2001年第22卷第3期调研报告
化学工业与工程技术
11
国内新型双功能加氢转化催化剂及其应用
冯 续
(西北化工研究院,陕西临潼 710600)
[摘要] 新型双功能转化催化剂可应用于以炼厂气为原料的制氢和合成氨工艺。当炼厂气中烯烃含量>8%时,应采用等温-绝热流程和JT-1G、JT-4型催化剂;
[关键词] 加氢转化;催化剂;双功能;应用
[中图分类号]TQ426.94 [文献标识码]A [文章编号]1006-7906(2001)03-0011-04
-6
,催化剂使用寿命可达2年以上。
1 引 言
近年来,随着合成氨、制氢行业原料(轻油、天然
气、渣油)价格的上扬及化肥价格的疲软,为降低加工成本,用炼厂气(焦化干气、催化裂化干气)作为制氢和合成氨原料,已引起化肥、石化行业的广泛关注,目前国内已有10余家炼油和化工企业成功地采用,并取得了明显的经济效益。这主要归功于使用了新研制的双功能加氢转化催化剂,成功地解决了炼厂气烯烃高使一段蒸汽转化催化剂严重结碳、易损坏炉管和硫含量高使蒸汽转化中毒的难题,从而为开拓新的制氢和合成氨原料打下基础。
表1 国内常用双功能加氢转化催化剂的型号及性能
类别生产单位化学成份外形尺寸/mm堆密度/kg L
-1
-1
2 型号及性能
目前国内常用的烯烃及有机硫转化双功能催化剂有JT-1G、JT-4、T25A/T205B,其性能如表1所示。
以上催化剂先后于1995年、1999年通过原化学工业部、中国石化总公司等鉴定。其中JT-1G型加氢转化催化剂分别获得了原化工部、中石化总公司及国家科委颁发的科技进步二等奖。3 应用情况
全国目前正在使用并取得数据的已有13个厂。催化剂型号及装置规模等如表2所示。
表2 JT-1G、JT-4、T205A/T205B催化剂使用厂家
序号
厂 名
使用时间1994年8月1995年8月1997年3月1997年4月1997年4月1997年
装置规模H2:20000m/hH2:20000m/hH2:40000m/h
333JT-1GJT-4T205A/T205B海顺德钛催化剂有限公司
使用催化剂JT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1G/JT-4
JT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1G
化工部西北化工研究院
1锦西石化总厂2锦州石化公司炼油厂3辽阳化纤公司4金陵石化公司5安庆石化公司化肥厂6齐鲁石化第 化肥厂7抚顺石油三厂8镇海炼化公司9天津石化公司10大庆石化公司甲醇厂11长岭炼油化工总厂12武汉石化总厂13茂名石化公司
主Co-Mo/Al2O3主Co-Mo/Al2O3Ni(Co)-Mo/TiO2+适量促进剂
2 5-4,球0.70~0.85>50(点)1.0~5.0200~300(入口)
-1-6-6
+适量促进剂 2.5 4~10,三叶草0.70~0.85
601.8~5.0250~300
1997年3月H2:2 20000m/h
NH3:300kt/aNH3:80kt/aH2:20000m/h
33
3 5~10条或三叶草0.80~1.0 702.0~3.0350~3801000
侧压强度/N cm使用压力/MPa使用温度/ 最佳气空速/h
1997年6月H2:2 20000m/h1998年10月1999年1999年3月1998年1997年
H2:40000m/hCH3OH:100kt/aH2:20000m/hH2:5000m/h
3333
1000~1500))
200 0.5 6.5
入口有机硫(10出口有机硫(10入口烯烃(%)出口烯烃(%)适用原料
H2:2 20000m/hT205A/T205B
[收稿日期]2001-02-17
[作者简介]冯续(1942-),男,河南郑州人,1966年毕业于南
开大学化学专业,研究员,副总工程师,现从事催化剂研究和管理工作。
12
3.1 锦州石化公司炼油厂
化学工业与工程技术2001年第22卷第3期
的总硫分别脱除至0 5%和0 5 10-6,床层热点位置在1/2~2/3处。车间反映,操作稳定,催化剂性能良好,满足设计要求。3.3 长岭炼油化工总厂
该厂制氢装置中装10 02tJT-1G(共分四个床层),使用焦化干气,1999年2~12月生产数据如表5所示。
表5 长岭炼油化工总厂制氢装置操作数据
(1999年2~12月)
月份[1**********]112
入口温度/ [***********][**************]
出口温度/ [***********][**************]
烯烃(%)5.447.254.796.176.464.575.857.25.835.666.8
气空速(%)[**************]86.[**************]1
进料/m3 h-[***********][***********]32743310
1
该厂制氢装置1995年10月至今使用10m3JT-1G型催化剂,制氢原料为100%的焦化干气,操作数据如表3所示。
表3 锦州石化总厂制氢装置操作数据(1999年1~10月)月份入口温度/ 热点温度/ 烯烃(%)负荷率(%)12303305~[1**********]10
[***********]230230230
