 2O(g)

CO(g)+3H 2(g)

ΔH =+161.1 kJ·mol 1。

(2)根据已知条件,平衡应向左移动,应采取高温低压。 (3)

2NH 3(g)+

CO 2(g)2

CO(NH2) 2(l)+H 2O(g) 0 x

0 x

起始(mol ) 4

平衡(mol ) 4-2x x mol

100%=50% 2 molx =1

2-x

1100

K =2 500

4-2×121()×100100

画图时,原平衡40 s达到平衡,c (NH3) =2×102 mol·L 1,若使用催化剂,在40 s之前达到

平衡,但c (NH3) 不变。

a24234.2014年初雾霾天气多次肆虐我国中东部地区。其中,汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一。

(1)汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)

催化剂

2CO 2(g)+N 2(g)。在密闭容器中发生该

反应时,c (CO2) 随温度(T ) 、催化剂的表面(S ) 和时间(t ) 的变化曲线如图所示。据此判断: ①该反应在________能自发进行(填“高温下”、“低温下”或“任何温度下”) 。 ②在T 2温度下,0~2 s内的平均反应速率v (N2) =________。

③当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S 1>S 2,在上图中画出c (CO2) 在T 1、S 2条件下达到平衡过程中的变化曲线。

④若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t 1时刻达到平衡状态的是

________________________________________________________________________。

(2)煤燃烧产生的烟气中有含氮的氧化物,用CH 4催化还原NO x 可以消除氮氧化物的污染。 ①已知甲烷的燃烧热为890 kJ·mol 1;1 mol水蒸气变成液态水放热44 kJ;N 2与O 2生成NO

的过程如下,

CH 4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO 2(g)+2H 2O(g) ΔH =________。

②在恒压下,将CH 4(g)和NO 2(g)置于密闭容器中,也可以发生化学反应: CH 4(g)+2NO 2(g)

催化剂

N 2(g)+CO 2(g)+2H 2O(g)

ΔH

C .减小投料比[n (NO2)/n (CH4

)]

(3)在容积相同的两个密闭容器内(装有等量的某种催化剂) 先各通入等量的CH 4,然后再分别充入等量的NO 和NO 2。在不同温度下,同时分别发生上述的两个反应:并在t 秒时测定其中NO x 转化率,绘得图像如下图所示:

①从图中可以得出的结论是

结论:在250~450 ℃时,NO x 转化率随温度升高而增大,450~600 ℃时NO x 转化率随温度升高而减小

推测原因是______________________________________________________________。 结论二:________________________________________________________________________。 ②收集某汽车尾气经测量NO x 的含量为1.12%(体积分数) ,若用甲烷将其完全转化为无害气体(假设CH 4与NO 、NO 2的反应进行完全) ,处理1×104 L(标准状况下) 该尾气需要甲烷30 g,则尾气中V (NO)∶V (NO2) =________。 答案 (1)①低温下 ②0.025 mol·L 1·s 1

③如图

④BD

(2)①-1 168 kJ·mol 1

②BC

(3)①在250~450 ℃时,NO x 转化率随温度升高而增大,反应未建立平衡,温度升高反应一定正向进行;450~600 ℃(温度较高) 时,反应已达平衡,所以,温度升高平衡逆向移动,NO x 转化率随温度升高反而减小

结论二:相同温度下NO 的转化率比NO 2的低 ②1∶2

解析 (1)①T 1>T 2,T 1时c (CO2) 小,升温,平衡左移,正反应为放热反应。此反应为熵减反应。根据ΔG =ΔH -T ΔS ,ΔH

-L 1110.1 mol·

②v (N2) (CO2) =×=

222 s

0.025 mol·L 1·s 1。

④该反应为放热反应,在反应过程中,K 减小,然后保持不变,因为从正反应进行,w (NO)应逐渐减小,然后保持不变。

(2)①CH 4(g)+2O 2(g)===CO2(g)+2H 2O(l) ΔH =-890 kJ·mol 1

2H 2O(l)===2H2O(g) ΔH =+88 kJ·mol 1

4NO(g)===2N2(g)+2O 2(g) ΔH =-366 kJ·mol 1

上述三式相加

CH 4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO 2(g)+2H 2O(g) ΔH =-1 168 kJ·mol 1。

②应采取降温,增大CH 4浓度的方法。

(3)①在450 ℃之前,未建立平衡状态,在450 ℃之后,温度对平衡状态的影响大。根据图示,在相同温度下,NO 的转化率比NO 2低。 ②CH 4+4NO===2N2+CO 2+2H 2O x 4x

