铝土矿化验

铝土矿化验（铝土矿分析）

1、二氧化硅的测定 1.1方法原理

样品经氢氧化钠熔融后，熔块用热水浸取，然后倒入盐酸溶液中，然后测定二氧化硅的含量。在0.1～0.2mol/L的盐酸酸度下使分子分散状态的硅酸与钼酸铵生成硅钼黄，然后用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成硅钼蓝，用比色法测定。 本标准测定范围：≤15% 1.2试剂

1.2.1盐酸：1+99； 1.2.2盐酸：1+1溶液； 1.2.3钼酸铵：100g/L；

1.2.4硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液； 1.2.5氢氧化钠：粒状 1.3分析手续：

1.3.1称取0.2500克试样于30毫升银坩埚中，加3克粒状氢氧化钠，放入720℃的马弗炉，溶融15～20分钟。（同时带一个空白坩锅，加3克粒状氢氧化钠，熔融5分钟）。取出坩埚，稍冷用坩埚钳不断转动坩埚，使熔融物均匀地附在坩埚壁上，放置片刻，坩埚底部用冷水洗底，然后将坩埚放在直径为9厘米的玻璃漏斗上。漏斗插入已加有40毫升1+1盐酸和50mL 水的250毫升容量瓶中。加少量沸水于坩埚中，待剧烈反应后将浸出物在边摇动容量瓶的同时倒入漏斗中，再加入沸水于坩埚中，将坩埚内的熔融物全部浸出为止。用3N 的盐酸洗涤坩埚，最后用热水洗净坩埚和漏斗，将容量瓶中的溶液摇匀，用流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。此溶液可供测定三氧化二铁，三氧化二铝，二氧化钛，氧化钙等用。 1.3.2移取5.00毫升制备溶液于100毫升容量瓶中，加入40毫升1+99的盐酸，4毫升100g/L的钼酸铵溶液，混匀。根据室温不同，放置适当时间（室温低于20℃时，放置15～20分钟；20～30℃时，放置10～15分钟；30～40℃时放置5～10分钟）。然后加入20毫升硫酸—草酸—硫酸亚铁铵混合液，用水稀释至刻度，混匀。

1.3.3将部分试液移入1cm 吸收皿中于721分光光度计700nm 处测得吸光度，减去空白吸光度后乘以换算系数得相应的SiO 2的百分比含量。 1.4分析结果计算：

SiO 2%=

式中：

A

⨯100 B

A---消光减去空白在工作曲线上查得二氧化硅的含量，毫克。 B---分取式样的量，毫克。

1.5标准曲线绘制：

1.5.1取0.1mg/ml的标准SiO 2溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10ml 到一组100ml 容量瓶中

1.5.2加3NHCl2mL, 加水稀释至50mL 加入100g/L的钼酸铵4mL ，混匀，

1.5.3发色一定时间，加入20mL 硫酸—草酸—硫酸亚铁铵混合液，用水稀释至刻度混匀。 1.5.4用1cm 吸收皿 于722光度计700nm 处测得吸光度（在700nm 处测得吸光度摩尔吸收系数最大，说明对该波长的光吸收能力最强，因此在这里进行分光光度测定，灵敏度也最高），，以SiO 2 百分比含量为横坐标, 以吸光度为纵坐标，制标准曲线。 1.5.5此组溶液含SiO 2为0、0.1mg/100mL……1mg/100mL。 1.6允许差

实验室间分析结果的差值应不大于表1中所列允许差。 允许差表1（%）

二氧化硅含量

≤5.00 5.00～10.00 10.00～15.00

1.7注意事项：

1.7.1溶液中SiO 2 浓度要求小于0.7mg/mL，所以当样品中SiO 2含量高过应减少称样量； 1.7.2熔样品时，溶液的酸度控制在0.5～1.5mol/L否则硅会发生聚合反应；

1.7.3钼酸铵与硅酸作用的酸度应控制在0.1～0.2mol/L之间，在此酸度下生成的硅钼黄最为稳定；

1.7.4严格控制发色时间；

1.7.5银坩埚在高温炉中拿出来时不要在冷水中急剧冷却，以免其变形；

1.7.6加入NaOH 的量为试样的8～10倍，熔融前应在低温时放入加热除去水份，以免引起啧溅，或于银坩埚中加乙醇数滴，放入炉中升温使水份随乙醇的挥发或燃烧除去水份；

2、邻菲啰啉法测定三氧化二铁含量的测定 2.1方法提要

试样用碱熔融，用盐酸浸取，在适当酸度下，三价铁用盐酸羟胺还原为二价铁。 在乙酸盐缓冲介质中，二价铁与邻二氮杂菲形成有色络合物，在波长510nm 处测量其吸光度。本标准测定范围：≤15%。 2.2试剂

盐酸羟胺—邻二氮杂菲—乙酸—乙酸钠混合液； 2.3分析步骤：

2.3.1移取5.00mL 制备的试液于100mL 容量瓶中，加入20mL 盐酸羟胺—邻二氮杂菲—乙酸—乙酸钠混合液，用水冲至刻度，混匀。

2.3.2将部分试液移入1cm 吸收皿中，于分光光度计510nm 处，测其吸光度，减去空白吸光度后乘以换算系数得出相应的三氧化二铁百分含量。 2.4分析结果计算：

允许差 0.20 0.30 0.40

Fe 2O 3%=

式中：

A

⨯100 B

A---消光减去空白在工作曲线上查得三氧化二铁的含量，mg 。 B---分取试样的量，mg 。

2.5标准曲线的绘制：

2.5.1移取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL 的0.1mg/ml的三氧化二铁标准溶液分别置于一组100mL 容量瓶中。

2.5.2以下按分析步骤进行。以试剂空白为参比，测量吸光度，以三氧化二铁百分含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，计算换算系数。

