天然药物重点
第一章常用提取溶剂的极性强弱顺序：
石油醚（低沸点到高沸点）＜二硫化碳＜四氯化碳＜三氯乙烯＜苯＜二氯甲烷＜乙醚＜三氯甲烷＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜乙青＜水＜吡啶＜乙酸 聚酰胺层析常用洗脱剂洗脱能力强弱顺序：
由弱到强 水＜甲醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液
液液萃取的概念和原理
概念：将两种相互不能任意混溶的溶剂置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。
原理；在欲分离的液体混合物中加入一种与其不溶或部分互溶的液体溶剂，经过充分混合，利用混合液中各组分在溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种单元操作。
有效成分的概念：
天然药物中具有一定的生物活性，能起到治疗疾病作用的单体化合物。
常见官能团的极性顺序：烷烃(—CH3—CH2—） ＜ 烯烃CH=CH—）＜ 醚类—O —CH3，—O —CH2_硝基化合物(—NO2) ＜二甲胺（CH3—N —CH3） 脂类（—COOR ）＜ 酮类（—CO —）＜醛类（—CHO) ＜硫醇（—SH ）＜胺类（—NH2）＜酰胺（—NHCO —CH3）＜醇类（—OH ）＜酚类（＜Ar —OH ）＜羧酸类（R —COOH ）
氨基酸＞葡萄糖＞硬脂酸CH3—（CH2）6—COOH
紫外光谱，红外光谱，核磁，质谱的缩写： UV;IR;H-NMR;MS
结晶的注意事项:
1，在溶解欲纯化的化学试剂时要严格遵守实验室安全操作规程, 加热易燃易爆溶剂时，应在没有明火的环境中操作，应避免直接加热。
2，为了定量地评价结晶和重结晶地操作，以及为了便于重复，固体和溶剂都应予以称量, 和计量。
3，使用混合溶剂进行结晶和重结晶时，最好将欲纯化的化学试剂溶于少量溶解度较大, 的溶剂中，然后趁热慢慢地分小份加入溶解度较小的第二种溶剂，直到它触及溶液的部位有
沉淀生成但旋即有溶解为止。
4，如有必要可在欲纯化的化学试剂溶解后加入活性炭进行脱色或加入滤纸浆、硅藻土等使溶液澄清。
5. 欲纯化的化学试剂为有机试剂时，形成过饱和溶液的倾向很大，要避免这种现象，可加入同种试剂或类质同晶物的晶种。
6. 结晶的速度有时很慢，冷溶液的结晶有时要数小时才能完全。
7. 为了降低欲纯化试剂在溶液中的溶解度，以便析出更多的结晶，提高产率，往往对溶液采取冷冻的方法。
8. 制备好的热溶液必须经过过滤，以除去不溶性的杂质，而且必须避免在抽滤的过程中在过滤器上结晶出来。
9. 欲使析出地晶体于母液有效地分离，一般用布氏漏斗抽滤。 吸附剂的种类和特点：
1. 极性吸附（氧化铝，硅胶）特点;
a 对极性强的物质吸附能力强。b 溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之则减弱。
c 容积即使被硅胶，氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。
为避免化学吸附，酸性物质宜用硅胶，碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离。通常在分离酸性或碱性物质时，洗脱溶剂中常加入适量的醋酸或氨、吡啶、二乙胺，以防止拖尾，改善分离效果。
非极性吸附剂（活性炭）特点：
活性炭因为是非极性吸附剂，对非极性物质具有较强的亲和能力。在水中对溶质表现出强的吸附能力，溶剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低。故从活性炭上洗脱被吸附物质时，洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。
当用活性炭作吸附剂进行层析时，下列洗脱剂的洗脱能力由小到大为：水、10%、20%、30%、50%、75%、95%的乙醇。 离子交换树脂的分类：
按骨架结构不同：凝胶型(干态无孔，吸水后产生微孔) 和大孔型(树脂内部无论干、湿或收缩、溶胀都存在着比凝胶型树脂更大、更的孔) 。根据所带的功能基团的特性：阳离子交换树脂（带酸性功能基，能与阳离子进行交换）、阴离子交换树脂（带碱性功能基，能与阴离子进行交换）和其它树脂。