CH 4+2NO 2===N2+CO 2+2H 2O y 2y

30 g

x +y =

16 g·mol

⎧则⎨1×10 L×1.12%

4x +2y =⎩22.4 L·mol

4

x 1=。 y 2

压轴题四 图像表格中数据和结果的分析

策略模型

纵观近几年的高考化学试题,每年都有试题以图表方式呈现相关实验结果及化学信息,要求学生在获取信息后对相关化学现象、事实作出合理解释,在推理基础上作出合理的判断或得出正确的结论。试题的新颖度、难度和区分度在一定程度上都借助于图表的创新得以体现,这也是新课程高考的重要特点之一。所以,图文转化能力是学生适应高考的必备能力。 (1)图形题——坐标曲线图。坐标曲线题解题时可以拆分为识图、析图、用图三个步骤。其中识图是基础,析图是关键,用图是目的。①识图。识图的关键是三看:一看轴即横、纵坐标所表示的化学含义(自变量X 轴和函数Y 轴表示的意义) ,寻找X 、Y 轴之间的关系,因为这是理解题意和进行正确思维的前提;二看点即曲线中的特殊点(顶点、始点、终点、拐点、交叉点) ;三看线即曲线的走势(变化趋势是上升、下降、波动、正态、偏态等变化) 。②析图。分析:图中为什么会出现这些特殊点,曲线为什么有这样的变化趋势和走向,分析曲线变化的因果关系;联想:通过联想,把课本内的有关化学概念、原理、规律等与图像曲线中的图形与相关点建立联系。③用图。迁移:将相关的化学知识与图像曲线紧密结合,在头脑中构建新的曲线——知识体系,然后运用新的曲线——知识体系揭示问题的实质,解决实际问题。 (2)表格题——数据表格分析题。该题常常以列表形式传递有关化学的概念、原理等基础知识的信息,主要考查学生对基础知识的理解和掌握程度,获取并处理信息,综合分析问题等能力。题目信息一般比较隐蔽,它要求学生作答时首先要能够从题目中获取相关的信息,并能够将此信息与教材相关的理论紧密结合,从而寻找解答题目的切入点。解题步骤:①审题。要明确行标题、列标题和数据标题的含义;分析各行各列的数据变化,最大值、最小值和平衡点。②找答案。把表格转变成文字,经联想找出所要考的知识;分析各行各列的数据变化,最大值、最小值和平衡点的原因。③定答案。结合概念和原理答题,把表格转变成文字,要表达准确,尽量用课本上的术语表述;书写要工整、条理要清楚。

1.金属单质及其化合物与工农业生产、日常生活有密切的联系。请回答下列问题: (1)已知下列热化学方程式: Fe 2O 3(s)+3CO(g)===2Fe(s)+3CO 2(g) ΔH 1=-25 kJ·mol 1

3Fe 2O 3(s)+CO(g)===2Fe3O 4(s)+CO 2(g) ΔH 2=-47 kJ·mol 1

Fe 3O 4(s)+CO(g)===3FeO(s)+CO 2(g) ΔH 3=+19 kJ·mol 1

写出FeO(s)被CO(g)还原生成Fe(s)和CO 2(g)的热化学方程式

________________________________________________________________________。 (2)从矿物学资料查得一定条件下自然界存在如下反应:14CuSO 4+5FeS 2+12H 2O===7Cu2S +

5FeSO 4+12H 2SO 4。则5 mol FeS2发生反应,转移电子的物质的量为____________________ ____________________________________________________。

(3)通过控制溶液的pH 对工业废水中的金属离子进行分离。图3是某些金属氢氧化物在不同浓度和pH 时的沉淀—溶解图像,图中直线上的点表示平衡状态。当溶液中的离子浓度小于1×105 mol·L

-1

时,认为该离子沉淀完全。

①Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3三种物质的溶度积常数最大的是________,图中A 、B 、C 三点中表示Fe(OH)3的沉淀速率大于溶解速率的是________ ②由图可得Fe(OH)2的溶度积的值为________。

