关于苯酚泄漏的事故处理 对现场遗留的苯酚采取隔离处置和污染水源抽离等应急措施，采用石灰粉进行中和处理。并对苯酚泄漏的亨渡河进行拦河封堵，拦截污染物。截断有可能被污染的个别居民引用的自来水管，封闭事故现场附近的各个水井，对确实无用水户由当地消防车送水。并且立即控制泄漏的苯酚防止其进一步扩散。由于苯酚具有毒性。事故发生后，水域内可能出现死鱼情况。有关部门以及政府做好宣传通知工作，告知居民不要在附近水域取水饮用和捡食死鱼，防止误食造成中毒。并将死鱼集中深埋处理。当地环保部门已对水域内水质定点定时监测检样，并及时告知下游区域做好水质的监测检样工作。
关于回收浓度较高的苯酚
通常是将高浓度含酚
废水进行预处理或加水稀释, 以降低苯酚的含量〔2〕。处理高浓度含酚( > 1 000 mg/ L) 废水的方法通常分为二步:首先,将废水中高含量的苯酚及衍生物经过预处理,使废水中苯酚质量浓度降至1 000 mg/ L 以下;然后,进行二级处理,达到排放要求。
1 高浓度含酚废水的预处理
1. 1 焚烧处理 该法通常用于酚质量浓度高于7 000 mg/ L 的废水,废水处理费用为167 美元/ t
1. 2 溶剂萃取 某些有机溶剂对苯酚的萃取分配系数大于苯及其他萃取剂,因而可对废水中的苯酚进行萃取,当苯酚质量浓度大于500 mg/ L 时,单级萃取率可达到 95 %左右〔3〕,但萃取后的废水含酚量仍不符合排放标准,且在废水中会含有微量萃取剂,故此方法存在萃取剂的选择及萃余物的二次处理问题。进一步开发性能优良的高效萃取剂仍是今后的发展方向。
1. 3 缩聚回收 在一定的温度、压力条件下,苯酚与甲醛经催化反应生成酚醛树脂。通常,苯酚质量浓度大于30 g/ L时,可采用酸性缩聚法或碱性缩聚法处理,该方法能同时降低 废水中苯酚及甲醛的含量,并能回收一定数量的树脂,是酚醛树脂
废水处理的一种经济有效方法,对中小型酚醛树脂厂较为适用〔4〕。
1.4 混凝处理
通过加入混凝剂,利用混凝剂悬浮颗粒的沉降作用,将废水中的苯酚吸附,使废水中的苯酚(质量浓度通常为500～1 000 mg/ L) 及甲醛含量降低,满足后续处理的要求,但这种方法的苯酚去除率不高, 一般为33. 8 %左右。
1. 5 光电催化 该法是目前最常用的一种方法,通常用于低浓度含酚废水的处理。经过改进,也可用于预处理高含酚废水。其主要方法是:用0. 5 mol/ L 的HNO3 , 控制溶液的pH 值为3. 0 ,总有机碳质量浓度控制在 0. 5 g/ L 以上,通空气,用800 W 的紫外灯作为光源,进行光催化反应。对质量浓度为5 g/ L 的苯酚溶液,取200 mL 的Photo2Fenton 试剂,加入0. 02 g/ L的Fe2 + , 分别在0 h 、2 h 、4 h 时分三次加入 H2O2 2 g/ L 。开始时,溶液变成桔黄色,其后有同样颜色的沉淀生成。4 h 后,大约90 %～95 %的苯酚降解。过滤后用生物法进行二级处理
关于低浓度苯酚的处理
2. 1 吸附处理
2. 1. 1
活性炭吸附
活性炭对苯酚的吸附主要是下面三个过程共同作用的结果:非极性化合物的可逆吸附、吸附剂与芳香族化合物界面之间的π - π 键和炭的阴离子交换。由于上述三种过程的存在,活
性炭在中性及酸性条件下,对水中的毒性物质具有高的吸附作用, 但对苯酚的吸附不需要酸性条件。这是由于活性炭表面的正电荷对苯酚有着极强的相互作用,能有效地吸附苯酚。研究中发现,对极性与非极性苯酚的吸附,很大程度上取决于活性炭的种类,但从活性炭中洗涤苯酚是件很困难的工作。现场用动态逆流活性炭固定床吸附处理含苯酚废水,可使废水含酚量达到国家排放标准。该方法具有占地面积小、流程简单、处理效果稳定等优点,但其主要的缺点是活性炭易堵、不易再生。如能控制好出水的浊度,采用该方法也是较好的。