天然药物化学:是利用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
正相色谱：液液色谱有正相和反相之分，通常分离水溶性或极性较大的成分，固定相多采用强极性溶剂，称之为正相。
常用提取分离方法：1、溶剂提取法 2、水蒸气蒸馏法 3、升华法。
第二章 糖和苷 苷键性质：
苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法；有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
糠醛形成反应：
单糖在浓硫酸或浓盐酸的加热作用下, 脱去三分之水, 形成具有呋喃环结构的糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。
苷键的水解方法:酸催化水解法、碱催化水解法、酶催化水解法
.Smith 降解法：也称过碘酸裂解法，是一个反应条件温和、易得到原苷元。通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。
第三章
1、香豆素的结构：都具有苯骈-α吡喃酮。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代基，其中异戊烯基 的活泼双键与苯环上的邻位羟基可以形成呋喃环或吡喃环的结构。
第四章
2、醌类的结构醌类的酸性和极性比较
酸性强弱规律：
①带有羧基的醌类酸性较强，2-羟基苯醌也出现类似羧基的酸性。可溶在碳酸氢
钠中。
②萘醌及蒽醌苯环上β羟基酸性大于α-羟基酸性。含β-羟基可溶在Na2CO3中，含α-羟基须用氢氧化钠水溶液将其溶解。
③酚羟基数目增多则酸性增强。
含-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH 。
相应的在碱性溶液中的溶解顺序：
5% NaHCO3 5% Na2CO3 , 1%NaOH , 5% NaOH
极性：游离醌类化合物易溶于甲醇、乙醇，丙酮、乙酸乙酯、乙醚，氯仿等有机溶剂中。微溶或难溶于水。蒽醌苷类易溶于甲醇，乙醇中，在热水也可溶解。但 在冷水中难溶。
第五章
3、蒽醌类成分的检测：蒽醌类化合物可用色谱法分离（硅胶色谱法、薄层色谱法）样品的鉴定有：TCL 鉴定纯度、熔点的测定、样品的IR 和NMR 测定 黄酮类化合物的结构，理化性质（酸性、颜色）
具有2-苯基色原酮结构的化合物，指两个酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的。
黄酮类化合物多为结晶性固体，少数为无定型粉末。黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查尔酮为黄色至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类等因不存在共轭体系或共轭很少，故不显色。花色素及其苷元的颜色，因pH 的不同而变，一般呈红（pH8.5）等颜色。
黄酮类化合物因分子中多有酚羟基而呈酸性，故可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
5、黄酮的定义：是具有2-苯基色原酮的化合物。
6、提取分离方法及注意事项
提取方法：溶剂萃取法、碱提取酸沉法、碳粉吸附法
分离方法:柱色谱法（硅胶色谱法，聚酰胺色谱法）、梯度pH 萃取法，P 200 7、聚酰胺分离黄酮化合物的原理
通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化学物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸形成氢键缔合而产生吸附。与不能形成氢键的化合物分离。
第六章
萜的定义：由甲戊二羟酸衍生，符合通式(C5Hx)n 的化合物及衍生物。 分类：半萜、倍半萜、二萜、三萜
单萜的结构：由二分子异戊二烯聚合而成的萜类化合物及其含氧的和饱和程度不等的衍生物。
挥发油的理化性质及保存方法：