[***********]330330330
5~65~65~65~65~65~65~65~65~6
[***********]
操作时,入口温度范围210~230 ,出口温度390 ,工业氢最高产量为15000m3/h,此时床层热点2/3处。车间反映,用焦化干气操作稳定,可使原料中5%~6%的烯烃完全转化为烷烃,使原料中200 10的有机硫经氧化锌脱硫后脱除至0 5 10-6,催化剂性能良好。3.2 锦西石化总厂三分厂
该厂制氢装置1995年至今使用10mJT-1G型催化剂,制氢原料为100%的焦化干气,1999年1~10月份生产数据如表4所示。
表4 锦西石化总厂三分厂制氢装置操作数据
(1999年1~10月)
时 间1月4日2月8日3月20日4月9日5月23日6月7日7月18日8月20日9月17日10月20日
入口温度/ [***********][1**********]7
出口温度/ [***********][1**********]2
烯烃(%)[***********][1**********]7
气空速(%)2.22.81.92.60.84.44.62.42.63.8
负荷率(%)[***********]55
3
-6
该厂焦化干气经湿法脱硫(MEA)碱水洗后,烯烃含量一般为5 0%~7 0%,总硫为200 10-6~350 10-6。在用JT-1G时,停掉了焦化干气循环系统,经济效益显著。生产期间原料总硫在400 10-6~550 10-6,JT-1G也能将其加氢转化,产生的H2S被氧化锌吸收。在使用过程中,反应器中入口烯烃含量超标会造成反应器飞温。这种情况曾发生过两次,床层最高温度425 。生产中采取提高返氢量、降低入口温度的方法来解决。JT-1G使用1年来,总的情况令人满意。
3.4 茂名石化公司炼油厂
该厂制氢车间加氢反应器下层装10 7tT205B型脱硫剂,上层装2 7tT205A,原料为焦化富气与加氢裂化及轻油混合物,1999年6~11月操作数据如表6所示。
在20000m3/h制氢装置负荷下,1997年8~12月为试验期,1998年1月投用焦化干气25天,后主要由于生产需要和设备问题而多用加氢裂化干气。主要问题是焦化富气的有机硫含量高。1998年投用脱硫醇后,于6月3日至今长期用焦化富气(焦化)由表4可知,一般情况下,入口温度范围为240~260 ,床层热点温度为350~380 ,出口温度为,-6
冯 续国内新型双功能加氢转化催化剂及其应用
13
含量高的问题未彻底解决,所以掺入的焦化富气量不多(约1500m3/h以下),加氢反应器入口温度控制得较高,而且加热炉出口离加氢反应器约有10 的热损失,即加氢反应器温度实际比加热炉出口低约10 。
表6 茂名石化制氢装置操作数据(1999年6~11月)
时间加热炉出口温度/ 加氢反应器出口温度/ 加氢反应器热点温度/ 入口烯烃(%)负荷率(%)
入口H2S(快速测试管测定)/mg m出口H2S(快速测试管测定)/mg m
-3-3
口/出口温度230/364 ,反应器床层上/中/下温度为355/366/365 ,经氧化锌脱硫后精制干气中硫
3.6 齐鲁石化公司第一化肥厂
该厂采用催化干气和焦化干气的混合气作为合成氨原料,烯烃含量比上述几个厂都高,达6 5%以上。国内外普遍采用的方法是绝热循环加氢技术,即经绝热反应器完成烯烃加氢和有机硫氢解后,一部分进入下工序,另一部分经压缩机返回反应器入口,以稀释原料气中的烯烃,使之维持在一定的范围内。由于床层温度靠气体循环量调节,故绝热循环技术投资大、能耗高、流程复杂。
齐鲁石化公司第一化肥厂采用了新开发的等温-绝热反应器串联技术,合理利用了烯烃饱和反应热。在等温反应器中,反应热用于副产蒸汽,避免床层超温析炭;在绝热反应器中,反应热用于维持床层温度,保证烯烃和有机硫充分转化。与迄今已工业化的所有炼厂气制氢制氨净化处理技术相比,等温-绝热加氢技术具有明显的先进性。
齐鲁一化运用该流程在等温床层中装填9 5m3
JT-4型催化剂,在绝热床层内装9 5mJT-1G型催化剂,工业应用数据见表7。
3
-6
6月7月8月9月10月11月29日13日1日21日15日16日[***********]
[***********]
[***********]
1.782.482.721.394.01.777560
7070
72
7210108
7820
8924
[1**********]0
3.5 安庆石化化肥厂
该厂300kt/a合成氨装置中,以催化和焦化混合干气顶替石脑油作合成氨原料,采用绝热循环工艺,即将来自加氢反应器出口的精制原料气返回一部分,与炼厂压缩机来的炼厂气混合,降低加氢反应器进口的烯烃含量,以控制其床层的温升。该装置设计炼厂气处理能力为11t/h,约可代替50%的石脑油作为合成氨的原料。投产初期投料干气量达9000m3/h,送往一段转化炉的干气量最大达7t/h(以顶替约7t/h石脑油作合成氨原料)。在干气量为8000m3/h(其中含9%~15%烯烃及20 10-6~200 10-6硫)时,操作压力3 7MPa,加氢反应器入
月 份装置负荷率(%)等温床绝热床
入口烯烃(%)入口温度/ 热点温度/ 出口温度/ 入口烯烃(%)入口温度/ 热点温度/ 出口温度/
19812.[1**********].0248380368