(4)LiFePO4电池具有稳定性高、安全、环保等优点,可用于电动汽车。电池反应为FePO 4+Li

放电充电

LiFePO 4,电池的正极材料是LiFePO 4,负极材料是石墨,含Li 导电固体为电解质。

放电时电池正极反应为________。

答案 (1)FeO(s)+CO(g)===Fe(s)+CO 2(g) ΔH =-11 kJ·mol 1

(2)21 mol

(3)①Cr(OH)3 C ②1×10

-15

(4)FePO4+Li +e ===LiFePO4

解析 (1)漏写物质状态,数值、ΔH 符号均错误。 (2)氧化还原反应的计算错误。

(3)不知道溶解平衡曲线上的点所对应的沉淀速率等于溶解速率、曲线上方的点所对应的沉淀速率大于溶解速率、曲线下方的点所对应的沉淀速率小于溶解速率;计算Fe(OH)2的溶度积时,错误地认为完全沉淀时c (OH) =109 mol·L 1。

讲评 本题以常见金属的工业应用为命题背景,着重考查化学平衡原理、运用盖斯定律计算反应热、沉淀溶解平衡的综合应用以及原电池电极反应式的书写。考查知识点多,跨度大、综合性强,思维能力要求高。

第(1)问,讲评时侧重于应用盖斯定律计算反应热。要讲清热化学方程式书写的注意事项(如物质状态、化学计量数的含义) 、反应热的基本计算方法。

第(2)问,氧化还原反应化学方程式书写和电子转移数目的计算,关键是根据化合价升降正确判断出氧化剂、还原剂、氧化产物和还原产物,再运用氧化还原反应规律进行分析,特别要关注歧化、归中等复杂反应。守恒法解题的思维流程。 ①找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。

②找准一个原子或离子得失电子数。(注意化学式中粒子的个数) ③根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。

n (氧化剂) ×变价原子个数×化合价变化值=n (还原剂) ×变价原子个数×化合价变化值 第(3)问,讲评时帮助学生梳理沉淀溶解平衡图像中各点的关系,能正确分析各点溶液中沉淀速率与溶解速率的关系,能正确进行溶度积的计算。

第(4)问,书写电极反应式的关键是根据元素化合价变化确定电极反应的产物、再根据电荷守恒、元素守恒、酸碱性等,通过分析、推理、判断,层层推进,进一步书写和配平。对于可充电电池的反应,需要注意“充电、放电”的方向,放电的过程应用原电池原理,充电的过程应用电解池原理。

2.雾霾天气严重影响人们的生活质量,其中氮氧化物和硫氧化物是造成雾霾天气的主要原因之一。消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。

(1)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术。反应原理如图1所示:

①由图1可知SCR 技术中的氧化剂为_______________________________________。 ②图2是不同催化剂Mn 和Cr 在不同温度下对应的脱氮率,由图可知最佳的催化剂和相应的温度分别为__________、____________。

③用Fe 作催化剂时,在氨气足量的情况下,不同c (NO2) /c (NO)对应的脱氮率如下图所示,脱氮效果最佳的c (NO2)/c (NO)=__________。已知生成1 mol N2反应放出的热量为Q kJ,此时对应的脱氮反应的热化学方程式为__________________________________________。

(2)为了减少空气中SO 2的排放,常采取的措施有: ①将煤转化为清洁气体燃料。

1-

已知:H 2(g)+O 2(g)===H2O(g) ΔH 1=-241.8 kJ·mol 1

2

1-

C(s)+O 2(g)===CO(g) ΔH 2=-110.5 kJ·mol 1

2

则焦炭与水蒸气反应生成CO 的热化学方程式为______________________________。

②用SO 2和O 2制备硫酸,装置如图所示,电极为多孔材料,能吸附气体,同时也能使气体与电解质溶液充分接触,B 极的电极反应式为________________________________。

答案 (1)①NO 、NO 2

②Mn 200~250 ℃(或范围内间任意温度) ③1∶1 2NH 3(g)+NO(g)+NO 2(g)(2)①C(s)+H 2O(g)===CO(g)+H 2(g) ΔH =+131.3 kJ·mol 1

2N 2(g)+3H 2O(g) ΔH =-2Q kJ·mol 1

②SO 2-2e +2H 2O===SO24+4H

解析 (1)①NH 3作还原剂,氮的氧化物(NO、NO 2) 作氧化剂。②Cr 的最佳催化温度太高,所需能量多,成本高,应选Mn 。可控温度在200~250 ℃范围内。

③根据图示c (NO2)/c (NO)为1∶1时,脱氮效果最佳;2NH 3(g)+NO(g)+NO 2(g)3H 2O(g) ΔH =-2Q kJ·mol 1。

1

(2)①H 2O(g)===H2(g)+2(g)