2. 1. 2 树脂吸附
主要采用大孔树脂作吸附剂。大孔树脂对苯酚分子产生较大的范德华力及形成π键,吸附能力较强,经预处理后,含酚量可达到国家排放标准。但该法的成本高,应用较少。
2. 1. 3 活性炭纤维吸附
阳离子交换纤维具有较大的比表面积,也可用于高浓度苯酚的吸附。但活性炭纤维价格高,达 400 元/ kg ,用于工业生产较为困难。
2. 1. 4 膨润土吸附
由于活性炭等吸附剂运行成本较高,为了降低运行成本,采用膨润土对废水中的苯酚进行吸附,通过研究膨润土的吸附特性及接触时间、起始浓度、溶液的pH 等,确定最佳吸附条件。试验结果表明, 接触时间越长,起始浓度越高,溶液的pH 越高,吸附效果越好。
2. 1. 5 高极性聚合物吸收剂
这种高极性聚合物吸收剂是由丙烯腈、二乙烯基苯等聚合而成,具有特别的比表面积,在含有苯酚浓度为0. 5 mmol/ L 的废水中应用,效果较好。
2. 2 化学氧化处理
化学氧化法所采用的氧化剂主要有高锰酸盐、氯、二氧化氯、次氯酸钠、臭氧以及过氧化氢等。其中,臭氧和二氧化氯是较为优良的脱酚氧化剂。臭氧的氧化能力是氯的二倍,杀菌力为氯的数百倍,用它来处理含酚废水时,不会象氯那样因不完全反应产生恶臭味。目前,英、法、美、日都已用臭氧处理含酚废水。但臭氧发生器处理费用较高,在我国还未能推广使用。二氧化氯是一种优良的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂, 其有效氯质量分数高达 26. 3 % ,是氯气氧化能力的263 倍,综合性能好,安全性被世界卫生组织列为Al 级,是一种公认的氯系消毒剂最理想的更新换代产品。采用二氧化氯处理,反应时间短,约为10～15 min ,pH、温度及废水中含氨量等对反应影响不大,并且不会生成氯酚。
2. 3 生物处理
生物处理是利用微生物净化废水中的苯酚及酚类化合物,一般在苯酚浓度不高时采用。否则,苯酚对菌种具有毒害作用。主要处理方法有:好氧活性污泥法、生物膜法、生物接触氧化法、流化床法等。生物处理具有效果较好、所需费用较低等优点,但管理要求高,对废水的含油情况必须给予密切注意。 在好氧生物处理中,采用活性污泥加沉淀池二级联合处理, 控制运行参数为: pH 值7. 2 , 温度 30 ℃,溶解氧质量浓度大于2. 0 mg/ L 。在苯酚质量浓度小于1 250 mg/ L 时,效果较好。当苯酚质量浓度增加到2 500 mg/ L 和4 500 mg/ L 时,处理失效并有沉淀生成。据文献报道,假单胞菌菌种对苯酚具有高效生物降解作用;比较搅拌器与流化床对苯酚的降解效果,发现流化床的效果要优于前者;将假单胞菌用藻朊酸钙凝胶成蛛体,成功用于流化床生物反应器中,并对酚醛树脂厂废水进行处理,效果较好。废水中含苯酚质量浓度为 42 000 mg/ L , 进入流化床之前需稀释至1 000 mg/ L 。运行时控制pH 值为6. 6 ,温度30 ℃,进气量85 L/ h ,溶解氧2～4. 5 mg/ L ,苯酚的去除率大于 90 %。在间歇式反应器中,使用假单胞菌对苯酚进行生物降解,在好氧的条件下,温度26 ℃,pH 值 6. 8 ,降解后苯酚的质量浓度为100 mg/ L
泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。小量泄漏：用干石灰、苏打灰覆盖。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
