乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的性能及应用

DOI:10.13909/j.cnki.1009-1815.2009.03.009

第27卷第3期2009年9月胶体与聚合物

ChineseJournalofColloid&polymerVol.27No.3Sep.2009

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的性能及应用

杨钢李启成李雅明卢伟徐利平王元欣

(湖北大学材料科学与工程学院武汉

430062)

摘要本文综述了乙酸乙烯酯(VA)含量和熔体流动速率(MFR)对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)性能的影响以及EVA树脂的应用。

关键词乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,乙酸乙烯酯,熔体流动速率,性能,应用

EVA是由无极性的乙烯单体与强极性的乙酸乙烯单体共聚而成的热塑性树脂,是一种支化度高的无规共聚物,该共聚物最早是由英国ICI公司于1938年发表专利,并由美国杜邦公司在1960年工业化生产,从50年代后期开始,EVA共聚物的范围有了相当程度的扩大,是一种包含范围很广的热塑性材料,随不同的乙酸乙烯酯(VA)含量,EVA产品涵盖了从热塑性塑料到弹性体的所有材料。

1EVA的性能

EVA的性能主要取决于共聚物中VA含量和熔体流动速率(MFR)。VA含量和MFR的不同,EVA的物理性能、化学性能和加工性能也不同。

2]

1.1VA含量对EVA性能的影响[1,

VA含量对EVA性能的影响主要有两方面,一是破坏了由聚乙链段形成的结晶区,通常高压本体法生产的低密度聚乙烯结晶度为40%~60%,这已由x射线衍射法测量并通过DSC得到证实。随VA含量增加,结晶度将逐渐降低,当VA含量继续增大到40%~50%时,共聚物成为完全的无定形结构;二是由于乙酰氧基的极性,VA含量增加,共聚物的极性增加,使共聚物的许多性能发生变化,如结晶度、硬度、软化点、刚性、拉伸强度、耐化学品性、耐热变形能力等性能均降低,而抗环境应力开裂性、渗透性摩擦系数等均增大,与其它聚合物的掺混相容性增强,可印刷性增强。

另外,VA含量增加会使链转移反应增多,从而导致分子量分布变宽,和其它聚合物一样,分子量分布变宽主要影响熔体的流动性,这是由于分子量分布较宽的聚合物中长链比短链更容易相互缠结,结果长链分子吸收大部分形变能量而

表现出较高的弹性响应,相同VA含量和MFR

的EVA小分子的粘性阻力对弹性响应也有迟滞作用,所以分子量分布宽的EVA受很小的剪切作用时粘度较大,不易流动,而在较大的剪切力作用时与窄分子量分布的EVA相比更容易流动,这种由于分子量分布不同而产生的粘度/剪切关系可能会对加工和应用时选择EVA有一定的影响。

1.2MFR对EVA性能的影响[3]

MFR决定EVA熔融时的流动性。它和分子量有密切的关系,可作为表征分子量大小的参考数据。EVA分子量升高时,共熔融粘度、热熔接强

刚度、挠度、抗应力断裂性能和热合强度等也度、

都提高。在VA含量恒定时,MFR值的增加可提高EVA的熔融性;而分子量、熔融粘度、韧性、拉

环境应力开裂性等降低;屈服应力、断裂伸强度、

伸长率、强度、硬度等性能则不受影响。1.3分子链支化度对EVA性能的影响[2]

EVA由于在乙烯支链中引入由极性的乙酸基团所组成的短支链,打乱了原来的结晶状态,致使EVA趋向“塑化效应”而降低了支链上的乙烯的结晶度,同时还增加了聚合物链之间的距离,这就使EVA比聚乙烯(PE)更富有柔软性和弹性;而EVA共聚物中固有的CH3COO-基团形成的空间障碍,使其结晶度和玻璃化温度与低密度聚乙烯(LDPE)有了较大的差别,并且影响了其热稳定性、老化性能及其他物理机械性能。

在EVA分子中短支链(少于6个碳原子)与能形成部分结晶网络的长支链(6个碳原子以上)不同,短支链对EVA性能的影响和VA含量的影响相似,即破坏PE链的结晶性,只是短支链数目较少,故影响程度较小;长支链的主要影响是

收稿日期:2009-05-13

46胶体与聚合物第27卷

使EVA熔体弹性增大,易于缠结而使熔体的弹性响应增大。

5]

