第四章 脂环烃
一、命名下列化合物
1．
3
2.
1－甲基－2－异丙基环戊烷 1,6－二甲基螺[4.5]癸烷
2H 5
3. 4.
1－甲基－2－乙基环戊烷 螺[3.4]辛烷
3
5.
6. 3
二环[2.2.1]庚烷 反－1,2－二甲基环丙烷
7.
3) 2
8.
异丙基环丙烷 5-溴螺[3.4]辛烷
3
3) 2 10. 9.
顺－1－甲基－2－异丙基环己烷 2,7,7－三甲基二环[2.2.1]庚烷
11.
CH 12.
6－甲基螺[2.5]辛烷 7,7－二氯二环[4.1.0]庚烷
二、写出下列化合物的结构式
1、环戊基甲酸 2、4－甲基环己烯
CH 3
3、二环[4.1.0]庚烷 4、反－1－甲基－4－叔丁基环己烷
5、3－甲基环戊烯 6、5,6－二甲基二环[2.2.1]庚－2－烯
3
7、7-溴双环[2.2.1]庚－2－烯 8、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷
Br
3CH 3
(CH3) 3CH 3
CH 3
CH 3
Br
9、4-氯螺[2.4]庚烷 10、反－3－甲基环己醇
CH
3
3
11、8-氯二环[3.2.1]辛烷 12、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷
Cl
二、完成下列反应式
O ．CH 3
1
3
CH 3
CH
CH 2+ HBr
3．CH 2
CH 3CH 2CH 3
CH 3CH CH 2+ HCl
5．CH 2
CH 3CH 2CH 3 CH 3
COOCH 3+
7．CH 3
COOCH 3
CH CH COOCH 3
3
3 3
9．
+
O
C CH 3
CH 3
11． 2．
+ CH 2
CHCl
COOEt
4．
+
COOEt
COOEt
3
COOCH 3
6．
COOCH 3
3
3
COOCH 3
H 3C
8. H CH 2CH 3+Cl 2
3C
（开环的位置错啦）2C 2H 5 33
H 3C
10. H 2CH 3+HBr
3C
CH
CH 3
CH 3
CH 3
（答案少了一个碳）
3
3
12.
H 3C
3COOH
O
＋CH C CH 3
13.
H SO
3+24
14.
+
CH 33
CH 3CH 2CH 3
3
3
+
CHO
15.
+
2CH 3
16.
+
3
+
17.
18.
+CH 3
3
+
20.
COOCH 3COOCH 3
19．
+
33
COOCH 3COOCH
3
CH 2NO 2
21. 22. CH 2NO 2
三、回答下列问题
1．请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象。
C(CH3) 3
3
2．请写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。
3H
3) 2
3．请写出反-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象。 CH
4. 画出反－1－叔丁基－4－氯环己烷的优势构象。
5．请写出顺-1-甲基-2-异丙基环己烷的稳定构象。
3) 2
3
6．写出异丙基环己烷的稳定构象。
33) 2
3) 2
7．画出反－1,4－二乙基环己烷的最稳定构象。
C 2H 5
2H 5
8．请写出顺-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。
CH(CH3) 2
9．画出顺－1－氯－2－溴环己烷的优势构象。
H
10．画出反－1,3－二羟基环己烷的最稳定构象。
H
四、用化学方法鉴别下列化合物
1．苯乙炔 环己烯 环己烷
加溴水使溴水不褪色的为环己烷，余者加Ag(NH3) 2+有白色沉淀为苯乙炔。 2. 1－戊烯 1, 2－二甲基环丙烷
加KMnO 4不褪色的为1,2-二甲基环丙烷。 3．2-丁烯 1-丁炔 乙基环丙烷
加KMnO 4不褪色的为乙基环丙烷，余者加Ag(NH3) 2+有白色沉淀为1－丁炔。 4. 环丙烷与环丙烷 5．1, 2－二甲基环丙烷与环戊烷
加溴水使溴水褪色的为环丙烷。 加溴水褪色的为1,2-二甲基环丙烷。 6. 乙基环丙烷和环戊烷 7．乙基环丙烷和乙烯基环丙烷
加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 加KMnO 4褪色的为乙烯基环丙烷。 8. 环己烯与异丙基环丙烷 9．丁烷和甲基环丙烷
加KMnO 4褪色的为环己烯。 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 10. 1, 3－环已二烯与环己烯
加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为1, 3－环己二烯。 11．甲基环丁烷和环己烷
加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 12. 环丁烯与1, 3－丁二烯
加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为1, 3－丁二烯。 五、合成题
CN
1．以乙炔为原料合成
2CH CH
CH
2CH C
2CH 2
CH
＋2CN +CH 2CH CH 2
CN
（第一个条件是不
是错的，氢氰酸的，跟书不一样）