2

2N 2(g)+

ΔH =+241.8 kJ·mol 1

1-

C(s)+O 2(g)CO(g) ΔH =-110.5 kJ·mol 1

2

上述两式相加

C(s)+H 2O(g)===CO(g)+H 2(g) ΔH =+131.3 kJ·mol 1。

②根据H 2SO 4的出口,B 电极为负极,A 电极为正极,电极反应式为负极:2SO 2-4e +4H 2O===2SO24+8H

正极:O 2+4e +4H ===2H2O 。 3.氨是最重要的化工产品之一。

(1)合成氨用的氢气可以甲烷为原料制得:CH 4(g)+H 2O(g)

CO(g)+3H 2(g)。有关化学反应

-+

的能量变化如下图所示。CH 4(g)与H 2O(g)反应生成CO(g)和H 2(g)的热化学方程式为________________________________________________________________________。

(2)CO对合成氨的催化剂有毒害作用,常用乙酸二氨合铜(Ⅰ) 溶液来吸收原料气中CO ,其反应原理为[Cu(NH3) 2CH 3COO](l)+CO(g)+NH 3(g)

[Cu(NH3) 3]CH 3COO·CO(l) ΔH

吸收CO 后的乙酸铜氨液经过适当处理后又可再生,恢复其吸收CO 的能力以供循环使用,再生的适宜条件是________。(填字母) A .高温、高压 B .高温、低压 C .低温、低压 D .低温、高压

(3)用氨气制取尿素[CO(NH2) 2]的反应为2NH 3(g)+CO 2(g)

CO(NH2) 2(l)+H 2O(g) ΔH

某温度下,向容积为100 L的密闭容器中通入4 mol NH3和2 mol CO2,该反应进行到40 s时达到平衡,此时CO 2的转化率为50%。该温度下此反应平衡常数K 的值为________。下图中的曲线表示该反应在前25 s内的反应进程中的NH 3浓度变化。若反应延续至70 s,保持其他条件不变情况下,请在图中用实线画出使用催化剂时该反应的进程曲线。

(4)将尿素施入土壤后,大部分是通过转化为碳酸铵或碳酸氢铵后才被作物所利用,尿素分子在微生物分泌的脲酶作用下,转化为碳酸铵。已知弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃) 如下表:

弱电解质 H 2CO 3 NH 3·H 2O 电离平衡 K a1=4.30×107 1.77×105

-11-1

常数 K a2=5.61×10

现有常温下0.1 mol·L

的(NH4) 2CO 3溶液,

①你认为该溶液呈________(填“酸”、“中”或“碱”性) ,原因是_____________ ________________________________________________________________________。 ②就该溶液中粒子之间有下列关系式,你认为其中不正确的是__________________。 A .c (NH4)>c (CO2H 3O) 3)>c (HCO3)>c (NH3·

B .c (NH4) +c (H) =c (HCO3) +c (OH) +c (CO23)

C .c (CO2L 1 3) +c (HCO3) +c (H2CO 3) =0.1 mol·

D .c (NH4) +c (NH3·H 2O) =2c (CO23) +2c (HCO3) +2c (H2CO 3

)

答案 (1)CH4(g)+H 2O(g)ΔH =+161.1 kJ·mol 1

CO(g)+3H 2(g)

(2)B (3)2 500

(说明:曲线的转折点在横坐标40之前,纵坐标必需在20的线上)

(4)①碱 由于NH 3·H 2O 的电离平衡常数大于HCO 3的电离平衡常数,因此CO 23水解程度大

于NH 4水解程度,溶液中c (OH)>c (H) ,溶液呈碱性 ②B

解析 (1)由图示得:

CH 4(g)+2O 2(g)===CO2(g)+2H 2O(g) ΔH =-846.3 kJ·mol 1

1

CO 2(g)===CO(g)+O 2(g)

2

+-+

ΔH =+282 kJ·mol 1

3

3H 22(g)+3H 2(g)

2

ΔH =+725.4 kJ·mol 1

上述三式相加。 CH 4(g)+H 2O(g)

CO(g)+3H 2(g)

ΔH =+161.1 kJ·mol 1。

(2)根据已知条件,平衡应向左移动,应采取高温低压。 (3)