2EVA的应用[4,

由于EVA树脂具有优良的柔韧性、弹性、透低温挠曲性、粘着性、相溶性和易加工性能,明性、且耐老化、易着色,因而用途广泛。EVA树脂随乙酸乙烯酯在树脂中所占比例不同其性能也有差异,因而用途也有所不同。2.1膜

防冻食品袋,各种拉仲膜,夹心板(挤压膜)、温室膜和各种农业生产用膜、高强耐破裂袋。如采用EVA树脂作农用薄膜。其透光、保温、流滴、耐老化、耐候等性能均比PE膜和PVC双防膜优良,其优点是保暖性能好,夜间散热少。特别适用于寒冷地区,用EVA作棚膜,农作物收成比用其他农膜高10%以上,而且不易老化,可以连续使用三年,老化后也不变形,便于回收,大大减少了农田的污染。2.2线缆绝缘材料

由于EVA共聚物容易交联,加之可填充大量填料而不脆裂,且综合力学性能无损失,所以适合于生产线缆绝缘材料。典型的应用领域包括热收缩性绝缘体、半导体绝缘材料和阻燃绝缘材料。

2.3胶粘剂

可制成EVA热熔胶,广泛用于:印刷行业的无线装订、包装纸箱、纸盒密封、标签粘接、家具边角粘接和组合、汽车产品的装配,对纤维素薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等均可粘接。而且该胶粘剂固化时间短,生产效率高,适合于自动化生产线,不含水和溶剂,无需干燥,不会使被粘物膨胀变形,也无溶剂中毒及着火问题,便于贮存和运输。

2.4调合剂及改性剂

EVA具有良好的填充性能,可以与许多不同的有机或无机物共混,制成各种不同的复合材料或母料,由于EVA具有良好的挠曲、韧性、抗环

境应力开裂性和粘结性,是良好的聚合物改良

PP、PVC等。EVA树脂与剂,可用EVA改性PE、

沥青完全相溶.改性后可以提高沥青的温度敏感性(低温下呈脆性,高温下呈粘性)、刚性及冲击性能,在土木工程、层顶材料、铺路材料等领域有广泛的应用。2.5注塑、挤出成型制品

EVA可采用注塑工艺生产铁轨和枕木之间的震动吸收器、挡泥板、地板垫、办公机器底座的器械等的缓冲垫、油桶及一些塑料容器的盖、便

密封洗衣机软塞、防护帽、防护面具等。器盖、

EVA也可作挤出成型管材如:输水管、微滴管、矿山地下管道及其它软管等。2.6发泡制品

由于EVA树脂具有良好的发泡性能(加入适量的发泡剂),且其自身又具有优异的回弹耐老化性、耐龟裂性,同时,制品泡孔小而且均匀,因而广泛用于如鞋垫用发泡片材及其它发泡体如童车轮、隔音板、汽车零部件、缓踏板、体操垫、游艇防护板等。

3结束语

EVA产品与LDPE产品相比支化程度较高,结晶度较低,提高了产品的柔韧性、冲击强度、耐环境应力开裂性能,有更好的掺混性能,等等。各

其物理、化学及加种EVA产品的VA含量不同,

工性能也有很大差异。EVA产品的用途在不断拓展、开发,其独特的性能使其在农膜、共混改性、运动器材、汽车工业等方面的应用前景广阔,潜力巨大。参考文献

1汪建萍.塑料加工,2001,30(2),39.

2A.WbelanandK.S.Lee,DevelopmentsinRubberTechnology,ApplliedSciencePublisherLtd.,1982:1013邹盛欧.广东化工,1999,4:164李静辉,宋立平.塑料加工应用,2000,22:345张翠兰,张鸿儒.塑料加工应用,1995,3:26

CapabilityandapplicationofPoly(ethylene-co-vinylacetate)(EVA)

YangGangLiQicheng

LiYaming

LuWei

XuLiping

WangYuanxin

(FacultyofMaterialsScienceandEngineeringHubeiUniversityWuhan430062)

AbstractSummarytheinfluenceofVinylAcetate(VA)contentsandMeltFlowRate(MFR)ontheca-pabilityofEVAresins,andtheapplicationofEVA.