29611.[1**********].9252370360
39413.[1**********].8254358346
49013.[1**********].0260360350
表7 齐鲁一化合成氨装置预处理系统操作数据
59015.[1**********].2265348339
69311.[1**********].9261352344
77312.[1**********].9270354342
89613.[1**********].0247355350
98311.[1**********].7255370362
108910.[1**********].0250350345
入口温度波动范围:等温床260~340 ,绝热床240~270 ;出口温度波动范围:等温床220~230 ,绝热床330~370 ;装置满负荷气量:4800m3/h;原料烯烃波动范围:8%~15%。
运转证明,JT-4型催化剂可使干气中高达18 6%的烯烃加氢饱和后降至出口小于1%,JT-4和生产情况下,原料烃中烯烃含量10%左右,硫含量约500 10-6时,精制气中烯烃和硫含量基本为0,20%,
14
化学工业与工程技术2001年第22卷第3期
聚甲醛生产、消费及技术进展
韩忠明,李靠昆
(中石化南京化学工业有限公司,江苏南京 210048)
[摘要] 介绍了国内外聚甲醛生产及消费情况,对均聚法和共聚法生产聚甲醛工艺技术进行了比较。认为应加快发展聚甲醛产品,以适应汽车、电子等新兴行业对聚甲醛工程塑料的要求。
[关键词] 聚甲醛;均聚;共聚;生产技术[中图分类号]TQ224.12+2
[文献标识码]A
[文章编号]1006-7906(2001)03-0014-04
1 引 言
聚甲醛(Polyformaldehyde,简称POM)分子主链中含有(CH2-O)链节,是高熔点、高密度、高结晶性的热塑性工程塑料,具有优良的机械性能、电性能,良好的耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学品性,耐疲劳性更为突出,且自润滑性能好,着色性强,是目前代替铜、铝、锌等有色金属及合金制品理想的工程塑料。聚甲醛产品按用途分为三大类:非增强的基本树脂、增强填充类树脂和经特殊改性的专用树脂,广泛应用于汽车工业、各种机械设备、仪器仪表、电子电气、建筑器材、农业机具、轻工产品、办公设施和化机零部件等许多领域。利用聚甲醛所具有的低摩擦量>1000 10到设计要求。4 结 论
(1)采用JT-1G、JT-4、T205A/T205B双功能加氢转化催化剂,可使以往只能作为燃料的炼厂干气,用作制氢和合成氨的原料,从而不但开辟了制氢和合成氨的原料来源,也给厂家带来了显著的经济效益。
(2)炼厂气中烯烃含量>8%时,应采用等温-绝热工艺流程和JT-1G、JT-4型加氢转化催化剂。
(3)制氢及合成氨原料中烯烃
-6
性和高的拒磨损性能,制作无磨损传导元件的应用市场在不断扩大。聚甲醛经添加玻璃纤维、玻璃微珠、无机矿物、碳纤维、晶须和金属纤维(用于屏蔽材料)等不同材料后,可生产出性能各异的增强填充类品种;经过低磨耗、高润滑(改善流动性)、增韧(包括超韧)、可电镀等改性处理的专用树脂,性能更加优异,用途更加广泛。2 国内外生产及消费情况
[收稿日期]2001-04-19
[作者简介]韩忠明(1968-),男,江苏姜堰人,1990年毕业于
华东化工学院(现华东理工大学)工业化学专业,工程师,现正攻读材料工程硕士学位,从事项目管理工作。
的情况下,精制气净化指标仍能达
转化和脱除至烯烃含量
[参考文献]
[1] 王淼森.合成氨原料炼厂气的加氢精制工艺及工业应
用[J].大氮肥,1999,(1):60-63.
[2] 崔长久.焦化干气制氢的投产情况及改进措施[J].工
业催化,1999,(2):52-56.
[3] 黄阜生,等.JT-1G型加氢催化剂焦化干气制氢中的
应用[J].工业催化,1999,(3):50-54.
[4] 茂名石化炼油厂.T205A/T205B型加氢精制催化剂工
业应用报告,1999.
[5] 冯续.国内外加氢转化催化剂的开发和应用[J].工业
催化,2000,8(3).
[6] 杜彩霞,等.JT-1G型和JT-4型炼厂干气加氢精制
催化剂的开发及工业应用[J].工业催化,2000,8(2):
2001Vol.22No.3JournalofChemicalIndustry&Engineering
ApproachingpotassiumresourceinAsiafrom
fertilizerusedinagricultureinland
FENGYuan-qi
[Abstract] Thedemandstatusofpotassiumfertilizerin
agricultureinlandisanalyzedfromtheratiooffertilizerapplyingandcompositionofsoilnutrient.Thedispersedstatusofpotass-i
umresourceofAsia,whichisthemainpotassiumresourceareaofourcountry,isintroducedindetail,andsomeproposalsfordevelopingareputforward.