2.5.3此组溶液中分别含三氧化二铁0、0.1 、0.2 ……0.6mg/100ml。 2.6允许差：

实验室间分析结果的差值应不大于下列表中的允许差：

三氧化二铁含量% 1.00～5.00 5.00～10.00 10.00～15.00

3、三氧化二铝的测定 3.1范围

本部分规定了铝土矿中氧化铝含量的测定方法。

本部分适用于铝土矿中氧化铝含量的测定，测定范围：40%～80% 3.2方法提要

试样经碳酸钠-硼酸或氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，用乳酸掩蔽钛或在EDTA 存在下用氢氧化钠分离出去铁和钛等杂质元素，然后在弱酸性溶液中使铝与过量的EDTA 络合，以二甲酚橙为指示剂，先用前标准溶液滴定过量的EDTA ，再用氟盐取代与铝络合的EDTA ，最后用铅标准溶液滴定取代出的EDTA 。 3.3 试剂 3.3.1 无水碳酸钠 3.3.2 硼酸 3.3.3 氢氧化钠 3.3.4 氟化钠

3.3.5 盐酸（1.19g/mL） 3.3.6 盐酸（1+1） 3.3.7 盐酸（2+98）

3.3.8 氢氧化钠溶液（400g/L） 3.3.9 氢氧化钠（100g/L）

3.3.10乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）溶液（0.08mol/L） 3.3.11乳酸（1+4） 3.3.12氨水（1+1） 3.3.13盐酸（1+3）

3.3.14乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH 6）；将260g 乙酸钠溶于500mL 水中，加10mL 冰乙酸，

允许误差% 0.20 0.30 0.40

加水稀释至1L 。

3.3.15酚酞指示剂溶液（1g/L）

3.3.16溴甲酚绿指示剂溶液（1g/L）：将0.10g 溴甲酚绿溶于100mL 水中，滴加氢氧化钠溶液（3.8）至溶液呈蓝色。

3.3.17二甲酚橙指示剂溶液（5g/L）：将0.5g 二甲酚橙溶于20mL 水中，加80mL 乙醇，混匀。

3.3.18.1将金属铝屑（99.99%）置于100mL 烧杯中，加20mL 水和25mL 盐酸（3.6）加热煮沸5min ～10min 取下，倾去溶液后用水充分洗净，再用无水乙醇洗3次，置于垫有滤纸的表皿上放入100℃±5℃的烘箱中烘干5min 。取出，置于干燥器中冷却。

3.3.18.2 称取0.1588g 预先处理过的铝屑（3.18.1）于盛有10mL 氢氧化钠溶液（3.3.8）的塑料杯中，盖上表皿，待全部溶解后，倒入预先盛30mL 盐酸（3.3.6）的烧杯中，用热水洗净塑料杯，洗涤液并入烧杯中，冷却至室温。将溶液移入500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含0.0006g 氧化铝。 3.3.19 锌标准溶液（0.0200mol/L）

称取1.3076g 高纯锌于300mL 烧杯中，加水50mL ，盖上表面皿，沿杯壁加入15mL 硝酸（1+1），微热熔解完全，并蒸发至10mL ～15mL ，冷却至室温，用水稀表面皿及杯壁，移入1000mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 3.4试样

将试样用研钵研磨通过74μm筛，将研好的试样置于110℃±5℃下烘干燥2h ，置于干燥器中，冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1试料

称取0.25 g试样（4）可，精确至0.0001g 。 3.5.2 测定次数

对同一试样应独立的进行两次测定，取其平均值。 3.5.3 测定 3.5.3.1试料分解

将试料（5.1）放入30毫升银坩埚中，加3克粒状氢氧化钠（3.3），放入750℃±5℃的马弗炉，溶融20分钟。取出坩埚，旋转坩埚，使熔融物均匀附着在坩埚内壁，冷却。将坩埚放入直径为7厘米的玻璃漏斗中。漏斗插入已加有40mL1+1盐酸（3.6）的250 mL 容量瓶中。用热水洗净坩埚，加5mL 盐酸（3.6）洗净坩埚，用热水再次洗涤坩埚和漏斗，摇匀溶液使熔块全部溶解。冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.3.2 掩蔽或分离

乳酸掩蔽法。分取20.00mL （5.3.1）溶液于500mL 锥形瓶中，加2mL 乳酸溶液（3.10），摇匀，加6mLEDTA 溶液（3.9），摇匀，加1滴二甲酚橙指示剂溶液（3.17）, 用氨水溶液（3.12）中和至溶液呈紫红色，立即用盐酸溶液（3.13）调至黄色，加水稀释至150mL 左右。

EDTA-氢氧化钠法。分取50.00mL （5.3.1）溶液于250mL 容量瓶中，加12mLEDTA 溶液（3.8）和1滴酚酞指示剂溶液（3.15），滴加氢氧化钠溶液（3.9）至出现红色，再过量35mL 。加水稀释至120mL 左右，将容量瓶置于沸水浴上加热5min ，取下，冷却至室温，用水稀释

至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤，分取100mL 溶液于500mL 锥形瓶中，加2滴溴甲酚绿指示剂溶液（3.16）, 先用盐酸（3.6）调至溶液变黄，再用氢氧化钠溶液（3.9）中和至刚出现蓝色。

注：本法适用于五氧化二钒含量小于0.06%的试样。 3.5.3.3 滴定

向3.5.3.1分离后的溶液中加20mL 乙酸-乙酸钠缓冲液（3.14），加热煮沸2min ～3min ，取下，流水冷却至室温，补加2滴二甲酚橙指示级溶液（3.17），用锌标准溶液（3.19）滴定至溶液呈玫瑰红（不记读数）。加1g ～2g 氟化钠（3.4），摇匀，加热煮沸3min ，取下，冷却至室温，补加1滴二甲酚橙指示级溶液（3.17），用锌标准溶液（3.19）滴定至溶液呈玫瑰红，记录消耗的体积(两次重点颜色应一致) 。 3.6 分析结果的描述