2．以乙炔和丙烯为原料合成
2CH
2CH C
CH 2Cl
2CH CH 2
CH 2CH 3
+Cl CH 2Cl ＋CH CH CH 222
2Cl
3．以环己醇为原料合成（已二醛） OHC－
(CH2) 4－CHO
2(CH2) 4CHO
4．以必要的烯烃为原料合成
CH 2CH
3+Br CH 2CN
22CN
2CH 2Br
2CN
+CH 2CH 2CN
Cl
CH 2Cl
5．以烯烃为原料合成 CH 2CH 3+Cl
CH 2CH 2Cl ＋
2Cl
3
+Br 2
CH 2Cl ＋Cl 2
CH 2
Cl
6．从1－甲基环己烷出发合成反－2－甲基环己醇。
H 3C
3
六、推测结构
1．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl(C)。使(C)与碘化乙基镁作用得C 5H 10(D)，后者与NBS 作用生成
C 5H 9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的酒精溶液共热，主要生成C 5H 8(F)，后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。试推测由(A)到(G)的结构式。
（A ）CH 2CH 3； （C ）CH 2CH 2Cl ； （D ）CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3
（B ）；（E ）；（G ）
3
（F ）CH 2CH 3；
2．有(A)，(B)，(C)，(D)四种化合物分子式均为C 6H 12，(A)与臭氧氧化水解后得到丙醛和丙酮，（D ）用臭氧氧化水解后只得到一种产物。（B ）和（C ）与臭氧或催化氢化都不反应，（C ）分子中所有的氢原子均为等价，而（B ）分子中含有一个CH 3—CH
3．化合物（A ）分子式为C 4H 8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1mol （A ）与1molHBr 作用生成（B ），（B ）也可以从（A ）的同分异构体（C ）与HBr 作用得到，化合物（C ）分子式也是C 4H 8，能使溴水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物（A ），（B ），（C ）的构造式。
3
CH 3CH C 2H 5
；（B ）；（C ）CH 3CH CH 3 或 CH C 2H 5（第二和第三题的
答案位置倒转过来）
CH 3
C C 2H 5
（A ）CH 3； （B ）
； （C ）
H 3C 3
CH CH C H 3 325 或 H 3 （D ）
4．化合物（A ）分子式为C 7H 14，具有旋光性。它与HBr 作用生成的主要产
物（B ），（B ）的构造式为：
(A)
H 3C H 3C
(CH3) 2CH 2CH 3
C H
25 ； (B) 3
第四章 脂环烃
一、命名下列化合物
1．
3
2.
1－甲基－2－异丙基环戊烷 1,6－二甲基螺[4.5]癸烷
2H 5
3. 4.
1－甲基－2－乙基环戊烷 螺[3.4]辛烷
3
5.
6. 3
二环[2.2.1]庚烷 反－1,2－二甲基环丙烷
7.
3) 2
8.
异丙基环丙烷 5-溴螺[3.4]辛烷
3
3) 2 10. 9.
顺－1－甲基－2－异丙基环己烷 2,7,7－三甲基二环[2.2.1]庚烷
11.
CH 12.
6－甲基螺[2.5]辛烷 7,7－二氯二环[4.1.0]庚烷
二、写出下列化合物的结构式
1、环戊基甲酸 2、4－甲基环己烯
CH 3
3、二环[4.1.0]庚烷 4、反－1－甲基－4－叔丁基环己烷
5、3－甲基环戊烯 6、5,6－二甲基二环[2.2.1]庚－2－烯
3
7、7-溴双环[2.2.1]庚－2－烯 8、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷
Br
3CH 3
(CH3) 3CH 3
CH 3
CH 3
Br
9、4-氯螺[2.4]庚烷 10、反－3－甲基环己醇
CH
3
3
11、8-氯二环[3.2.1]辛烷 12、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷
Cl
二、完成下列反应式
O ．CH 3
1
3
CH 3
CH
CH 2+ HBr
3．CH 2
CH 3CH 2CH 3
CH 3CH CH 2+ HCl
5．CH 2
CH 3CH 2CH 3 CH 3
COOCH 3+
7．CH 3
COOCH 3
CH CH COOCH 3
3
3 3
9．
+
O
C CH 3
CH 3
11． 2．
+ CH 2
CHCl
COOEt
4．
+
COOEt
COOEt
3
COOCH 3
6．
COOCH 3
3
3
COOCH 3
H 3C
8. H CH 2CH 3+Cl 2
3C
（开环的位置错啦）2C 2H 5 33
H 3C
10. H 2CH 3+HBr
3C
CH
CH 3
CH 3
CH 3
（答案少了一个碳）
3
3
12.
H 3C
3COOH
O
＋CH C CH 3
13.
H SO
3+24
14.
+
CH 33
CH 3CH 2CH 3
3
3
+
CHO
15.
+
2CH 3
16.
+
3
+
17.
18.
+CH 3
3
+
20.