[Keywords] Fertilizer;Resourcedispersal;Potassium[CLCnumber]TQ443 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0001-02Researchprogressofsupercriticalfluidextractionofseedoil
YINJian-zhong,SUNXian-wen,LIZhi-yi
DINGXin-wei
[Abstract] Theimportanceandthelatestprogressofsu-percriticalfluidextractionofseedoilaredescribed.Thelabora-torystudying,mathematicalmodeling,processescontrolling
andsimulationoptimizingintheresearchfieldsofextractionofseedoilarereviewed.Theapplicationofartificalneuralnetworkmethodinthekineticsinvestigationofsupercriticalfluidextrac-tionisintroduced.
[Keywords] Supercriticalfluidextraction;Seedoil;Ar-tificialneuralnetwork
[CLCnumber]TQ028.3+2 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0003-04
DevelopingstatusandfutureofextinguishantSONGZhan-bing,ZHANGXiao-jun,
YUJian-liang,CUIZong-he
[Abstract] Selectingextinguishantrationallyisakeyto
extinguishingflameimmediatelyandeffectively,andpreventingfireaccidentsandexplosion.Thefeatures,extinguishingmech-anismandscopeofapplicationofphysicalandchemicalextin-guishantincommonusearesummarized,particularlytheextin-guishingmechanismofhalonandthesubstituteofhalon.Thesynergeticeffectofphysicalandchemicalextinguishantisexpa-tiatedemphatically.
[Keywords] Physicalextinguishant;Chemicalextin-guishant;Synergeticeffect
[CLCnumber]TQ569 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0007-04Inlandnewhydro-conversioncatalystwithdouble-function
anditsapplication
FENGXu
[Abstract] Thenewhydro-conversioncatalystwithdou-ble-functioncanbeappliedinhydrogenproductionandsyntheticammoniaprocessbyrefinerygasasfeed.Theisotherma-ladia-baticprocessandJT-1G,JT-4typecatalystshouldbeadopt-edwhenthecontentofalkeneinrefinerygasis>8%,while
JF-1GcatalystandZnOdesulfurizerseriesprocessshouldbeappliedwhenthatis
[CLCnumber]426.94 [Documentcode]A[Production,consumptionandtechnologyprogress
ofpolyformaldehyde
HANZhong-ming,LIKao-kun
[Abstract] Theproductionandconsumptionofpoly-formaldehydeinlandandabroadarepresented.Thetechnologies
ofcopolymerizationandhomopolymerizationarecompared.Itisthoughtthatthepolyformaldehydeshouldbedevelopedqucklyinordertomeetthedemandsofpolyformaldehydeengineeringplasticsforthenewlyemergingindustriesofautomobileandelectronics.
[Keywords] Polyformaldehyde;Copolymerization;Ho-mopolymerization;Productiontechnology
[CLCnumber]224.12+2 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0014-04Processreviewofproducingcementretarderbyphosphogypsum
ZHANGChang-qing
[Abstract] Theapplicationstatusofphosphogypsumis
presented.Someprocessesofproducingcementretarderbyphosphogypsumincludingauthor sexperimentalprocessarein-troduced.
[Keywords] Phosphogypsum;Producingprocess;Ce-mentretarder
[CLCnumber]TQ170.4 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0018-03
Single-stepsynthesisofdimethyletherfromsyngasinathree-phaseagitatedreactorLIUDian-hua,CAOFa-haiYINGWei-yong,FANGDing-ye,LINJing
[Abstract] Thesynthesisofdimethyletherfromsyngas
(CO,CO2,H2)inathree-phasemechanicalagitatedautoclaveusingmedicalparaffinasinertliquidmediumoverhybridcata-lystcomposedofC302catalystformethanolsynthesisandCM-3-1catalystformethanoldehydrationisstudiedintherangeof230~270 ,2~5MPa.Theresultsshowthatwiththein-creasingoftemperatureandpressure,theconversionofcarbonandselectivityofDMEareincreased,andtheselectivityofmethanolisdecreased.
[Keywords] Dimethylether;Methanol;Syngas;Three-phasereactor;Hybridcatalyst
[CLCnumber]TQ223.2+4 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0021-03
Researchofcokecombustioninwasteheatboiler
ofethylenedevice
XUMin,ZOUYing;WENGHui-xin
[Abstract] Themicrostructureofthecokewhichcomesfromthewasteheatboilerofaninlandethylenedeviceisstud-ied.Theinfluenceofcokecombustiontemperatureandoxygenflowonthecokecombustionofwasteheatboilerofethylenede-viceisstudiedinthecokecombustionreactorthatisdesignedbyus.Theresultsshowasfollows.(1)Thecokeinwasteheatboilerofethylenedeviceiscarbon-richandhydrogen-denuded,anditscrystallinestructureisfamiliarwiththatof2H-graphite.(2)Theeffectoftemperatureismuchgreaterthanthatofoxy-genflowintheprocessofcokecombustion,sothewaystoen-hancethecokecombustionspeedareprovided.