理化性质:1、挥发油常温下大多为无色、淡黄色液体，冷却时可析出结晶；具有特殊性气味、呈中性或酸性；挥发后不留任何痕迹。2、不溶于水、易溶于有机溶剂。3、具有光学活性，有强的折光性。4、与空气接触会被氧化，失去香味，颜色变深。保存方法：置于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。
第七章
四环三萜的结构和性质：
性质；1、溶解性 2、发泡性（表面活性） 3、颜色反应及应用（醋酐浓硫酸反应、五氯化锑反应、三氯乙酸反应、三氯甲烷浓硫酸反应、冰乙酸乙酰氯反应）
4、溶血作用 5、沉淀反应
什么是皂苷：一类比较复杂的苷类化合物，与水混合振摇时可生成持久性的似肥皂泡沫状物。
第九章
9、生物碱的定义：生物体内的一类含氮的碱性有机化合物 。
还有一种说法：含负氧化态氮原子，存在于生物有机体内中的非初级代谢产物的一类化合物。
重点生物碱的结构：麻黄碱、苦参碱、氧化苦参碱、阿托品、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱。
生物碱的碱性影响因素:
1、氮原子杂化方式，氮原子杂化程度的升高，碱性增强，即sp3＞sp2＞sp
2、电子效应：（1）诱导效应 生物碱分子中的氮原子上的电子云密度可受氮原子附近供电基（如烷基）或和吸电基（如各类含氧基团、芳环、双键）诱导效应的影响。
（2）共轭效应
①苯胺型：氮原子上的孤电子对与苯环π-电子形成p-π共轭体系后碱性减弱。如毒扁豆碱的两个氮原子碱性的差别系由共轭效应引起。
②酰胺型：酰胺中的氮原子与羰基形成p-π共轭效应，使其碱性极弱。如胡椒碱秋水仙碱、咖啡因。
③胍类：胍接受质子后形成季铵离子，呈更强的p-π共轭，体系具有高度共振稳定性，而显强碱性。
3、空间效应
氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。如东莨菪碱、利血平等。
4、氢键效应
当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基，并处于有利于形成稳定的共
轭酸分子内氢键时，氮上的质子不易离去，则碱性强。如10-羟基可待因。 一般来说，空间效应与诱导效应共存，空间效应居主导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位
天然药物重点
第一章常用提取溶剂的极性强弱顺序：
石油醚（低沸点到高沸点）＜二硫化碳＜四氯化碳＜三氯乙烯＜苯＜二氯甲烷＜乙醚＜三氯甲烷＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜乙青＜水＜吡啶＜乙酸 聚酰胺层析常用洗脱剂洗脱能力强弱顺序：
由弱到强 水＜甲醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液
液液萃取的概念和原理
概念：将两种相互不能任意混溶的溶剂置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。
原理；在欲分离的液体混合物中加入一种与其不溶或部分互溶的液体溶剂，经过充分混合，利用混合液中各组分在溶剂中溶解度的差异而实现分离的一种单元操作。
有效成分的概念：
天然药物中具有一定的生物活性，能起到治疗疾病作用的单体化合物。
常见官能团的极性顺序：烷烃(—CH3—CH2—） ＜ 烯烃CH=CH—）＜ 醚类—O —CH3，—O —CH2_硝基化合物(—NO2) ＜二甲胺（CH3—N —CH3） 脂类（—COOR ）＜ 酮类（—CO —）＜醛类（—CHO) ＜硫醇（—SH ）＜胺类（—NH2）＜酰胺（—NHCO —CH3）＜醇类（—OH ）＜酚类（＜Ar —OH ）＜羧酸类（R —COOH ）
氨基酸＞葡萄糖＞硬脂酸CH3—（CH2）6—COOH
紫外光谱，红外光谱，核磁，质谱的缩写： UV;IR;H-NMR;MS
结晶的注意事项:
1，在溶解欲纯化的化学试剂时要严格遵守实验室安全操作规程, 加热易燃易爆溶剂时，应在没有明火的环境中操作，应避免直接加热。
2，为了定量地评价结晶和重结晶地操作，以及为了便于重复，固体和溶剂都应予以称量, 和计量。
3，使用混合溶剂进行结晶和重结晶时，最好将欲纯化的化学试剂溶于少量溶解度较大, 的溶剂中，然后趁热慢慢地分小份加入溶解度较小的第二种溶剂，直到它触及溶液的部位有
沉淀生成但旋即有溶解为止。
4，如有必要可在欲纯化的化学试剂溶解后加入活性炭进行脱色或加入滤纸浆、硅藻土等使溶液澄清。
