钛还原-重铬酸钾滴定法测定铁
Dertermination of Iron by Dichroic Titration
after Titanous Reduction
一、方法原理
试样经硫磷混酸分解后加入适量的盐酸，加热至近沸，用SnCl 2还原大部分
Fe 3+，以钨酸钠为指示剂，滴加TiCl 3还原剩余的Fe 3+为Fe 2+，出现钨蓝时表示Fe 3+
已被还原完全，再滴加稀K 2Cr 2O 7至蓝色消失，立即加入2-3滴二苯胺磺酸钠作
指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴至紫色为即为终点，反应式如下：
硝酸的存在严重影响滴定终点的观察，因此在分解试样后必须用硫酸将硝酸完全赶净。
本法适用于含砷锑较高矿石中0.5%以上铁的测定。
二、试剂配制
1 TiCl3：取15%-20%TiCl3（市售）溶液，用5%盐酸稀释，放入棕色瓶中，
加一层液体石腊保护（10mlTiCl 3+5mlHCl+85mlH2O ）。
2 Na2WO 3：称取25g Na2WO 3溶于适量水中，加入5ml 磷酸，稀释至100ml ，
若混浊需过滤。
3 SnCl2(10%)：称取10g 二氯化锡溶于20ml 盐酸中，溶解完全后用水稀释
至100ml 。
4 二苯胺磺酸钠（0.5%水溶液）。
5 K2Cr 2O 7标准溶液：对于高低铁分别使用0.0060和0.0030mol/L浓度的重
铬酸钾溶液。
三、分析步骤
称取0.2000g （0.1500-0.2000g ）样品于250ml 三角瓶中，少量水润湿后加
磷酸15-20ml （样品难溶解时加25ml ）、硫酸（1+1）10-15ml ，于电热板上加热分解，滴加HNO 3助溶，待样品分解完全后加热至冒白烟，赶净硝酸。白烟冒至
瓶颈时取下（不能加热过久，以免产生结底现象影响测定结果），冷却，加水20ml 、盐酸20ml ，加热至沸，滴加10%SnCl2至溶液呈淡黄色（接近无色，若加多时可
加5%高锰酸钾溶液氧化至无色），加水60-80ml ，冷却，加钨酸钠1ml ，滴加TiCl 3至出现蓝色并过量1-2滴，放置2min ，用稀的重铬酸钾标准溶液滴定至浅蓝色（接近无色，此溶液不计体积），滴加二苯胺磺酸钠指示剂4滴，继续滴定至紫红色为终点。
空白试验：滴定前同分析步骤，滴定时加入10.00ml 适当浓度的硫酸亚铁铵标准溶液，用重铬酸钾标准溶液滴定至终点，几下读数，在此加入10.00ml 相同浓度的硫酸亚铁铵标准溶液，在此滴定至终点，前后两次滴定消耗差即为空白（指示剂）消耗重铬酸钾标准溶液的量。
计算：
W （Fe ）%=[6C（V-V0）×55.847×100]/(1000m)
C 为重铬酸钾的浓度，mol/L。
四、注意事项
1 当铜含量较高时，由于铜离子的催化作用，钨蓝颜色溶液退去，应处理后立即滴定，若铜的质量分数大于1%时，需要用氨水分离。
2由于二氯化锡能够将Cu 2+还原为Cu +，Cu +又能被重铬酸钾氧化，同时铜离子能够促使Fe 2+被空气氧化，所以铜量高时干扰测定。铬也能被二氯化锡还原并严重干扰测定。钨被还原为钨蓝。当钴、镍含量高时，由于离子本身具有颜色，使Fe 3+在被还原时不容易观察，可加入过量氨水，使铁生成氢氧化铁沉淀并与上述元素分离。砷、锑均能被二氯化锡还原，而后被重铬酸钾氧化，使测量结果偏高。大量的絮状硅酸存在，会吸附和包裹Fe 3+，使其不被还原完全，导致结果偏低，可用氢氟酸、硫酸处理试样。大量钒的存在影响铁测定的准确性。
3滴定时溶液的温度控制在20-40℃为好。