[Keywords] Ethylene;Wasteheatboiler;Coke;Com-
2001年第22卷第3期调研报告
化学工业与工程技术
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国内新型双功能加氢转化催化剂及其应用
冯 续
(西北化工研究院,陕西临潼 710600)
[摘要] 新型双功能转化催化剂可应用于以炼厂气为原料的制氢和合成氨工艺。当炼厂气中烯烃含量>8%时,应采用等温-绝热流程和JT-1G、JT-4型催化剂;
[关键词] 加氢转化;催化剂;双功能;应用
[中图分类号]TQ426.94 [文献标识码]A [文章编号]1006-7906(2001)03-0011-04
-6
,催化剂使用寿命可达2年以上。
1 引 言
近年来,随着合成氨、制氢行业原料(轻油、天然
气、渣油)价格的上扬及化肥价格的疲软,为降低加工成本,用炼厂气(焦化干气、催化裂化干气)作为制氢和合成氨原料,已引起化肥、石化行业的广泛关注,目前国内已有10余家炼油和化工企业成功地采用,并取得了明显的经济效益。这主要归功于使用了新研制的双功能加氢转化催化剂,成功地解决了炼厂气烯烃高使一段蒸汽转化催化剂严重结碳、易损坏炉管和硫含量高使蒸汽转化中毒的难题,从而为开拓新的制氢和合成氨原料打下基础。
表1 国内常用双功能加氢转化催化剂的型号及性能
类别生产单位化学成份外形尺寸/mm堆密度/kg L
-1
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2 型号及性能
目前国内常用的烯烃及有机硫转化双功能催化剂有JT-1G、JT-4、T25A/T205B,其性能如表1所示。
以上催化剂先后于1995年、1999年通过原化学工业部、中国石化总公司等鉴定。其中JT-1G型加氢转化催化剂分别获得了原化工部、中石化总公司及国家科委颁发的科技进步二等奖。3 应用情况
全国目前正在使用并取得数据的已有13个厂。催化剂型号及装置规模等如表2所示。
表2 JT-1G、JT-4、T205A/T205B催化剂使用厂家
序号
厂 名
使用时间1994年8月1995年8月1997年3月1997年4月1997年4月1997年
装置规模H2:20000m/hH2:20000m/hH2:40000m/h
333JT-1GJT-4T205A/T205B海顺德钛催化剂有限公司
使用催化剂JT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1G/JT-4
JT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1GJT-1G
化工部西北化工研究院
1锦西石化总厂2锦州石化公司炼油厂3辽阳化纤公司4金陵石化公司5安庆石化公司化肥厂6齐鲁石化第 化肥厂7抚顺石油三厂8镇海炼化公司9天津石化公司10大庆石化公司甲醇厂11长岭炼油化工总厂12武汉石化总厂13茂名石化公司
主Co-Mo/Al2O3主Co-Mo/Al2O3Ni(Co)-Mo/TiO2+适量促进剂
2 5-4,球0.70~0.85>50(点)1.0~5.0200~300(入口)
-1-6-6
+适量促进剂 2.5 4~10,三叶草0.70~0.85
601.8~5.0250~300
1997年3月H2:2 20000m/h
NH3:300kt/aNH3:80kt/aH2:20000m/h
33
3 5~10条或三叶草0.80~1.0 702.0~3.0350~3801000
侧压强度/N cm使用压力/MPa使用温度/ 最佳气空速/h
1997年6月H2:2 20000m/h1998年10月1999年1999年3月1998年1997年
H2:40000m/hCH3OH:100kt/aH2:20000m/hH2:5000m/h
3333
1000~1500))
200 0.5 6.5
入口有机硫(10出口有机硫(10入口烯烃(%)出口烯烃(%)适用原料
H2:2 20000m/hT205A/T205B
[收稿日期]2001-02-17
[作者简介]冯续(1942-),男,河南郑州人,1966年毕业于南
开大学化学专业,研究员,副总工程师,现从事催化剂研究和管理工作。
12
3.1 锦州石化公司炼油厂
化学工业与工程技术2001年第22卷第3期
的总硫分别脱除至0 5%和0 5 10-6,床层热点位置在1/2~2/3处。车间反映,操作稳定,催化剂性能良好,满足设计要求。3.3 长岭炼油化工总厂
该厂制氢装置中装10 02tJT-1G(共分四个床层),使用焦化干气,1999年2~12月生产数据如表5所示。
表5 长岭炼油化工总厂制氢装置操作数据
(1999年2~12月)
月份[1**********]112
入口温度/ [***********][**************]
出口温度/ [***********][**************]
烯烃(%)5.447.254.796.176.464.575.857.25.835.666.8
气空速(%)[**************]86.[**************]1
进料/m3 h-[***********][***********]32743310
1