5. 欲纯化的化学试剂为有机试剂时，形成过饱和溶液的倾向很大，要避免这种现象，可加入同种试剂或类质同晶物的晶种。
6. 结晶的速度有时很慢，冷溶液的结晶有时要数小时才能完全。
7. 为了降低欲纯化试剂在溶液中的溶解度，以便析出更多的结晶，提高产率，往往对溶液采取冷冻的方法。
8. 制备好的热溶液必须经过过滤，以除去不溶性的杂质，而且必须避免在抽滤的过程中在过滤器上结晶出来。
9. 欲使析出地晶体于母液有效地分离，一般用布氏漏斗抽滤。 吸附剂的种类和特点：
1. 极性吸附（氧化铝，硅胶）特点;
a 对极性强的物质吸附能力强。b 溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之则减弱。
c 容积即使被硅胶，氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。
为避免化学吸附，酸性物质宜用硅胶，碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离。通常在分离酸性或碱性物质时，洗脱溶剂中常加入适量的醋酸或氨、吡啶、二乙胺，以防止拖尾，改善分离效果。
非极性吸附剂（活性炭）特点：
活性炭因为是非极性吸附剂，对非极性物质具有较强的亲和能力。在水中对溶质表现出强的吸附能力，溶剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低。故从活性炭上洗脱被吸附物质时，洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。
当用活性炭作吸附剂进行层析时，下列洗脱剂的洗脱能力由小到大为：水、10%、20%、30%、50%、75%、95%的乙醇。 离子交换树脂的分类：
按骨架结构不同：凝胶型(干态无孔，吸水后产生微孔) 和大孔型(树脂内部无论干、湿或收缩、溶胀都存在着比凝胶型树脂更大、更的孔) 。根据所带的功能基团的特性：阳离子交换树脂（带酸性功能基，能与阳离子进行交换）、阴离子交换树脂（带碱性功能基，能与阴离子进行交换）和其它树脂。
天然药物化学:是利用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
正相色谱：液液色谱有正相和反相之分，通常分离水溶性或极性较大的成分，固定相多采用强极性溶剂，称之为正相。
常用提取分离方法：1、溶剂提取法 2、水蒸气蒸馏法 3、升华法。
第二章 糖和苷 苷键性质：
苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法；有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
糠醛形成反应：
单糖在浓硫酸或浓盐酸的加热作用下, 脱去三分之水, 形成具有呋喃环结构的糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。
苷键的水解方法:酸催化水解法、碱催化水解法、酶催化水解法
.Smith 降解法：也称过碘酸裂解法，是一个反应条件温和、易得到原苷元。通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。
第三章
1、香豆素的结构：都具有苯骈-α吡喃酮。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代基，其中异戊烯基 的活泼双键与苯环上的邻位羟基可以形成呋喃环或吡喃环的结构。
第四章
2、醌类的结构醌类的酸性和极性比较
酸性强弱规律：
①带有羧基的醌类酸性较强，2-羟基苯醌也出现类似羧基的酸性。可溶在碳酸氢
钠中。
②萘醌及蒽醌苯环上β羟基酸性大于α-羟基酸性。含β-羟基可溶在Na2CO3中，含α-羟基须用氢氧化钠水溶液将其溶解。
③酚羟基数目增多则酸性增强。
含-COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH 。
相应的在碱性溶液中的溶解顺序：
5% NaHCO3 5% Na2CO3 , 1%NaOH , 5% NaOH
极性：游离醌类化合物易溶于甲醇、乙醇，丙酮、乙酸乙酯、乙醚，氯仿等有机溶剂中。微溶或难溶于水。蒽醌苷类易溶于甲醇，乙醇中，在热水也可溶解。但 在冷水中难溶。