⑴水体被污染的情况主要有：水体沿岸上游污染源的事故排放；陆地事故(如交通运输过程中的翻车事故)发生后经土壤流入水体，也有槽罐直接翻入路边水体的情况。可按以下方法处理：
①查明水体沿岸排放废水的污染源，阻止其继续向水体排污。
②如果是液体苯酚的槽车发生交通事故，应设法堵住裂缝，或迅速筑一道土堤拦住液流；如果是在平地，应围绕泄漏地区筑隔离堤；如果泄漏发生在斜坡上，则可沿污染物流动路线，在斜坡的下方筑拦液堤。在某些情况下，在液体流动的下方迅速挖一个坑也可以达到阻载泄漏的污染物的同样效果。
③在拦液堤或拦液坑内收集到的液体须尽快移到安全密封的容器内操作时采取必要的安全保护措施。
④已进入水体中的液体或固体苯酚处理较困难，通常采用适当措施将被污染水体与其它水体隔离之手段，如可在较小的河流上筑坝将其拦住，将被污染的水抽排到其它水体或污水处理厂。
⑵土壤污染的主要情况有各种高浓度废水(包括液体苯酚)直接污染土壤，固体苯酚由于事故倾洒在土壤中。
①固体苯酚污染土壤的处理方法较为简单，使用简单工具将其收集至容器中，视情况决定是否要将表层土剥离作焚烧处理。
②液体苯酚污染土壤时，应迅速设法制止其流动，包括筑堤、挖坑等措施，以防止污染面扩大或进一步污染水体。
③最为广泛应用的方法是使用机械清除被污染土壤并在安全区进行处置，如焚烧。
④如环境不允许大量挖掘和清除土壤时，可使用物理、化学和生物方法消除污染。如对地表乾封闭处理；地下水位高的地方采用注水法使水位上升，收集从地表溢出的水；让土壤保持休闲或通过翻耕以促进苯酚蒸发的自然降解法等等。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿透气型防毒服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
关于如何判断水中是否有苯酚
放入冰箱里冷却 观察水中是否有白色浑浊物质
关于苯酚泄漏的事故处理 对现场遗留的苯酚采取隔离处置和污染水源抽离等应急措施，采用石灰粉进行中和处理。并对苯酚泄漏的亨渡河进行拦河封堵，拦截污染物。截断有可能被污染的个别居民引用的自来水管，封闭事故现场附近的各个水井，对确实无用水户由当地消防车送水。并且立即控制泄漏的苯酚防止其进一步扩散。由于苯酚具有毒性。事故发生后，水域内可能出现死鱼情况。有关部门以及政府做好宣传通知工作，告知居民不要在附近水域取水饮用和捡食死鱼，防止误食造成中毒。并将死鱼集中深埋处理。当地环保部门已对水域内水质定点定时监测检样，并及时告知下游区域做好水质的监测检样工作。
关于回收浓度较高的苯酚
通常是将高浓度含酚
废水进行预处理或加水稀释, 以降低苯酚的含量〔2〕。处理高浓度含酚( > 1 000 mg/ L) 废水的方法通常分为二步:首先,将废水中高含量的苯酚及衍生物经过预处理,使废水中苯酚质量浓度降至1 000 mg/ L 以下;然后,进行二级处理,达到排放要求。
1 高浓度含酚废水的预处理
1. 1 焚烧处理 该法通常用于酚质量浓度高于7 000 mg/ L 的废水,废水处理费用为167 美元/ t
1. 2 溶剂萃取 某些有机溶剂对苯酚的萃取分配系数大于苯及其他萃取剂,因而可对废水中的苯酚进行萃取,当苯酚质量浓度大于500 mg/ L 时,单级萃取率可达到 95 %左右〔3〕,但萃取后的废水含酚量仍不符合排放标准,且在废水中会含有微量萃取剂,故此方法存在萃取剂的选择及萃余物的二次处理问题。进一步开发性能优良的高效萃取剂仍是今后的发展方向。
1. 3 缩聚回收 在一定的温度、压力条件下,苯酚与甲醛经催化反应生成酚醛树脂。通常,苯酚质量浓度大于30 g/ L时,可采用酸性缩聚法或碱性缩聚法处理,该方法能同时降低 废水中苯酚及甲醛的含量,并能回收一定数量的树脂,是酚醛树脂