COOCH 3COOCH 3
19．
+
33
COOCH 3COOCH
3
CH 2NO 2
21. 22. CH 2NO 2
三、回答下列问题
1．请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象。
C(CH3) 3
3
2．请写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。
3H
3) 2
3．请写出反-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象。 CH
4. 画出反－1－叔丁基－4－氯环己烷的优势构象。
5．请写出顺-1-甲基-2-异丙基环己烷的稳定构象。
3) 2
3
6．写出异丙基环己烷的稳定构象。
33) 2
3) 2
7．画出反－1,4－二乙基环己烷的最稳定构象。
C 2H 5
2H 5
8．请写出顺-1-甲基-3-异丙基环己烷的稳定构象。
CH(CH3) 2
9．画出顺－1－氯－2－溴环己烷的优势构象。
H
10．画出反－1,3－二羟基环己烷的最稳定构象。
H
四、用化学方法鉴别下列化合物
1．苯乙炔 环己烯 环己烷
加溴水使溴水不褪色的为环己烷，余者加Ag(NH3) 2+有白色沉淀为苯乙炔。 2. 1－戊烯 1, 2－二甲基环丙烷
加KMnO 4不褪色的为1,2-二甲基环丙烷。 3．2-丁烯 1-丁炔 乙基环丙烷
加KMnO 4不褪色的为乙基环丙烷，余者加Ag(NH3) 2+有白色沉淀为1－丁炔。 4. 环丙烷与环丙烷 5．1, 2－二甲基环丙烷与环戊烷
加溴水使溴水褪色的为环丙烷。 加溴水褪色的为1,2-二甲基环丙烷。 6. 乙基环丙烷和环戊烷 7．乙基环丙烷和乙烯基环丙烷
加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 加KMnO 4褪色的为乙烯基环丙烷。 8. 环己烯与异丙基环丙烷 9．丁烷和甲基环丙烷
加KMnO 4褪色的为环己烯。 加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 10. 1, 3－环已二烯与环己烯
加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为1, 3－环己二烯。 11．甲基环丁烷和环己烷
加溴水使溴水褪色的为乙基环丙烷。 12. 环丁烯与1, 3－丁二烯
加顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为1, 3－丁二烯。 五、合成题
CN
1．以乙炔为原料合成
2CH CH
CH
2CH C
2CH 2
CH
＋2CN +CH 2CH CH 2
CN
（第一个条件是不
是错的，氢氰酸的，跟书不一样）
2．以乙炔和丙烯为原料合成
2CH
2CH C
CH 2Cl
2CH CH 2
CH 2CH 3
+Cl CH 2Cl ＋CH CH CH 222
2Cl
3．以环己醇为原料合成（已二醛） OHC－
(CH2) 4－CHO
2(CH2) 4CHO
4．以必要的烯烃为原料合成
CH 2CH
3+Br CH 2CN
22CN
2CH 2Br
2CN
+CH 2CH 2CN
Cl
CH 2Cl
5．以烯烃为原料合成 CH 2CH 3+Cl
CH 2CH 2Cl ＋
2Cl
3
+Br 2
CH 2Cl ＋Cl 2
CH 2
Cl
6．从1－甲基环己烷出发合成反－2－甲基环己醇。
H 3C
3
六、推测结构
1．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl(C)。使(C)与碘化乙基镁作用得C 5H 10(D)，后者与NBS 作用生成
C 5H 9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的酒精溶液共热，主要生成C 5H 8(F)，后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。试推测由(A)到(G)的结构式。
（A ）CH 2CH 3； （C ）CH 2CH 2Cl ； （D ）CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3
（B ）；（E ）；（G ）
3
（F ）CH 2CH 3；
2．有(A)，(B)，(C)，(D)四种化合物分子式均为C 6H 12，(A)与臭氧氧化水解后得到丙醛和丙酮，（D ）用臭氧氧化水解后只得到一种产物。（B ）和（C ）与臭氧或催化氢化都不反应，（C ）分子中所有的氢原子均为等价，而（B ）分子中含有一个CH 3—CH
3．化合物（A ）分子式为C 4H 8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1mol （A ）与1molHBr 作用生成（B ），（B ）也可以从（A ）的同分异构体（C ）与HBr 作用得到，化合物（C ）分子式也是C 4H 8，能使溴水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物（A ），（B ），（C ）的构造式。
3
CH 3CH C 2H 5
；（B ）；（C ）CH 3CH CH 3 或 CH C 2H 5（第二和第三题的
答案位置倒转过来）
CH 3
C C 2H 5
（A ）CH 3； （B ）
； （C ）
H 3C 3
CH CH C H 3 325 或 H 3 （D ）
4．化合物（A ）分子式为C 7H 14，具有旋光性。它与HBr 作用生成的主要产
物（B ），（B ）的构造式为：
(A)
H 3C H 3C
(CH3) 2CH 2CH 3
C H
25 ； (B) 3