第五章
3、蒽醌类成分的检测：蒽醌类化合物可用色谱法分离（硅胶色谱法、薄层色谱法）样品的鉴定有：TCL 鉴定纯度、熔点的测定、样品的IR 和NMR 测定 黄酮类化合物的结构，理化性质（酸性、颜色）
具有2-苯基色原酮结构的化合物，指两个酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的。
黄酮类化合物多为结晶性固体，少数为无定型粉末。黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄至黄色，查尔酮为黄色至橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类等因不存在共轭体系或共轭很少，故不显色。花色素及其苷元的颜色，因pH 的不同而变，一般呈红（pH8.5）等颜色。
黄酮类化合物因分子中多有酚羟基而呈酸性，故可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
5、黄酮的定义：是具有2-苯基色原酮的化合物。
6、提取分离方法及注意事项
提取方法：溶剂萃取法、碱提取酸沉法、碳粉吸附法
分离方法:柱色谱法（硅胶色谱法，聚酰胺色谱法）、梯度pH 萃取法，P 200 7、聚酰胺分离黄酮化合物的原理
通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化学物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸形成氢键缔合而产生吸附。与不能形成氢键的化合物分离。
第六章
萜的定义：由甲戊二羟酸衍生，符合通式(C5Hx)n 的化合物及衍生物。 分类：半萜、倍半萜、二萜、三萜
单萜的结构：由二分子异戊二烯聚合而成的萜类化合物及其含氧的和饱和程度不等的衍生物。
挥发油的理化性质及保存方法：
理化性质:1、挥发油常温下大多为无色、淡黄色液体，冷却时可析出结晶；具有特殊性气味、呈中性或酸性；挥发后不留任何痕迹。2、不溶于水、易溶于有机溶剂。3、具有光学活性，有强的折光性。4、与空气接触会被氧化，失去香味，颜色变深。保存方法：置于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。
第七章
四环三萜的结构和性质：
性质；1、溶解性 2、发泡性（表面活性） 3、颜色反应及应用（醋酐浓硫酸反应、五氯化锑反应、三氯乙酸反应、三氯甲烷浓硫酸反应、冰乙酸乙酰氯反应）
4、溶血作用 5、沉淀反应
什么是皂苷：一类比较复杂的苷类化合物，与水混合振摇时可生成持久性的似肥皂泡沫状物。
第九章
9、生物碱的定义：生物体内的一类含氮的碱性有机化合物 。
还有一种说法：含负氧化态氮原子，存在于生物有机体内中的非初级代谢产物的一类化合物。
重点生物碱的结构：麻黄碱、苦参碱、氧化苦参碱、阿托品、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱。
生物碱的碱性影响因素:
1、氮原子杂化方式，氮原子杂化程度的升高，碱性增强，即sp3＞sp2＞sp
2、电子效应：（1）诱导效应 生物碱分子中的氮原子上的电子云密度可受氮原子附近供电基（如烷基）或和吸电基（如各类含氧基团、芳环、双键）诱导效应的影响。
（2）共轭效应
①苯胺型：氮原子上的孤电子对与苯环π-电子形成p-π共轭体系后碱性减弱。如毒扁豆碱的两个氮原子碱性的差别系由共轭效应引起。
②酰胺型：酰胺中的氮原子与羰基形成p-π共轭效应，使其碱性极弱。如胡椒碱秋水仙碱、咖啡因。
③胍类：胍接受质子后形成季铵离子，呈更强的p-π共轭，体系具有高度共振稳定性，而显强碱性。
3、空间效应
氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。如东莨菪碱、利血平等。
4、氢键效应
当生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基，并处于有利于形成稳定的共
轭酸分子内氢键时，氮上的质子不易离去，则碱性强。如10-羟基可待因。 一般来说，空间效应与诱导效应共存，空间效应居主导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位