该厂制氢装置1995年10月至今使用10m3JT-1G型催化剂,制氢原料为100%的焦化干气,操作数据如表3所示。
表3 锦州石化总厂制氢装置操作数据(1999年1~10月)月份入口温度/ 热点温度/ 烯烃(%)负荷率(%)12303305~[1**********]10
[***********]230230230
[***********]330330330
5~65~65~65~65~65~65~65~65~6
[***********]
操作时,入口温度范围210~230 ,出口温度390 ,工业氢最高产量为15000m3/h,此时床层热点2/3处。车间反映,用焦化干气操作稳定,可使原料中5%~6%的烯烃完全转化为烷烃,使原料中200 10的有机硫经氧化锌脱硫后脱除至0 5 10-6,催化剂性能良好。3.2 锦西石化总厂三分厂
该厂制氢装置1995年至今使用10mJT-1G型催化剂,制氢原料为100%的焦化干气,1999年1~10月份生产数据如表4所示。
表4 锦西石化总厂三分厂制氢装置操作数据
(1999年1~10月)
时 间1月4日2月8日3月20日4月9日5月23日6月7日7月18日8月20日9月17日10月20日
入口温度/ [***********][1**********]7
出口温度/ [***********][1**********]2
烯烃(%)[***********][1**********]7
气空速(%)2.22.81.92.60.84.44.62.42.63.8
负荷率(%)[***********]55
3
-6
该厂焦化干气经湿法脱硫(MEA)碱水洗后,烯烃含量一般为5 0%~7 0%,总硫为200 10-6~350 10-6。在用JT-1G时,停掉了焦化干气循环系统,经济效益显著。生产期间原料总硫在400 10-6~550 10-6,JT-1G也能将其加氢转化,产生的H2S被氧化锌吸收。在使用过程中,反应器中入口烯烃含量超标会造成反应器飞温。这种情况曾发生过两次,床层最高温度425 。生产中采取提高返氢量、降低入口温度的方法来解决。JT-1G使用1年来,总的情况令人满意。
3.4 茂名石化公司炼油厂
该厂制氢车间加氢反应器下层装10 7tT205B型脱硫剂,上层装2 7tT205A,原料为焦化富气与加氢裂化及轻油混合物,1999年6~11月操作数据如表6所示。
在20000m3/h制氢装置负荷下,1997年8~12月为试验期,1998年1月投用焦化干气25天,后主要由于生产需要和设备问题而多用加氢裂化干气。主要问题是焦化富气的有机硫含量高。1998年投用脱硫醇后,于6月3日至今长期用焦化富气(焦化)由表4可知,一般情况下,入口温度范围为240~260 ,床层热点温度为350~380 ,出口温度为,-6
冯 续国内新型双功能加氢转化催化剂及其应用
13
含量高的问题未彻底解决,所以掺入的焦化富气量不多(约1500m3/h以下),加氢反应器入口温度控制得较高,而且加热炉出口离加氢反应器约有10 的热损失,即加氢反应器温度实际比加热炉出口低约10 。
表6 茂名石化制氢装置操作数据(1999年6~11月)
时间加热炉出口温度/ 加氢反应器出口温度/ 加氢反应器热点温度/ 入口烯烃(%)负荷率(%)
入口H2S(快速测试管测定)/mg m出口H2S(快速测试管测定)/mg m
-3-3
口/出口温度230/364 ,反应器床层上/中/下温度为355/366/365 ,经氧化锌脱硫后精制干气中硫
3.6 齐鲁石化公司第一化肥厂
该厂采用催化干气和焦化干气的混合气作为合成氨原料,烯烃含量比上述几个厂都高,达6 5%以上。国内外普遍采用的方法是绝热循环加氢技术,即经绝热反应器完成烯烃加氢和有机硫氢解后,一部分进入下工序,另一部分经压缩机返回反应器入口,以稀释原料气中的烯烃,使之维持在一定的范围内。由于床层温度靠气体循环量调节,故绝热循环技术投资大、能耗高、流程复杂。
齐鲁石化公司第一化肥厂采用了新开发的等温-绝热反应器串联技术,合理利用了烯烃饱和反应热。在等温反应器中,反应热用于副产蒸汽,避免床层超温析炭;在绝热反应器中,反应热用于维持床层温度,保证烯烃和有机硫充分转化。与迄今已工业化的所有炼厂气制氢制氨净化处理技术相比,等温-绝热加氢技术具有明显的先进性。
齐鲁一化运用该流程在等温床层中装填9 5m3
JT-4型催化剂,在绝热床层内装9 5mJT-1G型催化剂,工业应用数据见表7。
3
-6
6月7月8月9月10月11月29日13日1日21日15日16日[***********]
[***********]
[***********]
1.782.482.721.394.01.777560
7070
72
7210108
7820
8924
[1**********]0
3.5 安庆石化化肥厂
该厂300kt/a合成氨装置中,以催化和焦化混合干气顶替石脑油作合成氨原料,采用绝热循环工艺,即将来自加氢反应器出口的精制原料气返回一部分,与炼厂压缩机来的炼厂气混合,降低加氢反应器进口的烯烃含量,以控制其床层的温升。该装置设计炼厂气处理能力为11t/h,约可代替50%的石脑油作为合成氨的原料。投产初期投料干气量达9000m3/h,送往一段转化炉的干气量最大达7t/h(以顶替约7t/h石脑油作合成氨原料)。在干气量为8000m3/h(其中含9%~15%烯烃及20 10-6~200 10-6硫)时,操作压力3 7MPa,加氢反应器入