按公式计算氧化铝的质量分数%:

c ∙V ⨯0. 05098

Al 2O 3%=⨯100

m

式中：c —锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V --消耗锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）； m —分取溶液相当的试料的质量，单位为克（g ）。

0.05098—Al 2O 3的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔。 3.7 精密度 3.7.1重复性

在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限（r ），超过重复性限（r ）的情况下不超过5%。重复性限（r ）按以下数据采用线性内插法求得：

氢氧化铝的质量分数/%： 56.5 63.1 79.4 重复性限r /： 0.46 0.53 0.57 3.7.2 允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表中所示值；室内允许误差应小于表中所示值。

氧化铝的质量分数/% 40.00～60.00 〉60.00～80.00

3．8 质量保证与控制

分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。

4、硝酸亚汞法测定三氧化二铁 4.1方法原理

取定量的试样，加硫氰酸钾使铁形成红色的络合物，在PH1盐酸介质中，用标准溶液硝

允许差/% 0.60 0.70

酸亚汞进行滴定，使汞还原为高铁，使红色消失即为终点。 4.2试剂 4.2.1硝酸1+1； 4.2.2硫氰酸钾200g/L 4.2.3硝酸亚汞0.003125mol/L 4.3分析方法

移取制备试液50毫升于500毫升锥形瓶中，3滴（1+1）硝酸，在电炉上煮沸3～4分钟，取下流水冷却至室温，加入10毫升20%的硫氰酸钾，立即用0.003125M 硝酸亚汞标准液进行滴定，当滴定至浅红色时，每加一滴时要振荡几次直至无色即为终点。 4.4分析结果计算

Fe 2O 3%=

式中：

V ⨯0⋅003125⨯0. 16

⨯100

G

V —滴定消耗硝酸亚汞的量，ml 。

0.003125—硝酸亚汞标准液的摩尔浓度，mol/L。 0.16—三氧化二铁的毫摩尔质量。 G —分取试样相当于试样的重量，g 4.5注意事项：

4.5.1煮沸时间要保证4～5分钟，煮沸时间短，终点不敏锐，但要注意防止蒸干试液。 4.5.2为了减少读数误差用10me 滴定管进行滴定，滴定速度要一滴一滴加入，颜色由红色至橙色时，每二滴要振荡几次，防止滴过终点。

4.5.3滴定时酸度以PH 在1为宜。在少量的硝酸存在下PH 大于1.5的酸度使结果偏高。 4.5.4硫氰酸钾的加入，必须加一个滴一个，不能成批加入，以防它在强酸中分解。 4.6允许误差： 允许误差范围

5、二氧化钛的测定 5.1方法原理：

在盐酸介质中，二安替匹林甲烷与钛生成黄色络合物，三价铁离子的干扰用抗坏血酸还原成二价铁离子消除干扰，用比色法测定钛。 5.2试剂

抗坏血酸：20g/L；

二安替匹林甲烷：2%2N盐酸溶液； 5.3分析手续：

移取制备试液5毫升，于50毫升容量瓶中，加新配制的20g/L抗坏血酸5毫升，摇匀，

放置5分钟后，加入20g/L二安替匹林溶液10毫升，用水稀释至刻度，混匀，放置45分钟, 将部分溶液移入1cm, 吸收皿中, 用721光度计在420nm 处测其吸光度减去空白吸光度乘以换算系数得Tio 2百分含量，随同试样，做试剂空白试验。 5.4分析结果计算

Ti O 2%=

式中：

A

⨯100B

A---消光减去空白在工作曲线上查得二氧化钛的含量，mg 。 B---分取试样的量，mg 。 5.5二氧化钛标准曲线的绘制：

移取每毫升含0.1毫克的二氧化钛标准液0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00，7.00毫升于一组50毫升容量瓶中，以下操作同分析手续，分别测定溶液的吸光度。以Tio 2百分比含量为横坐标，以吸光度为纵坐标制作标准曲线图，计算吸光度和二氧化钛换算系数。 5.6注意事项：

3.5.6.1抗坏血酸溶液应现用现配。放置过久，将对分析结果有影响。 3.5.6.2在抗坏血酸存在下，显色速度较慢，应放置到40分钟后再比色。 5.7允许差：

二氧化钛含量

≤1.0 >1.0～3.0 >3.0～5.0 >5.0～8.0

6、氧化钙的测定 6.1方法原理

用三乙醇胺掩蔽铁、铝、用苦杏仁酸掩蔽钛，用EDTA 作为络合剂，在PH=12～13的范围内测定钙。 6.2试剂

6.2.1三乙醇胺：1+4； 6.2.2氢氧化钾：150g/L； 6.2.3 EDTA ：0.00892mol/L； 6.2.4苦杏仁酸：30g/L；

6.2.5钙黄绿素指示剂：称取0.2克溴麝香草酚酞，1克钙黄绿素及100克氯化钾在玛瑙研钵中研细混匀。 6.3分析手续

移取试液50毫升于500毫升锥形瓶中，加1+4三乙醇胺5毫升，加3%苦杏仁酸5毫升，加15%氢氧化钾19毫升，（PH ∽13）再加50毫升水，少许钙黄绿素。用0.00892M 的EDTA 标准溶液滴定试液中绿黄荧光消失，即为终点。同时做空白的试验。 6.4分析结果计算

允许差 0.08 0.12 0.15 0.25

Ca0%=

式中：

V —滴定消耗EDTA 标准液的体积，毫升； 0.00892—EDTA 标准液的浓度mol/L G — 移取试液相当于试样的重量，克； 6.5注意事项

100

6.5.1滴定前应先加三乙醇胺，并摇匀，因三乙醇胺只有在酸性介质中才能起掩蔽作用。 6.5.2滴定时，在台下垫一块黑胶皮，终点易于观察。

6.6实验室之间分析结果的差值应不大于表中所示值；室内允许误差应小于表中所示值 允许误差的范围

7、灼烧减量的测定 7.1方法原理：

在1000℃的高温下锻烧时，试料中的许多组分发生氧化，还原，分解失水以及产生某些化合反应。其灼减正确的理解应为这些组分在反应前后质量变化的总和。 7.2分析手续：