废水处理的一种经济有效方法,对中小型酚醛树脂厂较为适用〔4〕。
1.4 混凝处理
通过加入混凝剂,利用混凝剂悬浮颗粒的沉降作用,将废水中的苯酚吸附,使废水中的苯酚(质量浓度通常为500～1 000 mg/ L) 及甲醛含量降低,满足后续处理的要求,但这种方法的苯酚去除率不高, 一般为33. 8 %左右。
1. 5 光电催化 该法是目前最常用的一种方法,通常用于低浓度含酚废水的处理。经过改进,也可用于预处理高含酚废水。其主要方法是:用0. 5 mol/ L 的HNO3 , 控制溶液的pH 值为3. 0 ,总有机碳质量浓度控制在 0. 5 g/ L 以上,通空气,用800 W 的紫外灯作为光源,进行光催化反应。对质量浓度为5 g/ L 的苯酚溶液,取200 mL 的Photo2Fenton 试剂,加入0. 02 g/ L的Fe2 + , 分别在0 h 、2 h 、4 h 时分三次加入 H2O2 2 g/ L 。开始时,溶液变成桔黄色,其后有同样颜色的沉淀生成。4 h 后,大约90 %～95 %的苯酚降解。过滤后用生物法进行二级处理
关于低浓度苯酚的处理
2. 1 吸附处理
2. 1. 1
活性炭吸附
活性炭对苯酚的吸附主要是下面三个过程共同作用的结果:非极性化合物的可逆吸附、吸附剂与芳香族化合物界面之间的π - π 键和炭的阴离子交换。由于上述三种过程的存在,活
性炭在中性及酸性条件下,对水中的毒性物质具有高的吸附作用, 但对苯酚的吸附不需要酸性条件。这是由于活性炭表面的正电荷对苯酚有着极强的相互作用,能有效地吸附苯酚。研究中发现,对极性与非极性苯酚的吸附,很大程度上取决于活性炭的种类,但从活性炭中洗涤苯酚是件很困难的工作。现场用动态逆流活性炭固定床吸附处理含苯酚废水,可使废水含酚量达到国家排放标准。该方法具有占地面积小、流程简单、处理效果稳定等优点,但其主要的缺点是活性炭易堵、不易再生。如能控制好出水的浊度,采用该方法也是较好的。
2. 1. 2 树脂吸附
主要采用大孔树脂作吸附剂。大孔树脂对苯酚分子产生较大的范德华力及形成π键,吸附能力较强,经预处理后,含酚量可达到国家排放标准。但该法的成本高,应用较少。
2. 1. 3 活性炭纤维吸附
阳离子交换纤维具有较大的比表面积,也可用于高浓度苯酚的吸附。但活性炭纤维价格高,达 400 元/ kg ,用于工业生产较为困难。
2. 1. 4 膨润土吸附
由于活性炭等吸附剂运行成本较高,为了降低运行成本,采用膨润土对废水中的苯酚进行吸附,通过研究膨润土的吸附特性及接触时间、起始浓度、溶液的pH 等,确定最佳吸附条件。试验结果表明, 接触时间越长,起始浓度越高,溶液的pH 越高,吸附效果越好。
2. 1. 5 高极性聚合物吸收剂
这种高极性聚合物吸收剂是由丙烯腈、二乙烯基苯等聚合而成,具有特别的比表面积,在含有苯酚浓度为0. 5 mmol/ L 的废水中应用,效果较好。
2. 2 化学氧化处理
化学氧化法所采用的氧化剂主要有高锰酸盐、氯、二氧化氯、次氯酸钠、臭氧以及过氧化氢等。其中,臭氧和二氧化氯是较为优良的脱酚氧化剂。臭氧的氧化能力是氯的二倍,杀菌力为氯的数百倍,用它来处理含酚废水时,不会象氯那样因不完全反应产生恶臭味。目前,英、法、美、日都已用臭氧处理含酚废水。但臭氧发生器处理费用较高,在我国还未能推广使用。二氧化氯是一种优良的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂, 其有效氯质量分数高达 26. 3 % ,是氯气氧化能力的263 倍,综合性能好,安全性被世界卫生组织列为Al 级,是一种公认的氯系消毒剂最理想的更新换代产品。采用二氧化氯处理,反应时间短,约为10～15 min ,pH、温度及废水中含氨量等对反应影响不大,并且不会生成氯酚。