月 份装置负荷率(%)等温床绝热床
入口烯烃(%)入口温度/ 热点温度/ 出口温度/ 入口烯烃(%)入口温度/ 热点温度/ 出口温度/
19812.[1**********].0248380368
29611.[1**********].9252370360
39413.[1**********].8254358346
49013.[1**********].0260360350
表7 齐鲁一化合成氨装置预处理系统操作数据
59015.[1**********].2265348339
69311.[1**********].9261352344
77312.[1**********].9270354342
89613.[1**********].0247355350
98311.[1**********].7255370362
108910.[1**********].0250350345
入口温度波动范围:等温床260~340 ,绝热床240~270 ;出口温度波动范围:等温床220~230 ,绝热床330~370 ;装置满负荷气量:4800m3/h;原料烯烃波动范围:8%~15%。
运转证明,JT-4型催化剂可使干气中高达18 6%的烯烃加氢饱和后降至出口小于1%,JT-4和生产情况下,原料烃中烯烃含量10%左右,硫含量约500 10-6时,精制气中烯烃和硫含量基本为0,20%,
14
化学工业与工程技术2001年第22卷第3期
聚甲醛生产、消费及技术进展
韩忠明,李靠昆
(中石化南京化学工业有限公司,江苏南京 210048)
[摘要] 介绍了国内外聚甲醛生产及消费情况,对均聚法和共聚法生产聚甲醛工艺技术进行了比较。认为应加快发展聚甲醛产品,以适应汽车、电子等新兴行业对聚甲醛工程塑料的要求。
[关键词] 聚甲醛;均聚;共聚;生产技术[中图分类号]TQ224.12+2
[文献标识码]A
[文章编号]1006-7906(2001)03-0014-04
1 引 言
聚甲醛(Polyformaldehyde,简称POM)分子主链中含有(CH2-O)链节,是高熔点、高密度、高结晶性的热塑性工程塑料,具有优良的机械性能、电性能,良好的耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学品性,耐疲劳性更为突出,且自润滑性能好,着色性强,是目前代替铜、铝、锌等有色金属及合金制品理想的工程塑料。聚甲醛产品按用途分为三大类:非增强的基本树脂、增强填充类树脂和经特殊改性的专用树脂,广泛应用于汽车工业、各种机械设备、仪器仪表、电子电气、建筑器材、农业机具、轻工产品、办公设施和化机零部件等许多领域。利用聚甲醛所具有的低摩擦量>1000 10到设计要求。4 结 论
(1)采用JT-1G、JT-4、T205A/T205B双功能加氢转化催化剂,可使以往只能作为燃料的炼厂干气,用作制氢和合成氨的原料,从而不但开辟了制氢和合成氨的原料来源,也给厂家带来了显著的经济效益。
(2)炼厂气中烯烃含量>8%时,应采用等温-绝热工艺流程和JT-1G、JT-4型加氢转化催化剂。
(3)制氢及合成氨原料中烯烃
-6
性和高的拒磨损性能,制作无磨损传导元件的应用市场在不断扩大。聚甲醛经添加玻璃纤维、玻璃微珠、无机矿物、碳纤维、晶须和金属纤维(用于屏蔽材料)等不同材料后,可生产出性能各异的增强填充类品种;经过低磨耗、高润滑(改善流动性)、增韧(包括超韧)、可电镀等改性处理的专用树脂,性能更加优异,用途更加广泛。2 国内外生产及消费情况
[收稿日期]2001-04-19
[作者简介]韩忠明(1968-),男,江苏姜堰人,1990年毕业于
华东化工学院(现华东理工大学)工业化学专业,工程师,现正攻读材料工程硕士学位,从事项目管理工作。
的情况下,精制气净化指标仍能达
转化和脱除至烯烃含量
[参考文献]
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应用[J].工业催化,1999,(3):50-54.
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催化剂的开发及工业应用[J].工业催化,2000,8(2):
2001Vol.22No.3JournalofChemicalIndustry&Engineering
ApproachingpotassiumresourceinAsiafrom
fertilizerusedinagricultureinland
FENGYuan-qi
[Abstract] Thedemandstatusofpotassiumfertilizerin
agricultureinlandisanalyzedfromtheratiooffertilizerapplyingandcompositionofsoilnutrient.Thedispersedstatusofpotass-i
umresourceofAsia,whichisthemainpotassiumresourceareaofourcountry,isintroducedindetail,andsomeproposalsfordevelopingareputforward.