称取试样1.000克，放入已在1000℃灼烧恒量的瓷坩埚中，置于电炉上予热15分钟，然后放入高温炉中，在1000℃的温度下，灼烧一个半小时，取出冷却至高温，称量。 7.3分析结果的计算：

灼减%=

式中：m ——灼烧前试样质量，克；

m 1——灼烧后试样质量，克。 7.4允许差：

实验室之间分析结果的差值应不大于0.50％。 8、氧化钙和氧化镁合量的测定 8.1方法原理：

在PH=10的溶液中，以三乙醇胺—酒石酸钾钠掩蔽铁，铝、钛，以吡啶—（2—偶氮—4）间苯二酚（PAR ）铜盐作指示剂，用EDTA 滴定试料中氧化钙和氧化镁的合量。加入溴麝香草酚蓝底色，以改善终点。 8.2试剂：

8.2.1酒石酸钾钠—三乙醇胺混合液 8.2.2溴麝香草酚蓝指示剂：5g ／L 乙醇溶液 8.2.3氢氧化铵：1+1 8.2.4硫酸铜—EDTA 溶液

（m -m 1)

⨯100

m

8.2.5 PAR 指示剂：1g ／L 乙醇溶液 8.2.6 EDTA 标准溶液：0.01961mol ／L 8.3分析手续：

移取50毫升制备溶液于500毫升锥形瓶中，加入10毫升酒石酸钾钠—三乙醇胺混合液，1滴溴麝香草酚蓝指示剂，以1+1氢氧化铵中和至溶液呈蓝色，准确地加入0.5毫升硫酸铜—EDTA 溶液，再加入8毫升1+1氢氧化铵，加入3滴PAR 指示剂，以0.01961mol/LEDTA标准液滴定至溶液由紫红色到紫灰再转变为绿色即为终点。记录数据(V) 8.4分析结果计算：

CaO%=

V ⨯0. 01961⨯0. 05608

⨯100=2. 2⨯V

G

式中：V —滴定消耗EDTA 标准液的体积，毫升；

0.01961—EDTA 标准液的浓度mol/L G —移取试液相当于试样的重量，克； 8.5允许差：

实验室之间分析结果的差值表1所列允许差。表1（%）

氧化钙含量

>10.00 10.00~30.00

8.6注意事项：

8.6.1各种试剂的加入量要准确，否则滴定终点的颜色不正常。

8.6.2测定中加入过量的氢氧化铵后，不要放置很长时间，否则将有沉淀析出。 8.6.3 Cu-EDTA的量加入时一定要准确，否则对测定结果有影响。

9、原子吸收分光光度法测定氧化钾、氧化钠量 9.1范围

本标准规定了铝土矿中氧化钾与氧化钠采用原子吸收法测定的方法。 本标准适用于铝土矿中氧化钾与氧化钠的测定。 9.2方法提要

试样用盐酸在封闭溶样器中加热处理，使钾、钠浸出，然后用空气一乙炔火焰原子吸收分光光度法测定铝矿石、二原矿浆中的氧化钠及氧化钾的量。 9.3仪器及试剂

9.3.1 PE-5000型双光束原子吸收分光光度计； 9.3.2钾、钠空心阴极灯； 9.3.3瓶装乙炔； 9.3.4封闭溶样器； 9.3.5盐酸（1+1），优级纯； 9.3.6氧化钠标准溶液：0.5mg/mL

称取0.4715g 基准氯化钠 (预先在400～ 500℃灼烧l.5h) 溶于100mL 水中，然后移入500mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

允许差 ±0.40 ±0.50

9.3.7氧化钾标准溶液，1mg/mL

称取0.7915g 基准氯化钾(预先在400～500℃灼烧l.5ｈ) 溶于100mL 水中，移入500mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。 9.3.8 K 2O-Na 2O 混合标准液：

K 2O(20μg/mL)、Na 2O (10μg/mL)，分取氧化钾和氧化钠标准溶液各2mL 于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此标准液用时现配。 9.3.9基体铝溶液的配制

称取0.9275金属铝 (99.99%)于1OOmL 烧杯中，加入20mL （1+1）盐酸，在电炉上加热使之溶解，冷却后移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 9.4仪器工作条件

9.5分析手续

准确称取0.1000g 预先在105～110℃烘干2ｈ，并冷却至室温的样品于聚四氟乙烯坩埚中，加入（l+1）盐酸6mL ，盖好盖子，放入不锈钢外套内，置于烘箱中，在220℃保温2h ，关闭电源，取出封闭溶样器，冷却至不烫手时，打开外套，将内套中的样品用蒸馏水洗入100mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀，静置，待溶液澄清后，在仪器工作条件下与钠标准系列同测，由氧化钠的工作曲线计算矿石中氧化钠的含量。

分取上层溶波5mL 放入50 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，在仪器工作条件下与钾的标准系列同测，由氧化钾的工作曲线计算矿石中氧化钾的含量。 9.6分析结果的计算

C ⨯V ⨯10-6

⨯100 K 2O （Na 2O ）%=

G

式中:C ——从曲线上查得氧化钾 (氧化钠) 的浓度μg: V ——样品的稀释体积，mL:

G —称取样品的量，g 。 9.7标准工作曲线的绘制

分取氧化钠、氧化钾混合标准溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL 于6个25mL 容量瓶中，分别加入（1+1）盐酸1mL ，7mg/mL三氧化二铝溶液2.5mL ，用水稀释至刻度，混匀标准系列浓度为:

K 20：0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0μg/mL Na 20：0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0μg/mL