钛还原-重铬酸钾滴定法测定铁
Dertermination of Iron by Dichroic Titration
after Titanous Reduction
一、方法原理
试样经硫磷混酸分解后加入适量的盐酸，加热至近沸，用SnCl 2还原大部分
Fe 3+，以钨酸钠为指示剂，滴加TiCl 3还原剩余的Fe 3+为Fe 2+，出现钨蓝时表示Fe 3+
已被还原完全，再滴加稀K 2Cr 2O 7至蓝色消失，立即加入2-3滴二苯胺磺酸钠作
指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴至紫色为即为终点，反应式如下：
硝酸的存在严重影响滴定终点的观察，因此在分解试样后必须用硫酸将硝酸完全赶净。
本法适用于含砷锑较高矿石中0.5%以上铁的测定。
二、试剂配制
1 TiCl3：取15%-20%TiCl3（市售）溶液，用5%盐酸稀释，放入棕色瓶中，
加一层液体石腊保护（10mlTiCl 3+5mlHCl+85mlH2O ）。
2 Na2WO 3：称取25g Na2WO 3溶于适量水中，加入5ml 磷酸，稀释至100ml ，
若混浊需过滤。
3 SnCl2(10%)：称取10g 二氯化锡溶于20ml 盐酸中，溶解完全后用水稀释
至100ml 。
4 二苯胺磺酸钠（0.5%水溶液）。
5 K2Cr 2O 7标准溶液：对于高低铁分别使用0.0060和0.0030mol/L浓度的重
铬酸钾溶液。
三、分析步骤
称取0.2000g （0.1500-0.2000g ）样品于250ml 三角瓶中，少量水润湿后加
磷酸15-20ml （样品难溶解时加25ml ）、硫酸（1+1）10-15ml ，于电热板上加热分解，滴加HNO 3助溶，待样品分解完全后加热至冒白烟，赶净硝酸。白烟冒至
瓶颈时取下（不能加热过久，以免产生结底现象影响测定结果），冷却，加水20ml 、盐酸20ml ，加热至沸，滴加10%SnCl2至溶液呈淡黄色（接近无色，若加多时可
加5%高锰酸钾溶液氧化至无色），加水60-80ml ，冷却，加钨酸钠1ml ，滴加TiCl 3至出现蓝色并过量1-2滴，放置2min ，用稀的重铬酸钾标准溶液滴定至浅蓝色（接近无色，此溶液不计体积），滴加二苯胺磺酸钠指示剂4滴，继续滴定至紫红色为终点。
空白试验：滴定前同分析步骤，滴定时加入10.00ml 适当浓度的硫酸亚铁铵标准溶液，用重铬酸钾标准溶液滴定至终点，几下读数，在此加入10.00ml 相同浓度的硫酸亚铁铵标准溶液，在此滴定至终点，前后两次滴定消耗差即为空白（指示剂）消耗重铬酸钾标准溶液的量。
计算：
W （Fe ）%=[6C（V-V0）×55.847×100]/(1000m)
C 为重铬酸钾的浓度，mol/L。
四、注意事项
1 当铜含量较高时，由于铜离子的催化作用，钨蓝颜色溶液退去，应处理后立即滴定，若铜的质量分数大于1%时，需要用氨水分离。
2由于二氯化锡能够将Cu 2+还原为Cu +，Cu +又能被重铬酸钾氧化，同时铜离子能够促使Fe 2+被空气氧化，所以铜量高时干扰测定。铬也能被二氯化锡还原并严重干扰测定。钨被还原为钨蓝。当钴、镍含量高时，由于离子本身具有颜色，使Fe 3+在被还原时不容易观察，可加入过量氨水，使铁生成氢氧化铁沉淀并与上述元素分离。砷、锑均能被二氯化锡还原，而后被重铬酸钾氧化，使测量结果偏高。大量的絮状硅酸存在，会吸附和包裹Fe 3+，使其不被还原完全，导致结果偏低，可用氢氟酸、硫酸处理试样。大量钒的存在影响铁测定的准确性。
3滴定时溶液的温度控制在20-40℃为好。