2NH 3(g)+

CO 2(g)2

CO(NH2) 2(l)+H 2O(g) 0 x

0 x

起始(mol ) 4

平衡(mol ) 4-2x x mol

100%=50% 2 molx =1

2-x

1100

K =2 500

4-2×121()×100100

画图时,原平衡40 s达到平衡,c (NH3) =2×102 mol·L 1,若使用催化剂,在40 s之前达到

平衡,但c (NH3) 不变。

a24234.2014年初雾霾天气多次肆虐我国中东部地区。其中,汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一。

(1)汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)

催化剂

2CO 2(g)+N 2(g)。在密闭容器中发生该

反应时,c (CO2) 随温度(T ) 、催化剂的表面(S ) 和时间(t ) 的变化曲线如图所示。据此判断: ①该反应在________能自发进行(填“高温下”、“低温下”或“任何温度下”) 。 ②在T 2温度下,0~2 s内的平均反应速率v (N2) =________。

③当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率。若催化剂的表面积S 1>S 2,在上图中画出c (CO2) 在T 1、S 2条件下达到平衡过程中的变化曲线。

④若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t 1时刻达到平衡状态的是

________________________________________________________________________。

(2)煤燃烧产生的烟气中有含氮的氧化物,用CH 4催化还原NO x 可以消除氮氧化物的污染。 ①已知甲烷的燃烧热为890 kJ·mol 1;1 mol水蒸气变成液态水放热44 kJ;N 2与O 2生成NO

的过程如下,

CH 4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO 2(g)+2H 2O(g) ΔH =________。

②在恒压下,将CH 4(g)和NO 2(g)置于密闭容器中,也可以发生化学反应: CH 4(g)+2NO 2(g)

催化剂

N 2(g)+CO 2(g)+2H 2O(g)

ΔH

C .减小投料比[n (NO2)/n (CH4

)]

(3)在容积相同的两个密闭容器内(装有等量的某种催化剂) 先各通入等量的CH 4,然后再分别充入等量的NO 和NO 2。在不同温度下,同时分别发生上述的两个反应:并在t 秒时测定其中NO x 转化率,绘得图像如下图所示:

①从图中可以得出的结论是

结论:在250~450 ℃时,NO x 转化率随温度升高而增大,450~600 ℃时NO x 转化率随温度升高而减小

推测原因是______________________________________________________________。 结论二:________________________________________________________________________。 ②收集某汽车尾气经测量NO x 的含量为1.12%(体积分数) ,若用甲烷将其完全转化为无害气体(假设CH 4与NO 、NO 2的反应进行完全) ,处理1×104 L(标准状况下) 该尾气需要甲烷30 g,则尾气中V (NO)∶V (NO2) =________。 答案 (1)①低温下 ②0.025 mol·L 1·s 1

③如图

④BD

(2)①-1 168 kJ·mol 1

②BC

(3)①在250~450 ℃时,NO x 转化率随温度升高而增大,反应未建立平衡,温度升高反应一定正向进行;450~600 ℃(温度较高) 时,反应已达平衡,所以,温度升高平衡逆向移动,NO x 转化率随温度升高反而减小

结论二:相同温度下NO 的转化率比NO 2的低 ②1∶2

解析 (1)①T 1>T 2,T 1时c (CO2) 小,升温,平衡左移,正反应为放热反应。此反应为熵减反应。根据ΔG =ΔH -T ΔS ,ΔH

-L 1110.1 mol·

②v (N2) (CO2) =×=

222 s

0.025 mol·L 1·s 1。

④该反应为放热反应,在反应过程中,K 减小,然后保持不变,因为从正反应进行,w (NO)应逐渐减小,然后保持不变。

(2)①CH 4(g)+2O 2(g)===CO2(g)+2H 2O(l) ΔH =-890 kJ·mol 1

2H 2O(l)===2H2O(g) ΔH =+88 kJ·mol 1

4NO(g)===2N2(g)+2O 2(g) ΔH =-366 kJ·mol 1

上述三式相加

CH 4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO 2(g)+2H 2O(g) ΔH =-1 168 kJ·mol 1。

②应采取降温,增大CH 4浓度的方法。

(3)①在450 ℃之前,未建立平衡状态,在450 ℃之后,温度对平衡状态的影响大。根据图示,在相同温度下,NO 的转化率比NO 2低。 ②CH 4+4NO===2N2+CO 2+2H 2O x 4x

CH 4+2NO 2===N2+CO 2+2H 2O y 2y

30 g

x +y =

16 g·mol

⎧则⎨1×10 L×1.12%

4x +2y =⎩22.4 L·mol

4

x 1=。 y 2


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