9.8精密度

同一样品的测量结果的偏差不超过5%

铝土矿化验（铝土矿分析）

1、二氧化硅的测定 1.1方法原理

样品经氢氧化钠熔融后，熔块用热水浸取，然后倒入盐酸溶液中，然后测定二氧化硅的含量。在0.1～0.2mol/L的盐酸酸度下使分子分散状态的硅酸与钼酸铵生成硅钼黄，然后用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成硅钼蓝，用比色法测定。 本标准测定范围：≤15% 1.2试剂

1.2.1盐酸：1+99； 1.2.2盐酸：1+1溶液； 1.2.3钼酸铵：100g/L；

1.2.4硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液； 1.2.5氢氧化钠：粒状 1.3分析手续：

1.3.1称取0.2500克试样于30毫升银坩埚中，加3克粒状氢氧化钠，放入720℃的马弗炉，溶融15～20分钟。（同时带一个空白坩锅，加3克粒状氢氧化钠，熔融5分钟）。取出坩埚，稍冷用坩埚钳不断转动坩埚，使熔融物均匀地附在坩埚壁上，放置片刻，坩埚底部用冷水洗底，然后将坩埚放在直径为9厘米的玻璃漏斗上。漏斗插入已加有40毫升1+1盐酸和50mL 水的250毫升容量瓶中。加少量沸水于坩埚中，待剧烈反应后将浸出物在边摇动容量瓶的同时倒入漏斗中，再加入沸水于坩埚中，将坩埚内的熔融物全部浸出为止。用3N 的盐酸洗涤坩埚，最后用热水洗净坩埚和漏斗，将容量瓶中的溶液摇匀，用流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。此溶液可供测定三氧化二铁，三氧化二铝，二氧化钛，氧化钙等用。 1.3.2移取5.00毫升制备溶液于100毫升容量瓶中，加入40毫升1+99的盐酸，4毫升100g/L的钼酸铵溶液，混匀。根据室温不同，放置适当时间（室温低于20℃时，放置15～20分钟；20～30℃时，放置10～15分钟；30～40℃时放置5～10分钟）。然后加入20毫升硫酸—草酸—硫酸亚铁铵混合液，用水稀释至刻度，混匀。

1.3.3将部分试液移入1cm 吸收皿中于721分光光度计700nm 处测得吸光度，减去空白吸光度后乘以换算系数得相应的SiO 2的百分比含量。 1.4分析结果计算：

SiO 2%=

式中：

A

⨯100 B

A---消光减去空白在工作曲线上查得二氧化硅的含量，毫克。 B---分取式样的量，毫克。

1.5标准曲线绘制：

1.5.1取0.1mg/ml的标准SiO 2溶液0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10ml 到一组100ml 容量瓶中

1.5.2加3NHCl2mL, 加水稀释至50mL 加入100g/L的钼酸铵4mL ，混匀，

1.5.3发色一定时间，加入20mL 硫酸—草酸—硫酸亚铁铵混合液，用水稀释至刻度混匀。 1.5.4用1cm 吸收皿 于722光度计700nm 处测得吸光度（在700nm 处测得吸光度摩尔吸收系数最大，说明对该波长的光吸收能力最强，因此在这里进行分光光度测定，灵敏度也最高），，以SiO 2 百分比含量为横坐标, 以吸光度为纵坐标，制标准曲线。 1.5.5此组溶液含SiO 2为0、0.1mg/100mL……1mg/100mL。 1.6允许差

实验室间分析结果的差值应不大于表1中所列允许差。 允许差表1（%）

二氧化硅含量

≤5.00 5.00～10.00 10.00～15.00

1.7注意事项：

1.7.1溶液中SiO 2 浓度要求小于0.7mg/mL，所以当样品中SiO 2含量高过应减少称样量； 1.7.2熔样品时，溶液的酸度控制在0.5～1.5mol/L否则硅会发生聚合反应；

1.7.3钼酸铵与硅酸作用的酸度应控制在0.1～0.2mol/L之间，在此酸度下生成的硅钼黄最为稳定；

1.7.4严格控制发色时间；

1.7.5银坩埚在高温炉中拿出来时不要在冷水中急剧冷却，以免其变形；

1.7.6加入NaOH 的量为试样的8～10倍，熔融前应在低温时放入加热除去水份，以免引起啧溅，或于银坩埚中加乙醇数滴，放入炉中升温使水份随乙醇的挥发或燃烧除去水份；

2、邻菲啰啉法测定三氧化二铁含量的测定 2.1方法提要

试样用碱熔融，用盐酸浸取，在适当酸度下，三价铁用盐酸羟胺还原为二价铁。 在乙酸盐缓冲介质中，二价铁与邻二氮杂菲形成有色络合物，在波长510nm 处测量其吸光度。本标准测定范围：≤15%。 2.2试剂

盐酸羟胺—邻二氮杂菲—乙酸—乙酸钠混合液； 2.3分析步骤：

2.3.1移取5.00mL 制备的试液于100mL 容量瓶中，加入20mL 盐酸羟胺—邻二氮杂菲—乙酸—乙酸钠混合液，用水冲至刻度，混匀。

2.3.2将部分试液移入1cm 吸收皿中，于分光光度计510nm 处，测其吸光度，减去空白吸光度后乘以换算系数得出相应的三氧化二铁百分含量。 2.4分析结果计算：

允许差 0.20 0.30 0.40

Fe 2O 3%=

式中：

A

⨯100 B

A---消光减去空白在工作曲线上查得三氧化二铁的含量，mg 。 B---分取试样的量，mg 。

2.5标准曲线的绘制：

2.5.1移取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL 的0.1mg/ml的三氧化二铁标准溶液分别置于一组100mL 容量瓶中。

2.5.2以下按分析步骤进行。以试剂空白为参比，测量吸光度，以三氧化二铁百分含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，计算换算系数。