[Keywords] Fertilizer;Resourcedispersal;Potassium[CLCnumber]TQ443 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0001-02Researchprogressofsupercriticalfluidextractionofseedoil
YINJian-zhong,SUNXian-wen,LIZhi-yi
DINGXin-wei
[Abstract] Theimportanceandthelatestprogressofsu-percriticalfluidextractionofseedoilaredescribed.Thelabora-torystudying,mathematicalmodeling,processescontrolling
andsimulationoptimizingintheresearchfieldsofextractionofseedoilarereviewed.Theapplicationofartificalneuralnetworkmethodinthekineticsinvestigationofsupercriticalfluidextrac-tionisintroduced.
[Keywords] Supercriticalfluidextraction;Seedoil;Ar-tificialneuralnetwork
[CLCnumber]TQ028.3+2 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0003-04
DevelopingstatusandfutureofextinguishantSONGZhan-bing,ZHANGXiao-jun,
YUJian-liang,CUIZong-he
[Abstract] Selectingextinguishantrationallyisakeyto
extinguishingflameimmediatelyandeffectively,andpreventingfireaccidentsandexplosion.Thefeatures,extinguishingmech-anismandscopeofapplicationofphysicalandchemicalextin-guishantincommonusearesummarized,particularlytheextin-guishingmechanismofhalonandthesubstituteofhalon.Thesynergeticeffectofphysicalandchemicalextinguishantisexpa-tiatedemphatically.
[Keywords] Physicalextinguishant;Chemicalextin-guishant;Synergeticeffect
[CLCnumber]TQ569 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0007-04Inlandnewhydro-conversioncatalystwithdouble-function
anditsapplication
FENGXu
[Abstract] Thenewhydro-conversioncatalystwithdou-ble-functioncanbeappliedinhydrogenproductionandsyntheticammoniaprocessbyrefinerygasasfeed.Theisotherma-ladia-baticprocessandJT-1G,JT-4typecatalystshouldbeadopt-edwhenthecontentofalkeneinrefinerygasis>8%,while
JF-1GcatalystandZnOdesulfurizerseriesprocessshouldbeappliedwhenthatis
[CLCnumber]426.94 [Documentcode]A[Production,consumptionandtechnologyprogress
ofpolyformaldehyde
HANZhong-ming,LIKao-kun
[Abstract] Theproductionandconsumptionofpoly-formaldehydeinlandandabroadarepresented.Thetechnologies
ofcopolymerizationandhomopolymerizationarecompared.Itisthoughtthatthepolyformaldehydeshouldbedevelopedqucklyinordertomeetthedemandsofpolyformaldehydeengineeringplasticsforthenewlyemergingindustriesofautomobileandelectronics.
[Keywords] Polyformaldehyde;Copolymerization;Ho-mopolymerization;Productiontechnology
[CLCnumber]224.12+2 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0014-04Processreviewofproducingcementretarderbyphosphogypsum
ZHANGChang-qing
[Abstract] Theapplicationstatusofphosphogypsumis
presented.Someprocessesofproducingcementretarderbyphosphogypsumincludingauthor sexperimentalprocessarein-troduced.
[Keywords] Phosphogypsum;Producingprocess;Ce-mentretarder
[CLCnumber]TQ170.4 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0018-03
Single-stepsynthesisofdimethyletherfromsyngasinathree-phaseagitatedreactorLIUDian-hua,CAOFa-haiYINGWei-yong,FANGDing-ye,LINJing
[Abstract] Thesynthesisofdimethyletherfromsyngas
(CO,CO2,H2)inathree-phasemechanicalagitatedautoclaveusingmedicalparaffinasinertliquidmediumoverhybridcata-lystcomposedofC302catalystformethanolsynthesisandCM-3-1catalystformethanoldehydrationisstudiedintherangeof230~270 ,2~5MPa.Theresultsshowthatwiththein-creasingoftemperatureandpressure,theconversionofcarbonandselectivityofDMEareincreased,andtheselectivityofmethanolisdecreased.
[Keywords] Dimethylether;Methanol;Syngas;Three-phasereactor;Hybridcatalyst
[CLCnumber]TQ223.2+4 [Documentcode]A[ArticleID]1006-7906(2001)03-0021-03
Researchofcokecombustioninwasteheatboiler
ofethylenedevice
XUMin,ZOUYing;WENGHui-xin
[Abstract] Themicrostructureofthecokewhichcomesfromthewasteheatboilerofaninlandethylenedeviceisstud-ied.Theinfluenceofcokecombustiontemperatureandoxygenflowonthecokecombustionofwasteheatboilerofethylenede-viceisstudiedinthecokecombustionreactorthatisdesignedbyus.Theresultsshowasfollows.(1)Thecokeinwasteheatboilerofethylenedeviceiscarbon-richandhydrogen-denuded,anditscrystallinestructureisfamiliarwiththatof2H-graphite.(2)Theeffectoftemperatureismuchgreaterthanthatofoxy-genflowintheprocessofcokecombustion,sothewaystoen-hancethecokecombustionspeedareprovided.
[Keywords] Ethylene;Wasteheatboiler;Coke;Com-