2. 3 生物处理
生物处理是利用微生物净化废水中的苯酚及酚类化合物,一般在苯酚浓度不高时采用。否则,苯酚对菌种具有毒害作用。主要处理方法有:好氧活性污泥法、生物膜法、生物接触氧化法、流化床法等。生物处理具有效果较好、所需费用较低等优点,但管理要求高,对废水的含油情况必须给予密切注意。 在好氧生物处理中,采用活性污泥加沉淀池二级联合处理, 控制运行参数为: pH 值7. 2 , 温度 30 ℃,溶解氧质量浓度大于2. 0 mg/ L 。在苯酚质量浓度小于1 250 mg/ L 时,效果较好。当苯酚质量浓度增加到2 500 mg/ L 和4 500 mg/ L 时,处理失效并有沉淀生成。据文献报道,假单胞菌菌种对苯酚具有高效生物降解作用;比较搅拌器与流化床对苯酚的降解效果,发现流化床的效果要优于前者;将假单胞菌用藻朊酸钙凝胶成蛛体,成功用于流化床生物反应器中,并对酚醛树脂厂废水进行处理,效果较好。废水中含苯酚质量浓度为 42 000 mg/ L , 进入流化床之前需稀释至1 000 mg/ L 。运行时控制pH 值为6. 6 ,温度30 ℃,进气量85 L/ h ,溶解氧2～4. 5 mg/ L ,苯酚的去除率大于 90 %。在间歇式反应器中,使用假单胞菌对苯酚进行生物降解,在好氧的条件下,温度26 ℃,pH 值 6. 8 ,降解后苯酚的质量浓度为100 mg/ L
泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。小量泄漏：用干石灰、苏打灰覆盖。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
⑴水体被污染的情况主要有：水体沿岸上游污染源的事故排放；陆地事故(如交通运输过程中的翻车事故)发生后经土壤流入水体，也有槽罐直接翻入路边水体的情况。可按以下方法处理：
①查明水体沿岸排放废水的污染源，阻止其继续向水体排污。
②如果是液体苯酚的槽车发生交通事故，应设法堵住裂缝，或迅速筑一道土堤拦住液流；如果是在平地，应围绕泄漏地区筑隔离堤；如果泄漏发生在斜坡上，则可沿污染物流动路线，在斜坡的下方筑拦液堤。在某些情况下，在液体流动的下方迅速挖一个坑也可以达到阻载泄漏的污染物的同样效果。
③在拦液堤或拦液坑内收集到的液体须尽快移到安全密封的容器内操作时采取必要的安全保护措施。
④已进入水体中的液体或固体苯酚处理较困难，通常采用适当措施将被污染水体与其它水体隔离之手段，如可在较小的河流上筑坝将其拦住，将被污染的水抽排到其它水体或污水处理厂。
⑵土壤污染的主要情况有各种高浓度废水(包括液体苯酚)直接污染土壤，固体苯酚由于事故倾洒在土壤中。
①固体苯酚污染土壤的处理方法较为简单，使用简单工具将其收集至容器中，视情况决定是否要将表层土剥离作焚烧处理。
②液体苯酚污染土壤时，应迅速设法制止其流动，包括筑堤、挖坑等措施，以防止污染面扩大或进一步污染水体。
③最为广泛应用的方法是使用机械清除被污染土壤并在安全区进行处置，如焚烧。
④如环境不允许大量挖掘和清除土壤时，可使用物理、化学和生物方法消除污染。如对地表乾封闭处理；地下水位高的地方采用注水法使水位上升，收集从地表溢出的水；让土壤保持休闲或通过翻耕以促进苯酚蒸发的自然降解法等等。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿透气型防毒服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
关于如何判断水中是否有苯酚
放入冰箱里冷却 观察水中是否有白色浑浊物质