2.5.3此组溶液中分别含三氧化二铁0、0.1 、0.2 ……0.6mg/100ml。 2.6允许差：

实验室间分析结果的差值应不大于下列表中的允许差：

三氧化二铁含量% 1.00～5.00 5.00～10.00 10.00～15.00

3、三氧化二铝的测定 3.1范围

本部分规定了铝土矿中氧化铝含量的测定方法。

本部分适用于铝土矿中氧化铝含量的测定，测定范围：40%～80% 3.2方法提要

试样经碳酸钠-硼酸或氢氧化钠熔融分解，热水提取，盐酸酸化，用乳酸掩蔽钛或在EDTA 存在下用氢氧化钠分离出去铁和钛等杂质元素，然后在弱酸性溶液中使铝与过量的EDTA 络合，以二甲酚橙为指示剂，先用前标准溶液滴定过量的EDTA ，再用氟盐取代与铝络合的EDTA ，最后用铅标准溶液滴定取代出的EDTA 。 3.3 试剂 3.3.1 无水碳酸钠 3.3.2 硼酸 3.3.3 氢氧化钠 3.3.4 氟化钠

3.3.5 盐酸（1.19g/mL） 3.3.6 盐酸（1+1） 3.3.7 盐酸（2+98）

3.3.8 氢氧化钠溶液（400g/L） 3.3.9 氢氧化钠（100g/L）

3.3.10乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）溶液（0.08mol/L） 3.3.11乳酸（1+4） 3.3.12氨水（1+1） 3.3.13盐酸（1+3）

3.3.14乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH 6）；将260g 乙酸钠溶于500mL 水中，加10mL 冰乙酸，

允许误差% 0.20 0.30 0.40

加水稀释至1L 。

3.3.15酚酞指示剂溶液（1g/L）

3.3.16溴甲酚绿指示剂溶液（1g/L）：将0.10g 溴甲酚绿溶于100mL 水中，滴加氢氧化钠溶液（3.8）至溶液呈蓝色。

3.3.17二甲酚橙指示剂溶液（5g/L）：将0.5g 二甲酚橙溶于20mL 水中，加80mL 乙醇，混匀。

3.3.18.1将金属铝屑（99.99%）置于100mL 烧杯中，加20mL 水和25mL 盐酸（3.6）加热煮沸5min ～10min 取下，倾去溶液后用水充分洗净，再用无水乙醇洗3次，置于垫有滤纸的表皿上放入100℃±5℃的烘箱中烘干5min 。取出，置于干燥器中冷却。

3.3.18.2 称取0.1588g 预先处理过的铝屑（3.18.1）于盛有10mL 氢氧化钠溶液（3.3.8）的塑料杯中，盖上表皿，待全部溶解后，倒入预先盛30mL 盐酸（3.3.6）的烧杯中，用热水洗净塑料杯，洗涤液并入烧杯中，冷却至室温。将溶液移入500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含0.0006g 氧化铝。 3.3.19 锌标准溶液（0.0200mol/L）

称取1.3076g 高纯锌于300mL 烧杯中，加水50mL ，盖上表面皿，沿杯壁加入15mL 硝酸（1+1），微热熔解完全，并蒸发至10mL ～15mL ，冷却至室温，用水稀表面皿及杯壁，移入1000mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 3.4试样

将试样用研钵研磨通过74μm筛，将研好的试样置于110℃±5℃下烘干燥2h ，置于干燥器中，冷却至室温备用。 3.5 分析步骤 3.5.1试料

称取0.25 g试样（4）可，精确至0.0001g 。 3.5.2 测定次数

对同一试样应独立的进行两次测定，取其平均值。 3.5.3 测定 3.5.3.1试料分解

将试料（5.1）放入30毫升银坩埚中，加3克粒状氢氧化钠（3.3），放入750℃±5℃的马弗炉，溶融20分钟。取出坩埚，旋转坩埚，使熔融物均匀附着在坩埚内壁，冷却。将坩埚放入直径为7厘米的玻璃漏斗中。漏斗插入已加有40mL1+1盐酸（3.6）的250 mL 容量瓶中。用热水洗净坩埚，加5mL 盐酸（3.6）洗净坩埚，用热水再次洗涤坩埚和漏斗，摇匀溶液使熔块全部溶解。冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 3.5.3.2 掩蔽或分离

乳酸掩蔽法。分取20.00mL （5.3.1）溶液于500mL 锥形瓶中，加2mL 乳酸溶液（3.10），摇匀，加6mLEDTA 溶液（3.9），摇匀，加1滴二甲酚橙指示剂溶液（3.17）, 用氨水溶液（3.12）中和至溶液呈紫红色，立即用盐酸溶液（3.13）调至黄色，加水稀释至150mL 左右。

EDTA-氢氧化钠法。分取50.00mL （5.3.1）溶液于250mL 容量瓶中，加12mLEDTA 溶液（3.8）和1滴酚酞指示剂溶液（3.15），滴加氢氧化钠溶液（3.9）至出现红色，再过量35mL 。加水稀释至120mL 左右，将容量瓶置于沸水浴上加热5min ，取下，冷却至室温，用水稀释

至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤，分取100mL 溶液于500mL 锥形瓶中，加2滴溴甲酚绿指示剂溶液（3.16）, 先用盐酸（3.6）调至溶液变黄，再用氢氧化钠溶液（3.9）中和至刚出现蓝色。

注：本法适用于五氧化二钒含量小于0.06%的试样。 3.5.3.3 滴定

向3.5.3.1分离后的溶液中加20mL 乙酸-乙酸钠缓冲液（3.14），加热煮沸2min ～3min ，取下，流水冷却至室温，补加2滴二甲酚橙指示级溶液（3.17），用锌标准溶液（3.19）滴定至溶液呈玫瑰红（不记读数）。加1g ～2g 氟化钠（3.4），摇匀，加热煮沸3min ，取下，冷却至室温，补加1滴二甲酚橙指示级溶液（3.17），用锌标准溶液（3.19）滴定至溶液呈玫瑰红，记录消耗的体积(两次重点颜色应一致) 。 3.6 分析结果的描述