KeywordsPoly(ethylene-co-vinylacetate);Capability;Application;VinylAcetate;MeltFlowRate

DOI:10.13909/j.cnki.1009-1815.2009.03.009

第27卷第3期2009年9月胶体与聚合物

ChineseJournalofColloid&polymerVol.27No.3Sep.2009

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的性能及应用

杨钢李启成李雅明卢伟徐利平王元欣

(湖北大学材料科学与工程学院武汉

430062)

摘要本文综述了乙酸乙烯酯(VA)含量和熔体流动速率(MFR)对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)性能的影响以及EVA树脂的应用。

关键词乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,乙酸乙烯酯,熔体流动速率,性能,应用

EVA是由无极性的乙烯单体与强极性的乙酸乙烯单体共聚而成的热塑性树脂,是一种支化度高的无规共聚物,该共聚物最早是由英国ICI公司于1938年发表专利,并由美国杜邦公司在1960年工业化生产,从50年代后期开始,EVA共聚物的范围有了相当程度的扩大,是一种包含范围很广的热塑性材料,随不同的乙酸乙烯酯(VA)含量,EVA产品涵盖了从热塑性塑料到弹性体的所有材料。

1EVA的性能

EVA的性能主要取决于共聚物中VA含量和熔体流动速率(MFR)。VA含量和MFR的不同,EVA的物理性能、化学性能和加工性能也不同。

2]

1.1VA含量对EVA性能的影响[1,

VA含量对EVA性能的影响主要有两方面,一是破坏了由聚乙链段形成的结晶区,通常高压本体法生产的低密度聚乙烯结晶度为40%~60%,这已由x射线衍射法测量并通过DSC得到证实。随VA含量增加,结晶度将逐渐降低,当VA含量继续增大到40%~50%时,共聚物成为完全的无定形结构;二是由于乙酰氧基的极性,VA含量增加,共聚物的极性增加,使共聚物的许多性能发生变化,如结晶度、硬度、软化点、刚性、拉伸强度、耐化学品性、耐热变形能力等性能均降低,而抗环境应力开裂性、渗透性摩擦系数等均增大,与其它聚合物的掺混相容性增强,可印刷性增强。

另外,VA含量增加会使链转移反应增多,从而导致分子量分布变宽,和其它聚合物一样,分子量分布变宽主要影响熔体的流动性,这是由于分子量分布较宽的聚合物中长链比短链更容易相互缠结,结果长链分子吸收大部分形变能量而

表现出较高的弹性响应,相同VA含量和MFR

的EVA小分子的粘性阻力对弹性响应也有迟滞作用,所以分子量分布宽的EVA受很小的剪切作用时粘度较大,不易流动,而在较大的剪切力作用时与窄分子量分布的EVA相比更容易流动,这种由于分子量分布不同而产生的粘度/剪切关系可能会对加工和应用时选择EVA有一定的影响。

1.2MFR对EVA性能的影响[3]

MFR决定EVA熔融时的流动性。它和分子量有密切的关系,可作为表征分子量大小的参考数据。EVA分子量升高时,共熔融粘度、热熔接强

刚度、挠度、抗应力断裂性能和热合强度等也度、

都提高。在VA含量恒定时,MFR值的增加可提高EVA的熔融性;而分子量、熔融粘度、韧性、拉

环境应力开裂性等降低;屈服应力、断裂伸强度、

伸长率、强度、硬度等性能则不受影响。1.3分子链支化度对EVA性能的影响[2]

EVA由于在乙烯支链中引入由极性的乙酸基团所组成的短支链,打乱了原来的结晶状态,致使EVA趋向“塑化效应”而降低了支链上的乙烯的结晶度,同时还增加了聚合物链之间的距离,这就使EVA比聚乙烯(PE)更富有柔软性和弹性;而EVA共聚物中固有的CH3COO-基团形成的空间障碍,使其结晶度和玻璃化温度与低密度聚乙烯(LDPE)有了较大的差别,并且影响了其热稳定性、老化性能及其他物理机械性能。

在EVA分子中短支链(少于6个碳原子)与能形成部分结晶网络的长支链(6个碳原子以上)不同,短支链对EVA性能的影响和VA含量的影响相似,即破坏PE链的结晶性,只是短支链数目较少,故影响程度较小;长支链的主要影响是

收稿日期:2009-05-13

46胶体与聚合物第27卷

使EVA熔体弹性增大,易于缠结而使熔体的弹性响应增大。

5]

2EVA的应用[4,

由于EVA树脂具有优良的柔韧性、弹性、透低温挠曲性、粘着性、相溶性和易加工性能,明性、且耐老化、易着色,因而用途广泛。EVA树脂随乙酸乙烯酯在树脂中所占比例不同其性能也有差异,因而用途也有所不同。2.1膜

防冻食品袋,各种拉仲膜,夹心板(挤压膜)、温室膜和各种农业生产用膜、高强耐破裂袋。如采用EVA树脂作农用薄膜。其透光、保温、流滴、耐老化、耐候等性能均比PE膜和PVC双防膜优良,其优点是保暖性能好,夜间散热少。特别适用于寒冷地区,用EVA作棚膜,农作物收成比用其他农膜高10%以上,而且不易老化,可以连续使用三年,老化后也不变形,便于回收,大大减少了农田的污染。2.2线缆绝缘材料

由于EVA共聚物容易交联,加之可填充大量填料而不脆裂,且综合力学性能无损失,所以适合于生产线缆绝缘材料。典型的应用领域包括热收缩性绝缘体、半导体绝缘材料和阻燃绝缘材料。

2.3胶粘剂

可制成EVA热熔胶,广泛用于:印刷行业的无线装订、包装纸箱、纸盒密封、标签粘接、家具边角粘接和组合、汽车产品的装配,对纤维素薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等均可粘接。而且该胶粘剂固化时间短,生产效率高,适合于自动化生产线,不含水和溶剂,无需干燥,不会使被粘物膨胀变形,也无溶剂中毒及着火问题,便于贮存和运输。

2.4调合剂及改性剂

EVA具有良好的填充性能,可以与许多不同的有机或无机物共混,制成各种不同的复合材料或母料,由于EVA具有良好的挠曲、韧性、抗环

境应力开裂性和粘结性,是良好的聚合物改良

PP、PVC等。EVA树脂与剂,可用EVA改性PE、

沥青完全相溶.改性后可以提高沥青的温度敏感性(低温下呈脆性,高温下呈粘性)、刚性及冲击性能,在土木工程、层顶材料、铺路材料等领域有广泛的应用。2.5注塑、挤出成型制品

EVA可采用注塑工艺生产铁轨和枕木之间的震动吸收器、挡泥板、地板垫、办公机器底座的器械等的缓冲垫、油桶及一些塑料容器的盖、便

密封洗衣机软塞、防护帽、防护面具等。器盖、

EVA也可作挤出成型管材如:输水管、微滴管、矿山地下管道及其它软管等。2.6发泡制品

由于EVA树脂具有良好的发泡性能(加入适量的发泡剂),且其自身又具有优异的回弹耐老化性、耐龟裂性,同时,制品泡孔小而且均匀,因而广泛用于如鞋垫用发泡片材及其它发泡体如童车轮、隔音板、汽车零部件、缓踏板、体操垫、游艇防护板等。

3结束语

EVA产品与LDPE产品相比支化程度较高,结晶度较低,提高了产品的柔韧性、冲击强度、耐环境应力开裂性能,有更好的掺混性能,等等。各

其物理、化学及加种EVA产品的VA含量不同,

工性能也有很大差异。EVA产品的用途在不断拓展、开发,其独特的性能使其在农膜、共混改性、运动器材、汽车工业等方面的应用前景广阔,潜力巨大。参考文献

1汪建萍.塑料加工,2001,30(2),39.

2A.WbelanandK.S.Lee,DevelopmentsinRubberTechnology,ApplliedSciencePublisherLtd.,1982:1013邹盛欧.广东化工,1999,4:164李静辉,宋立平.塑料加工应用,2000,22:345张翠兰,张鸿儒.塑料加工应用,1995,3:26

CapabilityandapplicationofPoly(ethylene-co-vinylacetate)(EVA)

YangGangLiQicheng

LiYaming

LuWei

XuLiping

WangYuanxin

(FacultyofMaterialsScienceandEngineeringHubeiUniversityWuhan430062)

AbstractSummarytheinfluenceofVinylAcetate(VA)contentsandMeltFlowRate(MFR)ontheca-pabilityofEVAresins,andtheapplicationofEVA.

KeywordsPoly(ethylene-co-vinylacetate);Capability;Application;VinylAcetate;MeltFlowRate


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