按公式计算氧化铝的质量分数%:

c ∙V ⨯0. 05098

Al 2O 3%=⨯100

m

式中：c —锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V --消耗锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）； m —分取溶液相当的试料的质量，单位为克（g ）。

0.05098—Al 2O 3的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔。 3.7 精密度 3.7.1重复性

在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限（r ），超过重复性限（r ）的情况下不超过5%。重复性限（r ）按以下数据采用线性内插法求得：

氢氧化铝的质量分数/%： 56.5 63.1 79.4 重复性限r /： 0.46 0.53 0.57 3.7.2 允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表中所示值；室内允许误差应小于表中所示值。

氧化铝的质量分数/% 40.00～60.00 〉60.00～80.00

3．8 质量保证与控制

分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。

4、硝酸亚汞法测定三氧化二铁 4.1方法原理

取定量的试样，加硫氰酸钾使铁形成红色的络合物，在PH1盐酸介质中，用标准溶液硝

允许差/% 0.60 0.70

酸亚汞进行滴定，使汞还原为高铁，使红色消失即为终点。 4.2试剂 4.2.1硝酸1+1； 4.2.2硫氰酸钾200g/L 4.2.3硝酸亚汞0.003125mol/L 4.3分析方法

移取制备试液50毫升于500毫升锥形瓶中，3滴（1+1）硝酸，在电炉上煮沸3～4分钟，取下流水冷却至室温，加入10毫升20%的硫氰酸钾，立即用0.003125M 硝酸亚汞标准液进行滴定，当滴定至浅红色时，每加一滴时要振荡几次直至无色即为终点。 4.4分析结果计算

Fe 2O 3%=

式中：

V ⨯0⋅003125⨯0. 16

⨯100

G

V —滴定消耗硝酸亚汞的量，ml 。

0.003125—硝酸亚汞标准液的摩尔浓度，mol/L。 0.16—三氧化二铁的毫摩尔质量。 G —分取试样相当于试样的重量，g 4.5注意事项：

4.5.1煮沸时间要保证4～5分钟，煮沸时间短，终点不敏锐，但要注意防止蒸干试液。 4.5.2为了减少读数误差用10me 滴定管进行滴定，滴定速度要一滴一滴加入，颜色由红色至橙色时，每二滴要振荡几次，防止滴过终点。

4.5.3滴定时酸度以PH 在1为宜。在少量的硝酸存在下PH 大于1.5的酸度使结果偏高。 4.5.4硫氰酸钾的加入，必须加一个滴一个，不能成批加入，以防它在强酸中分解。 4.6允许误差： 允许误差范围

5、二氧化钛的测定 5.1方法原理：

在盐酸介质中，二安替匹林甲烷与钛生成黄色络合物，三价铁离子的干扰用抗坏血酸还原成二价铁离子消除干扰，用比色法测定钛。 5.2试剂

抗坏血酸：20g/L；

二安替匹林甲烷：2%2N盐酸溶液； 5.3分析手续：

移取制备试液5毫升，于50毫升容量瓶中，加新配制的20g/L抗坏血酸5毫升，摇匀，

放置5分钟后，加入20g/L二安替匹林溶液10毫升，用水稀释至刻度，混匀，放置45分钟, 将部分溶液移入1cm, 吸收皿中, 用721光度计在420nm 处测其吸光度减去空白吸光度乘以换算系数得Tio 2百分含量，随同试样，做试剂空白试验。 5.4分析结果计算

Ti O 2%=

式中：

A

⨯100B

A---消光减去空白在工作曲线上查得二氧化钛的含量，mg 。 B---分取试样的量，mg 。 5.5二氧化钛标准曲线的绘制：

移取每毫升含0.1毫克的二氧化钛标准液0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00，7.00毫升于一组50毫升容量瓶中，以下操作同分析手续，分别测定溶液的吸光度。以Tio 2百分比含量为横坐标，以吸光度为纵坐标制作标准曲线图，计算吸光度和二氧化钛换算系数。 5.6注意事项：

3.5.6.1抗坏血酸溶液应现用现配。放置过久，将对分析结果有影响。 3.5.6.2在抗坏血酸存在下，显色速度较慢，应放置到40分钟后再比色。 5.7允许差：

二氧化钛含量

≤1.0 >1.0～3.0 >3.0～5.0 >5.0～8.0

6、氧化钙的测定 6.1方法原理

用三乙醇胺掩蔽铁、铝、用苦杏仁酸掩蔽钛，用EDTA 作为络合剂，在PH=12～13的范围内测定钙。 6.2试剂

6.2.1三乙醇胺：1+4； 6.2.2氢氧化钾：150g/L； 6.2.3 EDTA ：0.00892mol/L； 6.2.4苦杏仁酸：30g/L；

6.2.5钙黄绿素指示剂：称取0.2克溴麝香草酚酞，1克钙黄绿素及100克氯化钾在玛瑙研钵中研细混匀。 6.3分析手续

移取试液50毫升于500毫升锥形瓶中，加1+4三乙醇胺5毫升，加3%苦杏仁酸5毫升，加15%氢氧化钾19毫升，（PH ∽13）再加50毫升水，少许钙黄绿素。用0.00892M 的EDTA 标准溶液滴定试液中绿黄荧光消失，即为终点。同时做空白的试验。 6.4分析结果计算

允许差 0.08 0.12 0.15 0.25

Ca0%=

式中：

V —滴定消耗EDTA 标准液的体积，毫升； 0.00892—EDTA 标准液的浓度mol/L G — 移取试液相当于试样的重量，克； 6.5注意事项

100

6.5.1滴定前应先加三乙醇胺，并摇匀，因三乙醇胺只有在酸性介质中才能起掩蔽作用。 6.5.2滴定时，在台下垫一块黑胶皮，终点易于观察。

6.6实验室之间分析结果的差值应不大于表中所示值；室内允许误差应小于表中所示值 允许误差的范围

7、灼烧减量的测定 7.1方法原理：

在1000℃的高温下锻烧时，试料中的许多组分发生氧化，还原，分解失水以及产生某些化合反应。其灼减正确的理解应为这些组分在反应前后质量变化的总和。 7.2分析手续：

称取试样1.000克，放入已在1000℃灼烧恒量的瓷坩埚中，置于电炉上予热15分钟，然后放入高温炉中，在1000℃的温度下，灼烧一个半小时，取出冷却至高温，称量。 7.3分析结果的计算：

灼减%=

式中：m ——灼烧前试样质量，克；

m 1——灼烧后试样质量，克。 7.4允许差：

实验室之间分析结果的差值应不大于0.50％。 8、氧化钙和氧化镁合量的测定 8.1方法原理：

在PH=10的溶液中，以三乙醇胺—酒石酸钾钠掩蔽铁，铝、钛，以吡啶—（2—偶氮—4）间苯二酚（PAR ）铜盐作指示剂，用EDTA 滴定试料中氧化钙和氧化镁的合量。加入溴麝香草酚蓝底色，以改善终点。 8.2试剂：

8.2.1酒石酸钾钠—三乙醇胺混合液 8.2.2溴麝香草酚蓝指示剂：5g ／L 乙醇溶液 8.2.3氢氧化铵：1+1 8.2.4硫酸铜—EDTA 溶液

（m -m 1)

⨯100

m

8.2.5 PAR 指示剂：1g ／L 乙醇溶液 8.2.6 EDTA 标准溶液：0.01961mol ／L 8.3分析手续：

移取50毫升制备溶液于500毫升锥形瓶中，加入10毫升酒石酸钾钠—三乙醇胺混合液，1滴溴麝香草酚蓝指示剂，以1+1氢氧化铵中和至溶液呈蓝色，准确地加入0.5毫升硫酸铜—EDTA 溶液，再加入8毫升1+1氢氧化铵，加入3滴PAR 指示剂，以0.01961mol/LEDTA标准液滴定至溶液由紫红色到紫灰再转变为绿色即为终点。记录数据(V) 8.4分析结果计算：

CaO%=

V ⨯0. 01961⨯0. 05608

⨯100=2. 2⨯V

G

式中：V —滴定消耗EDTA 标准液的体积，毫升；

0.01961—EDTA 标准液的浓度mol/L G —移取试液相当于试样的重量，克； 8.5允许差：

实验室之间分析结果的差值表1所列允许差。表1（%）

氧化钙含量

>10.00 10.00~30.00

8.6注意事项：

8.6.1各种试剂的加入量要准确，否则滴定终点的颜色不正常。

8.6.2测定中加入过量的氢氧化铵后，不要放置很长时间，否则将有沉淀析出。 8.6.3 Cu-EDTA的量加入时一定要准确，否则对测定结果有影响。

9、原子吸收分光光度法测定氧化钾、氧化钠量 9.1范围

本标准规定了铝土矿中氧化钾与氧化钠采用原子吸收法测定的方法。 本标准适用于铝土矿中氧化钾与氧化钠的测定。 9.2方法提要

试样用盐酸在封闭溶样器中加热处理，使钾、钠浸出，然后用空气一乙炔火焰原子吸收分光光度法测定铝矿石、二原矿浆中的氧化钠及氧化钾的量。 9.3仪器及试剂

9.3.1 PE-5000型双光束原子吸收分光光度计； 9.3.2钾、钠空心阴极灯； 9.3.3瓶装乙炔； 9.3.4封闭溶样器； 9.3.5盐酸（1+1），优级纯； 9.3.6氧化钠标准溶液：0.5mg/mL

称取0.4715g 基准氯化钠 (预先在400～ 500℃灼烧l.5h) 溶于100mL 水中，然后移入500mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

允许差 ±0.40 ±0.50

9.3.7氧化钾标准溶液，1mg/mL

称取0.7915g 基准氯化钾(预先在400～500℃灼烧l.5ｈ) 溶于100mL 水中，移入500mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。 9.3.8 K 2O-Na 2O 混合标准液：

K 2O(20μg/mL)、Na 2O (10μg/mL)，分取氧化钾和氧化钠标准溶液各2mL 于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此标准液用时现配。 9.3.9基体铝溶液的配制

称取0.9275金属铝 (99.99%)于1OOmL 烧杯中，加入20mL （1+1）盐酸，在电炉上加热使之溶解，冷却后移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 9.4仪器工作条件

9.5分析手续

准确称取0.1000g 预先在105～110℃烘干2ｈ，并冷却至室温的样品于聚四氟乙烯坩埚中，加入（l+1）盐酸6mL ，盖好盖子，放入不锈钢外套内，置于烘箱中，在220℃保温2h ，关闭电源，取出封闭溶样器，冷却至不烫手时，打开外套，将内套中的样品用蒸馏水洗入100mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀，静置，待溶液澄清后，在仪器工作条件下与钠标准系列同测，由氧化钠的工作曲线计算矿石中氧化钠的含量。

分取上层溶波5mL 放入50 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，在仪器工作条件下与钾的标准系列同测，由氧化钾的工作曲线计算矿石中氧化钾的含量。 9.6分析结果的计算

C ⨯V ⨯10-6

⨯100 K 2O （Na 2O ）%=

G

式中:C ——从曲线上查得氧化钾 (氧化钠) 的浓度μg: V ——样品的稀释体积，mL:

G —称取样品的量，g 。 9.7标准工作曲线的绘制

分取氧化钠、氧化钾混合标准溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL 于6个25mL 容量瓶中，分别加入（1+1）盐酸1mL ，7mg/mL三氧化二铝溶液2.5mL ，用水稀释至刻度，混匀标准系列浓度为:

K 20：0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0μg/mL Na 20：0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0μg/mL

9.8精密度

同一样品的测量结果的偏差不超过5%